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EXAMENS+ CORRIGES

CHIMIE DES SOLUTIONS


FSA-AGADIR 20142019
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COURS DE SOUTIEN
SMPC SMAI ENSAM ENSAJ FST
Résumé des cours, corrigé des exercices et
des examens, pour les étudiants niveau
universitaire
‫ تصحيح المتحانات‬+ ‫ تمارين شاملة‬+ ‫ملخص شامل للدروس‬
PHYSIQUE :
Mécanique & Thermodynamique & Electricité &
Optique & Electrocinetique & Electronique
MATH :
Analyse & Algèbre & Probabilité & Statistique
CHIMIE :
ORGANIQUE &ATOMISTIQUE&CRISTALLOCHIMIE
THERMODYNAMIQUE ET CINETIQUE

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Module M11 : Chimie des solutions
Examen Session de rattrapage printemps 17-18

I / On dispose des solutions aqueuses à 0,1M des composés suivants : NaCl,


CH3COONa et NH4Cl
1- Quelle est la nature acido-basique des solutions ? Justifier votre réponse :
NaCl NaCl + H2O → Cl- + Na+
Cl- et est une base infiniment faible et ne peut pas réagir avec l’eau
Na+ est un acide infiniment faible et ne peut pas réagir avec l’eau
Donc on obtient une solution neutre

NH4Cl NH4Cl + H2O → NH4+ + Cl-


Cl- et est une base infiniment faible et ne peut pas réagir avec l’eau
NH4+ est un acide faible il peut réagir avec l’eau selon la réaction :
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
Donc on obtient une solution d’acide faible

CH3COONa CH3COONa + H2O → CH3COO- + Na+


Na+ est un acide infiniment faible et ne peut pas réagir avec l’eau
CH3COO- est une base faible elle peut réagir avec l’eau selon la réaction :
CH3COO- + H2O  CH3COOH + OH-
Donc on obtient une solution de base faible

2- Déterminer la valeur de pH des solutions


NaCl solution neutre d’où pH = 7

NH4Cl solution d’acide faible


pH = ½ pKa – ½ logC = ½ 9,2 – ½ log0,1 = 5,1

CH3COONa solution de base faible


pH = 7 + ½ pKa+ ½ logC = 7 + ½ * 4,8 + ½ log0,1 = 8,9

Donnée : pKa(CH3COOH/CH3COO-) = 4,8 pKa(NH4Cl/ NH3-) = 9,2


II / Une solution aqueuse S d’acide benzoïque C6H5COOH de concentration
Ca = 2,0.10-2 mol L-1 a un pH égal 2,9.

1- L’acide benzoïque est-il un acide fort ou faible ? Justifier votre réponse.


pH = 2,9 d’où [H3O+] = 1,26 10-3 mol/L inférieure à la concentration Ca
La dissociation de l’acide est partielle donc l’acide est faible.

2- Ecrire l’équation – bilan de la réaction entre l’acide benzoïque et l’eau.


C6H5COOH + H2O  C6H5COO- + H3O+

3- Quelle est la concentration des espèces présentes en solution


[H3O+] = 1,26 10-3 mol/L
[C6H5COO-] = [H3O+] = 1,26 10-3 mol/L
[C6H5COOH] = 1,87 10-2 mol/L (= Ca)
[OH-] = 7,94 10-12 mol/L

4- Donner l’expression du coefficient de dissociation de l’acide benzoïque en


fonction de pH et Ca et calculer sa valeur
 = [C6H5COO-] / Ca = [H3O+] / Ca = 10-pH / Ca
 = 6,29 10-2 = 6,29 %

5- En déduire la valeur du pKa de l’acide benzoïque


Ka = [C6H5COO-] [H3O+] / [C6H5COOH] = 8 10-5
d'où pKa = 4,1

6- Quel volume de soude 1,0.10-1 mol L-1 faut-il ajouter à 100 mL de la solution
S pour que tout l’acide benzoïque ait réagi ?
Il s’agit du dosage d’un monoacide faible par une monobase forte
La relation NaVa = NbVb devient CaVa = CbVb
Ve = 20 mL

