lkTaller # 2.

Evaluacin de Datos Analticos Qumica Analtica e Instrumental

Universidad de Antioquia
Docente: Luis Fernando Giraldo ________________________________________________________________________________ 1) Considere los siguientes conjuntos de datos de mediciones repetidas: A 61.45 61.53 61.32 B 3.27 3.26 3.24 3.24 3.28 3.23 C 12.06 12.14 D 2.7 2.4 2.6 2.9

Calcule para cada conjunto a) La media e indique cuantos grados de libertad estn asociados con el clculo de ; b)La desviacin estndar de cada conjunto y los grados de libertad asociados al clculo de s; c) el coeficiente de variacin de cada conjunto de datos y d) el error estndar de la medida de cada conjunto. 2) Si los valores aceptados para los conjuntos de datos del problema anterior son A, 61.71; B, 3.28; C, 12.23 y D 2.75. Calcule a) el error absoluto de la medida de cada conjunto y b) el error relativo porcentual de cada una de las medidas. 3) Un mtodo particular para determinar cobre da resultados que estn por abajo de 0.5 mg. Cul ser el error relativo porcentual debido a esta causa si el peso de cobre en la muestra es a) 25 mg? b) 100 mg? c) 250 mg? d) 500 mg? 4) Se desea utilizar el mtodo que se describi en el problema anterior para analizar una mena que contiene alrededor de 4.8 % de cobre. Qu peso mnimo de muestra debera tomarse si el error relativo debido a 0.5 mg de perdida a de ser menor que a) 0.1 % b) 0.5 % c) 0.8% d) 1.2 %

5) Una tcnica instrumental presenta una desviacin estndar de 1.0 %. Cuntas mediciones repetidas son necesarias si el error estndar de la media debe ser de 0.01 %? 6) Se sabe que cierta tcnica presenta una media de 0.500 y una desviacin estndar de 1.84x10-3. Tambin se sabe que sigue una distribucin gaussiana. Cuantas repeticiones se requieren para que el error estndar de la media no supere 0.100 %?

7) Un mtodo particular para la determinacin de cromo en muestras geolgicas lleva asociado una prdida por solubilidad de unos 1.8 mg. Una muestra que contiene aproximadamente 18 %de Cr se analiz por este mtodo. Si la muestra que se tom para el anlisis peso 0.400 g, prediga el error relativo (en partes por millar) de los resultados debido al error sintomtico. 8) Los siguientes datos provienen del estudio de control de ion potasio en preparaciones de alimentos en una planta: Muestra % de K+ 1 5.15, 5.03, 5.04, 5.18, 5.20 2 7.18, 7.17, 6.97 3 4.00, 3.93, 4.15, 3.86 4 4.68, 4.85, 4.79, 4.62 5 6.04, 6.02, 5.82, 6.06, 5.88 Las preparaciones se extrajeron de forma aleatoria de la misma poblacin. a) Determine la media y la desviacin estndar s de cada muestra. b) Obtenga el valor combinado scomb c) Por qu scomb es un mejor valor aproximado de que la desviacin estndar de cualquiera de las muestras? 9) Se analizaron seis botellas del mismo vino en busca del contenido residual de azcar y se obtuvieron los resultados siguientes: Botella % de azcar residual (m/V) 1 0.99, 0.84, 1.02 2 1.02, 1.13, 1.17, 1.02 3 1.25, 1.32 1.13, 1.20, 1.12 4 0.72, 0.77, 0.61, 0.58 5 0.90, 0.92, 0.73 6 0.70, 0.88, 0.72, 0.73 a) Determine la desviacin estndar s de cada conjunto de datos. b) Combine los datos para obtener la desviacin estndar absoluta del mtodo.

