Minerao

Sedimentao de resduo Bayer utilizando floculantes hidroxamatos e poliacrilamida

Cristiane Corradi Gis
Mestranda do PPGEM/UFOP Eng. de Minas da Alcoa/Poos de Caldas-MG , E-mail: cristiane.gois@alcoa.com.br

Rosa Malena Fernandes Lima

Prof . Adjunto do Departamento de Eng. de Minas/EM/UFOP E-mail: rosa@demin.ufop.br
a

Antnio Cardoso Melo

Superintendente do Departamento Tcnico/Poos de Caldas-MG E-mail: antonio.melo@alcoa.com.br

Resumo
A sedimentao de lamas vermelhas resultantes da digesto de bauxitas pelo processo Bayer uma etapa importantssima para a eficincia da separao slido/ lquido nas plantas industriais de alumina. Nesse trabalho foi feito um estudo comparativo da sedimentao de uma amostra de resduo Bayer (concentrao de slidos de 43 g/l) proveniente da planta industrial de Poos de Caldas, utilizando floculantes hidroxamatos e poliacrilamida comerciais. Atravs desses estudos observou-se que a taxa de sedimentao obtida com a poliacrilamida alcanou valores entre 15 e 30 m/h para concentraes bem menores que os hidroxamatos, porm a capacidade de clarificao da mesma foi bem inferior que a dos hidroxamatos. Misturas de poliacrilamida e hidroxamato podem propiciar melhores resultados em termos de taxa de sedimentao e clarificao do overflow. Palavras-chave: Resduo Bayer, bauxita, sedimentao, floculantes.

Abstract
The red mud sedimentation from Bayer process of bauxite digestion is a very important step in a solid/ liquid separation at industrial alumina plants. In this work a comparative study of red mud sedimentation from Alcoa/Poos de Caldas industrial plant of alumina (43 g/l of solids concentration) using different flocculants (hydroxamates and poliacrylates) was done. The concentration of poliacrylate flocculent to obtain 15 to 30 m/h sedimentation rates was smaller than the concentration of the hydroxamates flocculants, but the clarification overflow obtained with this reagent was worse than the other ones. The mixture of poliacrylamide and hydroxamate in adequate proportions can give better results of sedimentation rates and overflow clarification. Keywords: Bayer residue, bauxite, sedimentation, flocculants.

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1. Introduo
A produo de alumina via processo Bayer resulta na gerao de uma grande quantidade de resduo de bauxita conhecido como lama vermelha, que o resduo gerado aps a solubilizao da alumina contida na bauxita utilizando-se de uma soluo de hidrxido de sdio a altas temperaturas e presses. Na indstria, essa etapa denominada digesto. Uma das etapas-chaves do processo de produo da alumina a etapa de clarificao. A etapa de clarificao a etapa de separao slido/lquido, onde o resduo de bauxita separado do licor verde que contm alumina solubilizada e que deve ser direcionado s etapas posteriores livre de quaisquer partculas de resduo. Normalmente, as fbricas de alumina utilizam duas tcnicas de separao slido/lquido combinadas, que so: espessamento seguido de filtragem. O espessamento do resduo proveniente da etapa de digesto realizado em tanques denominados espessadores/lavadores, que utilizam um circuito de decantao contra-corrente, cujo objetivo espessar o resduo de bauxita recuperando o mximo de soda castica possvel e fornecer um overflow para a etapa de filtragem contendo uma concentrao baixa de resduos. Polmeros solveis em gua so utilizados para induzir a floculao de partculas do resduo Bayer e tornar possvel o processo de separao lama/licor utilizando-se a tcnica de espessamento. Apesar do grande nmero de polmeros disponveis, apenas um pequeno nmero deles so efetivos o suficiente para serem utilizados em escala comercial, o que se deve em parte s caractersticas do processo. Os floculantes utilizados so o amido, os poliacrilatos e copolmeros de poliacrilatos e poliacrilamidas e copolmeros polihidroxamatados. O amido (C6H10O5)n foi utilizado por muitos anos como floculante para espessamento da lama vermelha. Sua performance era considerada relativamente baixa com relao sua capacidades de clarificao e velocidade de sedimentao de partculas, alm de requerer altas dosagens, o que levava ao aumento da carga de componentes orgnicos circu120