7- Justifier la nature acido-basique de ce mélange et calculer son pH


A l’équivalence le mélange est une solution de benzoate de sodium C6H5COONa
C6H5COONa + H2O → CH3COO- + Na+
Na+ est un acide infiniment faible et ne peut pas réagir avec l’eau
C6H5COO- est une base faible elle peut réagir avec l’eau selon la réaction :
C6H5COO- + H2O  C6H5COOH + OH-
Donc on obtient une solution de base faible
pH = 7 + ½ pKa+ ½ log(CaVa/(Va+Ve))
pH = 7 + ½ * 4,1 + ½ log(0,02*100/(100+20)) = 7,3
III- Utilisation du zinc pour déterminer la teneur en nitrates d'une eau
Pour déterminer la teneur en nitrates d'une eau, il faut d'abord réduire les
nitrates NO3- en ions nitrites NO2- par le métal zinc en excès. Les ions nitrites sont
ensuite oxydés par une solution de permanganate de potassium, de concentration
connue, en milieu acide.
1) Que vaut le degré d’oxydation de l’azote dans les composés suivants :
Composé NH3 NO3- NO2- NO2 HNO2 N2O5

DO(N) -3 5 3 4 3 5

2) Ecrire la demi-équation d'oxydoréduction relative au couple NO3- / NO2-.


NO3- +2H++2e- = NO2- +H2O
3) Ecrire celle relative au couple Zn2+ / Zn.
Zn = Zn2++2e-
4) Quelle est la réaction d'oxydoréduction entre les ions nitrate et le zinc ?
NO3- +2H++ Zn = NO2- +H2O + Zn2+

On réalise le titrage des ions nitrites formés par une solution de permanganate de
potassium de concentration C = 7,50 10-4 mol/L. Un volume Ve = 5,2 mL de solution
titrante est nécessaire pour oxyder la totalité des ions nitrites.
5) Ecrire la demi-équation d'oxydoréduction relative au couple MnO4- / Mn2+.
MnO4- +8H+ +5e- = Mn2++ 4H2O
6) En déduire l'équation de la réaction de titrage entre les ions nitrite et les ions
permanganate.
5NO2- +2MnO4- +6H+ = 5NO3- +2 Mn2++ 3H2O

7) Sachant que le volume prélevé au départ est égal à V0 = 25 mL, déterminer la


concentration molaire en ion nitrite

2CNO2- VNO2- = 5 CMnO4- VMnO4-

CNO2- = 5*7,5 10-4 *5,2 / 2*25

CNO2- = 3,9 10-4 mol/L.

8) En déduire la concentration massique en ion nitrate

D'après la réaction question 4 : n(NO3-) = n(NO2-)

d’où Cmass = C*M(NO3-) = 3,9 10-4 *62 =2,42 10-2 g/L = 24,2 mg/L
IV- Equilibre de dissolution

A la température 25°C, le produit de solubilité du chromate d'argent Ag2CrO4 est égal à


3.10-12.

1) Calculer la solubilité de ce produit dans l’eau pure


Ag2CrO4  2Ag+ CrO42-
n 0 0
n-s 2s S
Ks = [Ag+]2[CrO42-] = 4s3
 s =(Ks/4)1/3 = 9,1.10-5mol/L

2) Calculer la solubilité de ce produit dans une solution de chromate de sodium Na2CrO4


0,1M
Ag2CrO4  2Ag+ CrO42-
n 0 0,1
n-s 2s 0,1+s
Ks = [Ag+]2[CrO42-] = 4s2(0,1+s) ≈ 0,4s2
 s =(Ks/0,4)1/2 = 2,7. 10-6 mol/L

3) Dans un litre de solution d’AgNO3 10-4 M, quelle est la masse de Na2CrO4 que l'on doit
ajouter pour que le chromate d'argent commence à précipiter ?
Ks = [Ag+]2[CrO42-] d’ou [CrO42-]= Ks /[Ag+]2
 [CrO42-]= 3.10-4M
Donc m=3.10-4*162 = 4,9.10-3 g
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Module M11 : Chimie des solutions
Examen Session normale printemps 17-18
Correction
1,5pts 1/Compléter :

Une réaction acido-basique est une réaction de transfert de protons H+

Un acide fort est totalement dissocié dans l’eau : l’espèce AH n’existe


plus en solution elle a été entièrement transformée en A-.

