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CHAPITRE 2

Acides et Bases en solution aqueuse

I Couple Acide-Base
I.1 Définition protonique de Bronsted
Un acide est un corps chimique qui en solution dans l’eau libère des protons H+
Une base est un corps chimique qui en solution dans l’eau capte des protons H+ .
Soit una acide A. Aprés avoir cédé un proton, il donne un corps B :

−−
A↽−⇀
+
−B+H .

Toute réaction chimique ayant un caractère réversible, B peut également capter le proton H+ pour redonner
A.
Le corps B est la base conjuguée de l’acide A et réciproquement A est l’acide conjugué de la base B.
A et B constituent à eux deux dans l’eau un couple acide-basique que l’on note A/B.

I.2 Exemple d’acide et de base

I.2.0.1 Les acides halohydriques HF HCl HBr HI. HCl est le plus utilisé.

I.2.0.2 Les acides carboxyliques ce sont des acides purement organiques comportant le groupement fonc-
tionnel −COOH.
acide méthanoïque(ou acide formique) : H−COOH.
acide éthanoïque(ou acide acétique) :CH3 −COOH.

I.2.0.3 Les bases On peut citer les bases conjugées des acides précédentes : Cl− ou l’ion méthanoate
H−COO− .
mais les bases les plus utilisées sont :

9
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10 CHAPITRE 2. ACIDES ET BASES EN SOLUTION AQUEUSE

— la soude NaOH ou la potasse KOH ; NaOHs −−→ Naaq+ + OH−

aq

— Les composés aminés comme l’ammoniac NH3 ; NH3 + H+ −−→ NH4+

I.2.0.4 les polyacides ce sont les acides dont la molécule peut libérer plusieurs protons.
la dissociation d’un polyacide se fait en général de façon totale (H2 SO4 ) ou de façon successive (acide
phosphorique H3 PO4 , acide éthylènediaminetétraacétique H4 Y ou E.D.T.A).

I.2.0.5 les polybases citons l’ion carbonate CO32− , l’ion phosphate PO43− .

I.2.0.6 les ampholytes ce sont les espèces qui présentent les deux caractères, acide et basique ;
HSO4− ,HCO3−
I.3 Les réactions acide-base
une réaction acide base est une réaction d’échange protonique entre un acide A1 donneur de protons, ap-
partenant à un premier couple, et une base B2 accepteur de protons, appartenant à un second couple.

A1 −
↽−
−− B1 + H
⇀ +

−−
A2 ↽−− B2 + H
⇀ +

A1 + B 2 −
↽−
−⇀
− A2 + B 1

Exemple :

−−
— couples H3 O+ /H2 O et CH3 COOH/CH3 COO – : CH3 COOH + H2 O ↽ − CH3 COO – + H3 O+
−⇀

— couples NH4+ /NH3 et CH3 COOH/CH3 COO – : CH3 COOH + NH3 −

↽−
−− CH3 COO – + NH4
⇀ +

−−
— couples H3 O+ /H2 O et H2 O/OH – : H2 O + H2 O ↽−− H3 O+ + OH –
⇀

II Force des acides et des bases

II.1 Aspect qualitative
— Un acide est d’autant plus fort qu’il cède plus facilement ses protons.

— Une base est d’autant plus forte q’elle capte plus facilement des protons.

— plus l’acide A est fort et moins la base conjugée B est forte.

— Si l’on sait comparer entre deux acides du point de vue force relative, alors on déduit la comparaisons
des forces de leurs bases conjugées.
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II. FORCE DES ACIDES ET DES BASES 11

II.2 constante d’acidité

la grandeur mesurable qui permet de représenter la force d’un acide dans l’eau est la constante d’acidité
Ka : c’est la constante d’équilibre de l’action de l’acide sur l’eau ;

−− − +
HA + H2 O ↽−− A + H3 O
⇀

[A− ][H3 O+ ]
Ka =
HA
Ka ne dépend que de la température ; elle est caractéristique du couple HA – /A.
plus l’acide HA est fort et plus :

— l’équilibre précédent est déplacé dans le sens directe,

— la constante Ka est grande,

— la grandeur pKa = − log(Ka ) est petite.