lantes no processo. Por essa razo, foi substitudo quase que totalmente pelos floculantes sintticos, uma vez que o peso molecular dos mesmos bem maior que o peso molecular do amido (Pearse & Sartowski, 1984). Os floculantes sintticos utilizados no processo Bayer so de natureza altamente aninica e tem como matria-prima bsica o cido acrlico. Uma grande variedade de floculantes so fabricados atualmente pela copolimerizao com monmeros que induzem formao de polmeros, cuja carga inica pode variar de 100% aninica a 100% no inica, dependendo do tipo de monmero utilizado (Pearse & Sartowski, 1984). Em 1970 foram desenvolvidos os floculantes poliacrilamidas de alto peso molecular os quais so capazes de produzir maiores taxas de sedimentao a dosagens relativamente mais baixas quando comparadas ao amido. Dessa forma, o amido passou a ser substitudo em muitas plantas por esse tipo de floculante, embora o mesmo tenha continuado a ser utilizado em algumas plantas combinado com os poliacrilatos ou sozinho para melhorar a clarificao (Avotins & Ryles, 1996). Alm da variao da carga inica, a copolimerizao tambm utilizada para a produo de floculantes com alto peso molecular. As condies de manufatura so variadas para ajustar a distribuio do peso molecular e dos grupos funcionais ao longo da cadeia dos polmeros. Essa possibilidade de utilizar a copolimerizao para a fabricao de floculantes com cargas altamente aninicas e alto peso molecular tem sido a chave para o sucesso das operaes de espessamento de lama vermelha no processo Bayer. Isto importante porque a composio do floculante e a dosagem utilizada mostram uma forte correlao com o teor custico da soluo espessada, que diminui de estgio para estgio. Obviamente a existncia de diferentes floculantes com diferentes cargas inicas e pesos moleculares tambm importante devido s grandes diferenas entre as bauxitas utilizadas, a adio de cal, as diferentes condies de digesto, a adio de anti-espumantes, etc. (Pearse & Sartowski, 1984).

Os floculantes hidroxamatos foram desenvolvidos na dcada de 80 especialmente para a indstria da alumina. Foram introduzidos no mercado em funo de sua caracterstica de melhorar a clarificao do overflow dos espessadores e melhorar as taxas de sedimentao da lama vermelha, a medida que sua dosagem era aumentada (Avotins & Ryles, 1996). A estrutura dos polihidroxamatos baseada em componentes etanoaminas os quais so conhecidas por complexarem o ferro em solues bsicas. Os floculantes desse tipo so normalmente produzidos como um copolmero de acrilamida, acrilato e hidroxamato. Essa classe de floculantes hidroxamatados para processo Bayer possui uma estrutura qumica diferente da qumica dos floculantes poliacrilatos e copolmeros de poliacrilatos e poliacrilamidas. Esses floculantes contm grupos funcionais complementares aos grupos aminas e carboxlicos. A incluso desses grupos hidroxamatos conferem a esta classe de floculantes certas particularidades tais como maior capacidade de clarificao do overflow e forte estabilidade dos flculos formados (Spitzer et alii, 1990). Estudos realizados por Jones em 1998 mostraram que a floculao da hematita, mineral comum no resduo Bayer, usando poliacrilatos em condies altamente alcalinas e na ausncia de clcio, ocorre por pontes no simtricas. Avotins e Ryles em 1996 relatam que os floculantes hidroxamatados so bastante flexveis ao tipo de bauxita utilizada ou a variaes nas caractersticas de processo, citando tambm que esses polmeros tm sido efetivos para alguns depsitos de bauxita contendo goethitas aluminosas, mundialmente conhecidas como bauxitas que apresentam dificuldades de floculao mediante a utilizao de poliacrimilamidas. Nesse trabalho foi feito um estudo de sedimentao da lama vermelha, proveniente da planta de alumina da Alcoa de Poos de Caldas, usando floculantes hidroxamatos e poliacrilamida, visando obteno de taxa de sedimentao compreendida entre 15 e 30 m/h; turbidez do overflow menor que 160 NTU.

