PC 2018 – 2019 Lycée La Martinière Monplaisir

TC5 – Changements d'état isobares de mélanges binaires TD n°5 – 1 / 8

TD n°5
TC5 – CHANGEMENTS D'ÉTAT ISOBARES DE MÉLANGES BINAIRES

Exercice TC5-1 : Composition d'un alliage or/argent (*)

L'argent et l'or cristallisent en formant un alliage de substitution Au 1-xAgx, appelé « or-pâle » ou « or

vert » par les orfèvres. On admettra que ce mélange est idéal et se fait avec conservation des volumes.

1. Définir succinctement ce qu'est un alliage de substitution.

2. À quelle condition cette structure est-elle possible ?

Hiéron, roi de Syracuse, fit faire une couronne par son orfèvre. La densité de cette couronne, mesurée par
Archimède, était de 17,1 et sa masse de 4180 g.

3. Quelle était sa composition massique ?

4. Quelle en était la composition molaire et la formule statistique Au1-xAgx ?

Données :
masses molaires (g.mol-1) : M(Au) = 197,0 ; M(Ag) = 107,9
densités : d(Au) = 19,5 ; d(Ag) = 10,5
PC 2018 – 2019 Lycée La Martinière Monplaisir
TC5 – Changements d'état isobares de mélanges binaires TD n°5 – 2 / 8

Exercice TC5-2 : Diagramme binaire isobare H2O/NH3 (**)

On étudie le diagramme binaire isobare du binaire constitué de l’ammoniac (NH 3) et de l’eau. L'abscisse
représente la fraction massique en eau, weau. La pression correspondant au tracé est de 1 bar.

1. Indiquer la nature des différents domaines.

2. Comment nomme-t-on les deux courbes ? Que représentent-elles ?

3. On dispose à 20°C d’un litre de solution ammoniacale de densité égale à d = 0,910. La concentration
de la solution en ammoniac est c = 12,8 mol.L-1.
3.1. Positionner le point M représentatif du mélange binaire sur le diagramme.
3.2. On chauffe le mélange précédent d'un litre dans une enceinte fermée en maintenant constante la
pression. À quelle température l'ébullition du mélange commence-t-elle ? À quelle température a-
t-on tout vaporisé ?
3.3. Calculer les masses d’eau et d’ammoniac dans chacune des phases quand 1 L de la solution est
portée à 70°C.

4. À 20°C, quelle est la concentration maximale d'une solution ammoniacale ?

Données :
Masse molaire (g.mol-1) : H : 1 ; N : 14 ; O : 16.
PC 2018 – 2019 Lycée La Martinière Monplaisir
TC5 – Changements d'état isobares de mélanges binaires TD n°5 – 3 / 8

Exercice TC5-3 : Distillation fractionnée (binaire benzène/toluène) (**)

On étudie le diagramme binaire isobare du binaire constitué du benzène (A) et du toluène

(B). L'abscisse représente la fraction molaire en toluène, xB. La pression correspondant au
tracé est de 1 bar.
On dispose d'un mélange de composition xB = 0,80. On souhaite séparer les deux
constituants du mélange.
Diagramme binaire be nz è ne -toluè ne
120

110

100

90

80

70
T (°C)

60

50

40

30

20
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

fraction molaire en toluène xB

1. Lecture du diagramme
1.1. Les deux liquides sont-ils miscibles ? Pouvait-on le prévoir ?
1.2. Indiquer la nature des différents domaines.
1.3. Donner les températures d'ébullition des deux composés purs. Quel est le plus volatil ?

2. Distillation fractionnée
2.1. Proposer un schéma annoté du dispositif expérimental.
2.2. On suppose que la colonne a un pouvoir séparateur infini (elle permet de réaliser un nombre infini
de plateaux) : que récupère-t-on dans le distillat ? dans le résidu de distillation ?
2.3. Comment évolue la température en tête de colonne ? Pour cela on tracera l’allure de la courbe
T = f(t) en supposant que l'on distille le mélange jusqu’au bout.
2.4. Parallèlement, comment évolue la température dans le bouilleur ?
2.5. Sachant qu'à partir d'un mélange initial xB = 0,80 on récupère un distillat de composition
xB = 0,10, déterminer à partir du diagramme le nombre de plateaux théoriques de la colonne.
PC 2018 – 2019 Lycée La Martinière Monplaisir
TC5 – Changements d'état isobares de mélanges binaires TD n°5 – 4 / 8

Exercice TC5-4 : Diagramme binaire Pb/Sn avec miscibilité partielle à l'état solide (**)

Le diagramme binaire d'équilibre solide-liquide plomb/étain est donné ci-dessous en fonction du

pourcentage massique en plomb.