10) Calcule la desviacin estndar absoluta y el coeficiente de variacin de los resultados de los siguientes clculos. Redondee cada resultado de forma que contenga slo cifras significativas. Los nmeros entre parntesis son las desviaciones estndar absolutas. a) y= 5.75(0.03)+0.833(0.001)-8.021(0.001)=-1.4381 b) y= 18.97((0.04)+0.0025(0.0001)+2.29(0.08)=21.2625 c) y= 66.2(0.3)x1.13(0.02)x10-17=7.4806x10-16 d) y = 251(1)x

e) f)

11) Considere los conjuntos siguientes de mediciones repetidas: A 3.5 3.1 3.1 3.3 2.5 B 70.24 70.22 70.10 C 0.812 0.792 0.794 0.900 D 2.7 3.0 2.6 2.8 3.2 E 70.65 70.63 70.64 70.21 F 0.514 0.503 0.486 0.497 0.472

Calcule la media y la desviacin estndar s de cada uno de los seis conjuntos de datos. Determine el intervalo de confianza del 95 % para todos los conjuntos de datos. Qu significa este intervalo?. 12) Determine el intervalo de confianza de 95 % para todos los conjuntos de datos del problema anterior si s es un buen valor aproximado de y tiene los valores siguientes: conjunto A, 0.20; conjunto B, 0.07; conjunto C, 0.0090; conjunto D, 0.30; conjunto E, 0.15; y conjunto F, 0.015. 13) La desviacin estndar de un mtodo establecido para el anlisis de hidrocarburos clorados en muestras de aire es de 0.030 ppm. a) Calcule el intervalo de confianza del 95 % para la media de cuatro mediciones obtenidas con este mtodo. b) Cuntas mediciones debera hacerse si se pretende que el intervalo de confianza de 95 % sea 0.017? 14) Con base en una amplia experiencia previa, se calcul que la desviacin estndar de un mtodo para calcular monxido de carbono en los gases del escape de los automviles es de 0.80 ppm. a) Determinar el intervalo de confianza del 90 % para un anlisis por triplicado. b) Cuantas mediciones sern necesarias para que el intervalo de confianza de 90 % sea de 0.50 ppm para el conjunto de datos? 15) El porcentaje certificado de nquel en una determinada muestra de acero de referencia del NIST es de 1.12 % y su desviacin estndar es 0.03%. Un nuevo mtodo espectromtrico para la determinacin de nquel dio los siguientes porcentajes: 1.10, 1.08,

1.09, 1.12 y1.09. Hay algn indicio de sesgo en el mtodo para un nivel de confianza del 95 %?. 16) cierto medidor de pH puede proporcionar lecturas con una desviacin estndar de 0.01 unidades de pH en el intervalo de 2-12. Calcule la desviacin estndar de [H3O+] en cada extremo de ese intervalo. 17) Se prepara una solucin pesando 5.0000 g de un compuesto X en un matraz aforado de 100 mL. La balanza tena una precisin, expresada como desviacin estndar, de 0.2 mg y el matraz adorado poda llenarse con una precisin de 0.15 mL, tambin expresada como desviacin estndar. Cul es la desviacin estndar estimada de la concentracin en g/mL?. 18) La concentracin de in sulfato en agua natural se puede determinar midiendo la turbidez que resulta cuando se aade un exceso de BaCl2 a una cantidad mediad de muestra. El instrumento que se usa para este anlisis, un turbidmetro, se calibr con una serie de soluciones patrn de Na2SO4. En la calibracin se obtuvieron los siguientes datos: mg SO42-/L 0.00 5.00 10.00 15.0 20.0 Lectura del turbidmetro 0.06 1.48 2.28 3.98 4.61

Suponga que existe una relacin lineal entre la lectura del instrumento y la concentracin. a) Grafique los datos y dibuje a ojo una lnea recta que pase por los puntos. b) Determine la pendiente de mnimos cuadrados y la ordenada al origen de le mejor recta que pase entre los puntos. c) Compare la recta que obtuvo en b) con la a) d) Calcule la desviacin estndar de la pendiente y de la ordenada al origen de la recta de mnimos cuadrados. e) Calcule la concentracin de sulfato en una muestra que da una lectura en el turbidmetro de 3.67. Determine la desviacin estndar absoluta del resultado y el coeficiente de variacin.

Fuente: Tomado de Douglas A. Skoog, F. James Holler, Stanley R. Crouch, Principio de Anlisis Instrumental, Cengage Learning, sexta edicin, Mxico, 2008. Pg 967-993.