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2. Materiais e metodologia
A lama vermelha utilizada nesse trabalho foi coletada aps a digesto industrial da bauxita da planta industrial da Alcoa de Poos de Caldas-MG, cuja concentrao de slidos era de 43 g/l. Sua granulometria estava abaixo de 300 m. Seus principais constituintes mineralgicos (determinados por difratometria de raios X - mtodo do p) eram a hematita, o quartzo, a goethita e a sodalita. Os teores de Al2O3total, Al2O3disponvel, SiO2Total, Fe2O3, MnO, Na2O, TiO2, CaO, ZrO2 e LOI (perda ao fogo) foram de 22,3, 3,3, 11,9, 20,1, 0,4, 6,2, 3,1, 5,1, 0,83 e 13,3%, respectivamente, que foram determinados por plasma de acoplamento indutivo e por absoro atmica. Os floculantes utilizados nos ensaios de sedimentao foram os hidroxamatos comerciais, que sero denominados nesse trabalho de hidroxamatos 1, 2 e 3, fabricados pela Cytec e uma poliacrilamida, fabricada pela Nalco. O teor alcalino da amostra de lama vermelha, que foi coletada na planta industrial antes da adio de amido e gua do lago causticizada, utilizada para os ensaios de sedimentao, foi ajustado para 216g/l e a concentrao de slidos, para algo entre 40 e 50g/l. Em seguida era efetuada a homogeneizao da mesma, que era transferida para provetas de 1000ml. Essas provetas eram, ento, colocadas em recipiente de banho trmico denominado hot box, cuja funo era manter a polpa aquecida e manter a temperatura em 95C. Aps a homogeneizao da polpa dentro da proveta atravs da utilizao de agitador tipo plunger, adicionava-se metade do floculante, utilizando uma seringa, e homogeneizava-a 10 vezes, fazendo o agitador descer e subir lentamente dentro da polpa. Faziase, ento, a adio da outra metade de floculante e homogeneizava-a lentamente cinco vezes, fazendo o agitador descer e subir lentamente dentro da polpa. Finalmente, retirava-se o plunger e procedia-se a leitura do tempo gasto para espessamento da polpa entre 900 e 700ml para clculo da taxa de sedimentao. A leitura da compactao da lama vermelha era efetuada aps 30 minutos. A tur-

bidez expressa em NTU do overflow do ensaios de sedimentao era determinada pela coleta de uma amostra de 50 ml, utilizando uma seringa, aps 30 minutos de sedimentao.

4. Resultados e discusso
Na Figura 1 esto apresentadas as curvas de velocidade de sedimentao do resduo Bayer em funo do tipo e dosagem de floculante. Observa-se que a poliacrilamida (polmero aninico) proporcionou velocidades de sedimentao do resduo Bayer no intervalo compreendido entre

15 e 30 m/h para dosagem de 150 g/t. No caso dos hidroxamatos, essas especificaes foram alcanadas para dosagens mais altas, 250 g/t, no caso do hidroxamato 1, e, a partir de 300 g/t, para o hidroxamato 2 e o hidroxamato 3. Com base nos ensaios realizados, observa-se que o floculante que resultou em maior velocidade de sedimentao em funo da dosagem foi o floculante poliacrilamida. Em termos de capacidade de clarificao do overflow, observa-se, pela Figura 2, que os hidroxamatos possuem maior capacidade de clarificao. O melhor desempenho, no entanto, foi do floculante hidroxamato 1, que, a partir da dosagem de 250 g/t, o valor de turbidez

Desempenho da velocidade de sedimentao em funo da dosagem de vrios floculantes. 55,0 50,0 45,0 40,0 35,0 30,0 25,0 20,0 15,0 10,0 5,0 0,0 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650
dosagem de floculante (g/t)

velocidade de sedimentao(m/h)

Hidroxamato 1 Hidroxamato 2 Hidroxamato 3 poliacrilamida

Figura 1 - Velocidade sedimentao do resduo Bayer em funo do tipo e da dosagem de floculante.