Les deux métaux sont partiellement miscibles en l'état solide. Il y a donc deux solutions solides, l'une
notée α correspond à une solution de plomb dans l'étain, l'autre β à une solution d'étain dans le plomb.

1. Lecture du diagramme
1.1. Quelles sont les températures de fusion du plomb et de l'étain purs ?
1.2. Identifier la nature des phases présentes dans les différents domaines.
1.3. Identifier les courbes du liquidus, de solidus et de démixtion.
1.4. Pour quelle température la solubilité de l'étain dans le plomb est-elle maximale ? Combien vaut-
elle ?
1.5. Mêmes questions pour la solubilité du plomb dans l'étain.

2. Courbes d'analyse thermique

Donner la courbe d'analyse thermique et décrire les phénomènes observés lorsqu'on refroidit un
mélange liquide de composition massique en plomb :
2.1. 90 % ;
2.2. 70 % ;
2.3. 38,1 %.

3. Composition d'un mélange de masse totale 100 g

3.1. Un alliage contenant 90 % de plomb en masse est chauffé à 250°C. Quelle est sa composition ?
3.2. Même question pour un alliage contenant 80 % de plomb en masse.
PC 2018 – 2019 Lycée La Martinière Monplaisir
TC5 – Changements d'état isobares de mélanges binaires TD n°5 – 5 / 8

4. Soudure 62-38
La soudure 62-38 est un alliage qui contient 62 % d'étain en masse.
4.1. Comment se nomme-t-on se type d'alliage ?
4.2. Quel est l'intérêt d'avoir cet alliage plutôt que de l'étain pur ou tout autre mélange étain/plomb
pour réaliser des soudures ?
4.3. À 150°C, quelles sont les phases présentes dans cet alliage ? Préciser leur composition.

5. Alliage tendre
Pour le raccordement de certaines tuyauteries, les plombiers utilisaient autrefois l'alliage étain/plomb à
l’état pâteux, de manière à le répartir commodément autour des deux tuyauteries à assembler.
5.1. La composition eutectique vous paraît-elle adaptée à cet usage ? Pourquoi ?
5.2. Quelle composition de l'alliage serait la mieux adaptée ? À 150°C, quelles sont les phases
présentes dans cet alliage ? Préciser leur composition.
PC 2018 – 2019 Lycée La Martinière Monplaisir
TC5 – Changements d'état isobares de mélanges binaires TD n°5 – 6 / 8

Exercice TC5-5 : Diagramme binaire avec miscibilité nulle à l'état liquide (binaire eau/toluène) (**)

Le diagramme binaire eau/toluène à 1 bar est représenté ci-dessous.

1. Lecture
1.1. Quelles sont les températures d'ébullition de l'eau pure et du toluène pur.
1.2. Identifier la nature des phases présentes dans les différents domaines.
1.3. Identifier les courbes de rosée et d'ébullition.
1.4. Donner les coordonnées de l'hétéroazéotrope. Calculer la variance du système à l'hétéroazéotrope.
Quelle propriété possède-t-il?

2. Utilisations
On introduit, à 25°C, dans un récipient fermé et maintenu à la pression de 1 bar, 9,0 g d’eau et 9,2 g de
toluène liquide. On chauffe ensuite progressivement ce mélange liquide hétérogène en maintenant une
agitation suffisante.
2.1. À quelle température T1 la première bulle de vapeur apparaît-elle ? Quelle en est la composition
y1 ?
2.2. Quel est le liquide qui disparaît le premier ? À quelle température T2 la dernière goutte de ce
liquide disparaît-elle ? Quelle est alors la composition y2 de la vapeur ?
2.3. À quelle température T3 la dernière goutte de liquide disparaît-elle ? Quelle est alors la
composition y3 de la vapeur ?

3. On dispose d’un récipient maintenu à 95°C sous une pression constante de 1 bar. On y introduit 9,2 g
de toluène liquide puis progressivement de l’eau liquide. Utiliser de nouveau le diagramme pour
étudier cette expérience.
3.1. Quelle masse m1 d’eau liquide faut-il ajouter pour observer la disparition totale de toute phase
liquide ?
3.2. Quelle masse m2 d’eau liquide faut-il ajouter au total pour qu’il y ait une petite goutte d’eau
liquide en équilibre avec la vapeur ?

