19/08/2011

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Prof. Clauber Dalmas Rodrigues
Quanto tempo leva para um poluente se
decompor?
Quanto trixido de enxofre pode ser produzido
em uma hora?
Quanta penicilina sobrar aps seis meses?
Essas questes podem ser respondidas usando
frmulas derivadas de leis de velocidade das
reaes.
Uma lei de velocidade integrada d a
concentrao de reagentes ou de produtos a
qualquer tempo aps o incio da reao.
Encontrar a lei de velocidade integrada a partir
de uma lei de Velocidade muito semelhante a
se calcular a distncia que um carro viajou a
partir do conhecimento da sua velocidade em
cada momento do percurso.
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Lei de velocidade
integrada
D a concentrao de reagentes ou de produtos
a qualquer tempo aps o incio da reao.
Encontrar a lei de velocidade integrada a partir
de uma lei de velocidade muito semelhante a
se calcular a distncia que um carro viajou a
partir do conhecimento da sua velocidade em
cada momento do percurso.
Lei de velocidade para
reaes de ordem zero
facilmente calculado porque a velocidade constante
( T cte), a diferena na concentrao de um reagente
do seu valor inicial, [A]
o
, proporcional ao tempo ao
qual a reao est em progresso:
| | | | kt A A
o
= ou | | | | kt A A
o
=
C
o
n
c
e
n
t
r
a

o

d
o

r
e
a
g
e
n
t
e
V
e
l
o
c
i
d
a
d
e

d
a

r
e
a

Conforme mostrado na Figura anterior, um

grfico de [ ] vs t, uma linha reta de inclinao
- k;
A reao chega ao fim quando t = [A]
o
/k, porque
todos os reagente so consumidos ( [A]
o
=0)
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Leis de velocidade integradas
de primeira ordem
uma das leis integradas mais simples
Queremos usar a lei de velocidade para achar a
concentrao de um reagente A no tempo t,
sabendo que a concentrao molar inicial de A
[A]
o
.
Para o consumo de um reagente de primeira
ordem A:
A produtos
| | A k v =
| |
dt
A d
v =
| |
| | A k
dt
A d
=
| |
| |
dt k
A
A d
=
| |
| |
dt k
A
A d
=
| |
| |

=
t A
A
dt k
A
A d f
o
0
] [
] [
| |
| |

=
t A
A
dt k
A
A d f
o
0
] [
] [
t k A
A
A
A
A
o o
| |
] [
] [
] [
] [
] ln[ =
t k A A
o
= ] ln[ ] ln[
t k
A
A
o
=
] [
] [
ln
t k
o
e
A
A

=
] [
] [
t k
o
e A A

= ] [ ] [
A variao da concentrao com o tempo chamada de
Comportamento exponencial
Eq.5
Calcular a concentrao de N
2
O
5
remanescente
depois de 10,0 min (600s) depois de ter
iniciado a decomposio 65
o
C quando sua
concentrao inicial foi de 0,040 mol.L
-1
.
2 N
2
0
5(g)
4 N0
2 (g)
+ 0
2(g)
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Dados:
[N
2
O
5
]
o
=0,040 mol.L
-1
[[N
2
O
5
] = ?
k = 5,210
-3
s
-1
t k
o
e O N O N

= ] [ ] [
5 2 5 2
s s
e
L
mol
O N
600 10 2 , 5
5 2
1 4
040 , 0 ] [


=
312 . 0
5 2
040 , 0 ] [

= e
L
mol
O N
L
mol
O N 0029 , 0 ] [
5 2
=
A A
o
k . t .
( )
A A
o
2 k . t .
( )
A
A
o
2
k . t .
|

\
|
|
.
t
Math
Calcule a concentrao de N
2
O remanescente
depois da reao de decomposio de 1.
ordem:
2 N
2
O
(g)
2 N
2(g)
+ O
2(g)
v
N2O
= k [N
2
O]
780
o
C por 100 ms, com [N
2
O]
o
= 0,20 mol/L e
k=3,4 s
-1
.
Resp.: 0,14 mol/L
Exemplo:
Calcule a concentrao de ciclopropano
remanescente da reao de converso 1.ordem
para seu ismero propeno
C
3
H
6(g)
CH
3
-CH=CH
2(g)
v
C3H6
=k [C
3
H
6(g)
]
773 K por 200 s, com [C
3
H
6(g)
]
o
=0,100mol/L e
k=6,710
-4
s
-1
.
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Aplicao da Lei integrada para
determinao da ordem de uma
reao.
Podemos reescrever a eq.5 da seguinte forma:
t k
o
e A A

= ] [ ] [ t k A A
o
= ] ln[ ] ln[
y a b x
y
x
Quando o ciclopropano aquecido 500
o
C (773
K), ele se transforma no seu isomero, o propeno
confirme que a reao de primeira ordem em
C
3
H
6
e calcule a sua velocidade:
Para procedimentos matemticos para fazer o grfico
Este grfico uma linha reta, confirmando que
esta reaao de primeira ordem no
ciclopropano
Para descobrir a velocidade, usamos o pontos A
e B
1
min 040 , 0
min ) 7 , 1 3 , 13 (
) 56 , 6 ( ) 02 , 7 (

=

= inclinao
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Como k = -inclinao, k = 0,040 min
-1
ou k = 6,710
-4
s
-1
Os dados da decomposio N
2
O
5
so:
Conforme que esta reao de primeira ordem
e encontre o valor de k para esta reao de
decomposio.
O azometano se CH
3
N
2
CH
3
decompe para N
2
e
etano 460K
Confirme se esta reaao de primeira ordem
para o azometano da forma
velocidade = k P
onde P a presso parcial do azometano, e
encontre o valor de k.
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Em reaoes de primeira ordem, a concentrao
dos reagentes decai exponencialmente com o
tempo.
Para verificar qual uma reao de primeira
ordem, graficamos o grfico do ln vs. [ ] com
uma funo do tempo e espera-se uma linha;
com inclinao com valor -k.
Meia-vida
t
1/2
, o tempo necessrio para que a
concentrao de uma reao caia pela metade
do seu valor inicial
Note que a concentrao
inicial foi cancelada