Desempenho da clarificao do overflow em funo da dosagem de vrios floculantes de lama vermelha. 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650
dos agem de floculante (g/t)

Hidroxamato 1 Hidroxamato 2 Hidroxamato 3 poliacrilamida

Figura 2 - Turbidez do overflow em funo do tipo e da dosagem de floculante aps 30 minutos de sedimentao.

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Tabela 1 - Ensaios de sedimentao da lama vermelha do processo Bayer utilizando misturas do floculante poliacrilamida e hidroxamato 1.

Mistura do Floculante poliacrilamida e hidroxamato 1 Dosagem total (g/t resduo) Velocidade de sedimentao (m/h) Clarificao overflow (NTU)

Proporo 60%/40% de poliacrilamida / hidroxamato 1 165 30,2 265

Proporo 40%/60% de poliacrilamida / hidroxamato 1 165 21,9 149

do overflow encontrava-se abaixo de 200 NTU. Esses valores foram atingidos tambm pelos floculantes hidroxamato 2 e hidroxamato 3 para maiores dosagens. Pela Figura 3, observa-se que, em termos de capacidade de compactao (concentrao de slidos no underflow aps 30 minutos de sedimentao), o floculante hidroxamato 3 apresentou os melhores resultados seguido do floculante poliacrilamida, hidroxamato 1 e, por ltimo, o hidroxamato 2. De modo geral, observou-se que a poliacrilamida proporcionou maiores taxas de sedimentao em relao aos hidroxamatos. Porm o desempenho da mesma em termos de capacidade de clarificao do overflow e compactao do underflow foi bem menor. Por essa razo, utilizou-se uma mistura do floculante poliacrilamida com um dos floculantes hidroxamato (hidroxamato 1) na proporo de 60%/40% e 40%/60%, visando a verificar o comportamento destas misturas em termos de velocidade de sedimentao, capacidade de clarrificao do overflow e compactao do underflow aps 30 minutos de sedimentao, ver Tabela 1. Os resultados apresentados na Tabela 1 indicam a existncia de sinergia entre os dois reagentes. Quando uma combinao da poliacrilamida e do hidroxamato 1 utilizada, observa-se que possvel conseguir ao mesmo tempo altas taxas de sedimentao e uma boa clarificao do overflow. Atravs desses resultados pode-se inferir que, quando o objetivo for a obteno de maiores taxas de sedimentao, pode-se utilizar uma mistura com uma maior proporo
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Desempenho da concentrao de slidos no underflow em funo da dosagem de vrios floculantes. 250 230 210 190 170 150 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650
dos agem de floculante (g/t) Hidroxamato 1 Hidroxamato 2 Hidroxamato 3 poliacrilamida

Figura 3 - Concentrao de slidos no underflow do resduo Bayer em funo do tipo e da dosagem de floculante aps 30 min. de sedimentao.

da poliacrilamida e, quando o objetivo for a obteno de overflows mais clarificados, deve-se usar uma mistura com maior proporo do hidroxamato.

5. Referncias bibliogrficas
AVOTINS, P. V., RYLES R.G. Superfloc H.X, a new technology for alumina industry. Cytec Industries, Inc. p. 1-11. 1996. JONES, F. The mechanism of Bayer residue flocculation. Thesis presented as part of the requirements for the award of the Degree of Doctor of Philosophy of the Curtin University of Tecnology. p. 1-191. 1998. PEARSE, M.J., SARTOWSKI, Z. Aplications of special chemicals (flocculants and dewatering aids) for red mud separation and hydrate filtration . BAUXITE. Society of Mining Engineers. p. 775787. 1984. SPITZER, D.P., ROTHENBERG, H.I., HEITNER, M.E. Development of New Bayer Process Flocculants. Light Metals, 1990.

4. Concluses
O floculante poliacrilamida foi o reagente que proporcionou a maior taxa de sedimentao do resduo Bayer de Poos de Caldas. Os floculantes hidroxamatos 1, 2 e 3 possuem melhores potenciais de clarificao, quando comparados ao floculante poliacrilamida. A combinao da poliacrilamida com o hidroxamato 1 possibilitou a obteno de melhores taxas de sedimentao e maiores capacidades de clarificao do overflow, indicando, portanto, um sinergismo entre os dois reagentes.

Artigo recebido em 16/05/2003 e aprovado em 27/06/2003.

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