Données :
Masse molaire : eau : 18 g.mol-1, toluène : 92 g.mol-1.
PC 2018 – 2019 Lycée La Martinière Monplaisir
TC5 – Changements d'état isobares de mélanges binaires TD n°5 – 7 / 8

Exercice TC5-6 : Construction théorique d'un binaire à miscibilité nulle à l'état solide (***)

On étudie le binaire solide/liquide A 1/A2. Le mélange liquide est idéal et les deux solides ne sont pas
miscibles.
T Liquidus 2 T*2
Liquidus 1
T*1

TE

x2
A1 x2E A2
0 1
1. Équation du liquidus 1. On considère l'équilibre A1(s) = A1(ℓ) en présence de A2(ℓ).
1.1. Exprimer la constante thermodynamique de cet équilibre K 1° en fonction de x1 (fraction molaire
de 1 dans la phase liquide) puis en fonction de x2 (fraction molaire de 2 dans la phase liquide).
1.2. En écrivant la relation de Van t'Hoff et après intégration entre l'état initial (A 1 corps pur seul en
changement d'état solide/liquide) et l'état final (A 1 en mélange en changement d'état
solide/liquide), montrer que l'on peut écrire :
Δ H ° 1
ln (1−x 2 )= fus 1
R ( −
T fus,1 T
1
)
2. Équation du liquidus 2. On considère l'équilibre A2(s) = A2(ℓ) en présence de A1(ℓ).
Montrer de même que :
Δ H ° 1
ln x 2= fus 2
R ( −
Tfus ,2 T
1
)
3. On s'intéresse au système naphtalène (A1) et paradichlorobenzène (A2).
3.1. Déduire des deux équations des liquidus les coordonnées du point eutectique E.
3.2. Les comparer aux valeurs expérimentales : x2E = 0,65 et TE = 303 K.

Données :
composé naphtalène (A1) PDCB (A2)
Tfus (K) 353 326
-1
ΔfusH° (kJ.mol ) 21,5 23,0
R = 8,314 J.K-1.mol-1
PC 2018 – 2019 Lycée La Martinière Monplaisir
TC5 – Changements d'état isobares de mélanges binaires TD n°5 – 8 / 8

Exercice TC5-7 : Composés définis CuaMgb (*)

Le binaire cuivre/magnésium fait apparaître deux composés définis pour des fractions massiques en
magnésium de 0,16 et 0,43.
Déterminer la formule brute des deux composés définis.

Données :
masses molaires (g.mol-1) : Cu : 63,55 ; Mg : 24,31

Exercice TC5-8 : Binaire Co/Sm (**)

On étudie le binaire solide/liquide simplifié du mélange cobalt/samarium à la pression de 1 bar.

1. Grâce aux données suivantes, tracer l'allure du binaire.

Corps purs :
Tfus(Co) = 1768 K
Tfus(Sm) = 1350 K
Composés définis :
D1 : x(Sm) = 0,105 ; Tfus = 1613 K
D2 : x(Sm) = 0,750 ; Tfus = 967 K
Eutectiques :
E1 : x(Sm) = 0,08 ; Tfus = 1600 K
E2 : x(Sm) = 0,63; Tfus = 857 K
E3 : x(Sm) = 0,81 ; Tfus = 929 K

2. Préciser la formule brute des composés définis.

3. Indiquer la nature de chaque domaine.

Exercice TC5-9 : Hydrodistillation de l'aniline (**)

Le mélange eau/aniline présente un point hétéroazéotrope à 98,5°C, la pression partielle de l'eau à cette
température étant de 943 mbar et celle de l'aniline de 57 mbar. Sous une pression de 1 bar, l'eau bout à
100°C et l'aniline à 184°C.

1. Déterminer la fraction molaire en aniline de la vapeur dans le cas du mélange hétéroazéotrope (notée
xH).

2. Tracer l’allure du diagramme binaire isobare T = f(xeau) sous 1 bar pour le mélange eau/aniline.

3. Faire un schéma annoté du montage d'hydrodistillation.

4. Expliquer le principe de fonctionnement de cette extraction. Indiquer ce que l'on récupère dans le
ballon et dans la verrerie de récupération si xaniline < xH et si xaniline > xH.

5. On souhaite extraire de l'aniline d'un mélange organique dont elle est le seul constituant volatil par
hydrodistillation.
5.1. Déterminer la masse d'eau nécessaire pour extraire une masse m = 10 g d'aniline.
5.2. Pourquoi n'isole-t-on pas l'aniline par distillation fractionnée ?
Données :
masses molaires (g.mol-1) : eau : 18 ; aniline : 93.