Remarque : constante de basicité :

[HA][OH−]
−−
couple HA/A – ; A – + H2 O ↽−− HA – + OH – ; Kb =
⇀ .
[A−]
on a Ka .Kb = Ke .
Exemple :
Couples H3 O+ /H2 O H2 O/OH – NH4+ /NH3 CH3 COOH/CH3 COO –
Ka 1 10−14 6.3 10−10 1.58 10−5
pKa 0 14 9.2 4.8

II.3 Echelle de pKa dans l’eau

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II. FORCE DES ACIDES ET DES BASES 13

pKa

acides trés faibles ; bases fortes

ne s’ionisent pas n’existent pas dans l’eau

19
C2 H5 OH C2 H5 O−

f orce des bases

H2 O 14 OH −

9.2
N H4+ N H3

4.8
CH3 CO2 H CH3 CO2−

H3 O+ 0 H2 O
f orce des acides −3
HN O3 N O3−
acides forts ; −7 − bases trés faibles ;
existent pas dans l’eau HCl Cl sans action sur l’eau

sur cette échelle, selon la valeur du pKa , on distingue trois catégories de couples acide-base :

pKa < 0 : la réaction de cette acide sur l’eau est totale, HA + H2 O −−→ A – + H3 O+

pKa > 14 : ce sont les couples dont la base est la plus forte ; la base réagit totalement avec l’eau :
A – + H2 O −−→ HA + OH –

0 < pKa < 14 : ce sont les couples pour lesquels il est toujours possible, selon le pH, d’isoler la forme acide
ou la forme basique. Ces couples sont différenciés par le solvant eau

II.4 acidité d’une solution aqueuse

— le caractère acide est du à la seule présence des ions hydronium H3 O+

— la grandeur qui mesure l’acidité est le ”pH”

— le ”pH” d’une solution aqueuse est la grandeur :

pH = − log([H3 O+ ]) Avec concentration en mol/l et le pH sans unité

• 0 < pH < 7 : solution acide

• pH = 7 : solution neutre

• 7 < pH < 14 : solution basique

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14 CHAPITRE 2. ACIDES ET BASES EN SOLUTION AQUEUSE

en pratique l’eau purifiée, même fraîchement distillée, est toujours acide (pH voisine de 6), à cause de
la dissolution du gaz carbonique

III Domaine de prédominance

III.1 Définition
soit un couple acide base caractérisé par son pKa.
On a :
[A− ][H3 O+ ] [A− ]
Ka = =⇒ pKa = pH − log( )
[HA] [HA]

[A− ]
donc pH = pKa + log( )
[HA]
il en résulte les considérations suivantes :

• [A− ] = [AH] alors pH = pKa,

• [A− ] > [AH] alors pH > pKa,

• [A− ] < [AH] alors pH < pKa,

HA pKa A−
pH
[HA] ≫ [A− ] [HA] = [A− ] [HA] ≪ [A− ]

se déplacer sur cette échelle logarithmique d’une unité revient à faire varier le rapport des concentrations
[A− ]
d’un facteur 10. [X] ≫ [Y ] si [X] > 10[Y ] .
AH
Exemple : Couple NH4+ /NH3

N H4+ pKa = 9.2 N H3

pH
[N H4+ ] ≫ [N H3 ] [N H4+ ] = [N H3 ] [N H4+ ] ≪ [N H3 ]
Exercice :

1. Quelle est l’éspèce prépondérente pour une solution d’acide phosphorique de pH = 10,
on donne pK1 = 2.1 ,pK2 = 7.2 ,pK3 = 12

2. Donner les rapports des concentrations des ions en solution

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III. DOMAINE DE PRÉDOMINANCE 15

III.2 courbes [AH] et [A− ] en fonction du pH

III.2.0.1 utilisation de la fraction molaire

AH/A− , −−
AH + H2 O ↽−
−
− A + H3 O
⇀ +

h[A− ]
On pose : h = [H3 O+ ] Ka = , c0 = [A− ] + [AH]
[AH]

[AH] [A− ]
en exprimant les fractions molaires : α1 = , α2 =
c0 c0

h Ka
on trouve : α1 = ; α2 =
h + Ka h + Ka

1 1
soit : α1 = ; α2 =
1+ 10(pH−Ka ) 1+ 10(pKa−pH)

pour : pH = pKa, α1 = α2 = 0.5

\begin{sympyblock}
import numpy as np
import matplotlib
import matplotlib.pyplot as plt
plt.matplotlib.rc(’text’, usetex = True)
import pylab
pKa=4.7
fig = plt.figure()
ax = fig.add_subplot(111)
pH = pylab.linspace(0,14,100)
ax.plot(pH, 1/(1+10**(pH-pKa)), ’-’, pH, 1/(1+10**(-pH+pKa)), ’--’)
ax.legend((r’$\alpha_1$’, r’$\alpha_2$’ ), shadow = False, loc = (0.75, 0.1))
ax.set_xlabel(r’$pH$’, {’fontsize’ : 20 })
ax.set_ylabel(r’$\alpha$ ’, {’fontsize’ : 20 })

\end{sympyblock}
\begin{figure}
\sympyplot[width=\linewidth]{fig}
\caption{The graph generated... }
\end{figure}
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16 CHAPITRE 2. ACIDES ET BASES EN SOLUTION AQUEUSE

α
α1 α2
1

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 pKa
10 11 12 13 pH

ce diagramme permet d’obtenir, pour toute valeur de pH, les proportions respectives de AH et A− dans la
solution.

III.2.0.2 utilisation du graphe logarithmique log[i] = f (pH)

h[A− ] h(c0 − [AH]) h[A− ]

Ka = , c0 = [A− ] + [AH] =⇒ Ka = et Ka =
[AH] [AH] c0 − [A− ]

c0 h c0 Ka
=⇒ [AH] = et [A− ] =
h + Ka h + Ka
d’où :
log[AH] = −pH + log c0 − log(h + Ka )

log[A− ] = −pKa + log c0 − log(h + Ka )

— En milieu acide :h ≫ Ka donc :log[AH] ≈ log c0

log[A− ] ≈ pH − pKa + log c0

— En milieu basique : h ≪ Ka donc :log[AH] ≈ pKa − pH + log c0

log[A− ] ≈ log c0
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IV. ACTION D’COUPLE AH/A− SUR UN AUTRE COUPLE BH/B − 17

à superposé le diagramme relative à l’eau :

log[H3 O+ ] = −pH et log[OH] = pH − pKe

log[i] AH predominant A− predominant

1
0
−1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 pKa
10 11 12 13 pH
−2
−3 log[AH] log[A− ]
−4
−5
−6
−7
−8
−9
−10
−11 log[OH − ] log[H + ]
−12
−13
−14

ce diagramme nous informe sur les éspèces minoritaires que l’on ne pourrait pas différencier sur une échelle
non logarithmique.

IV Action d’couple AH/A− sur un autre couple BH/B −

−
AH + H2 O −
↽−
−− A + H3 O
⇀ +
de constante d’acidité Ka1

−
BH + H2 O −
↽−
−− B + H3 O
⇀ +
de constante d’acidité Ka2

sens (1)
AH + B− ↽
−−
−−
−−−−
−
⇀ −
− A + BH de constante d’équilibre K0
sens (2)

[A− ][BH] [A− ][H3 O+ ] [BH] Ka1

K0 = −
= . − +
= = 10(pKa2 −pKa1 )
[B ][AH] [AH] [B ][H3 O ] Ka2

si Ka1 > Ka2 c’eat à dire pKa1 < pKa2 :

la réaction se produit spontanément entre l’acide le plus fort AH et la base la plus forte B − .
la réaction est considérée comme totale ou quantitative dans le sens (1) lorsque l’écart entre pKa1 et pKa2
est suffisant (supérieur à 3).
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18 CHAPITRE 2. ACIDES ET BASES EN SOLUTION AQUEUSE

Exemple :

CH3 COOH/CH3 COO− de pKa1 = 4.8 et NH4+ /NH3 de pKa2 = 9.2

(1) −
CH3 COOH + NH3 −
↽−
−− CH3 COO + NH4
⇀ +
(2)

K0 = 109.2−4.8 = 104.4 > 103 donc la réaction est totale

si Ka1 < Ka2 c’eat à dire pKa1 > pKa2 :

alors K0 < 1.
l’acide AH et la base B − ont une partie de leurs domaine de prédominance commune, il n’y a pas de réaction.

f orce des acides

AH
pKa1 A−
BH domaines disjoints
pKa2 B −

pKa f orce des bases

f orce des acides

BH
pKa2 B −
AH domaines communes
pKa1 A−

pKa f orce des bases