Un acide faible est partiellement dissocié dans l’eau : dans la solution


coexistent l’espèce dissociée (A-) et l’espèce non dissociée (AH).

Une réaction d’oxydoréduction est une réaction de transfert d’électrons

Une oxydation est une perte d’électrons exemple Fe  Fe2+ +2e

Lors d’une réduction le degré d’oxydation diminue

2/ Solution de chlorure d’ammonium


1pt a- Quelle masse de chlorure d’ammonium NH4Cl pur et sec faut-il dissoudre
dans 250 ml d’eau pour avoir une concentration de 0,08 mol/L ?
C = n/V = m/(M V)  m= CMV
m = 0,08 * 53,5 * 0,250 = 1,07 g

b-Ecrire la réaction de dissociation de NH4Cl dans l’eau et les équilibres qui


1pt peuvent s’établir entre les ions obtenus et l’eau ?
NH4Cl  NH4+ +Cl-
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+

c- Justifier la nature acido-basique de cette solution


1pt
NH4+ : acide faible = acide conjugué de NH3 base faible
Cl- : base inactive
 Solution d’acide faible
d- Donner l’expression pH et calculer la valeur
1pt
on utilise la 2ème approximation : acide faible peu dissocié
pH = ½ pKa – ½ logCa
pH = ½ * 9,2 + ½ log(0,08) = 5,15
On donne M(NH4Cl) = 53,5 g.mol-1 pKa(NH4+/NH3)=9,2

3/ Solution d’hydroxyde de sodium


La lessive de soude du commerce est une solution aqueuse d'hydroxyde de
sodium qui contient 30% en masse de NaOH et dont la densité est d= 1,33.
a- Calculer la concentration molaire de la solution commerciale
1pt
d = lessive/eau lessive = 1,33 * 1000 = 1330g/L
mNaOH dans un litre de lessive = 0,30 * 1330 = 399 g/L
concentration molaire C = 399/40 = 9,975 mol/L

b- Quel volume faut-il prélever de la solution commerciale pour préparer 1 litre


1pt d’une solution diluée de soude de concentration 0,1 mol/L

Ci * Vi = Cf * Vf
Vi = 0,1*1000/9,975 = 10 mL

c- Calculer le pH de la solution diluée obtenue.


1pt
pH = 14 + logC
pH = 14 + log(0,1) = 13
On donne M(NaOH) = 40 g.mol-1

4/ Dosage acido-basique
On procède au dosage de V1=10mL d’une solution d’acide acétique CH3COOH
0,12M par la solution de soude diluée 0,1M.
a- Ecrire la réaction globale de dosage
0,5pt
CH3COOH + NaOH  CH3COONa + H2O

b- Quel volume de la solution de soude est nécessaire pour neutraliser


1pt
entièrement la prise d’essai ?
Il s’agit d’un dosage d’un monoacide par une monobase
la relation NaVa = NbVe devient CaVa = CbVe
Ve = 0,12 * 10 / 0,1 = 12 mL
c- Justifier la nature acido-basique de ce mélange
1pt
CH3COONa  Na+ + CH3COO-
CH3COO- : base faible = base conjuguée de CH3COOH acide faible
Na+ : acide inactif
 Solution de base faible

d- Donner l’expression de pH en ce point et calculer sa valeur


1pt
on utilise la 2ème approximation : base faible peu dissociée
pH = 7 + ½ pKa + ½ logCb
avec Cb = CaVa/(Va+Ve) = 0,055
pH = 7 ½ * 4,8 + ½ log(0,055) = 8,8
5/ Dosage d’oxydoréduction
On réalise le titrage de V1=10mL d’une solution aqueuse d'acide oxalique H2CO2,
de concentration C1 (inconnue), par une solution de permanganate de potassium
KMnO4, de concentration C2 = 0,1M, en milieu acide. Le volume à l’équivalence Ve
est 8 mL.

a- Que vaut le degré d’oxydation de carbone dans les espèces chimiques


suivantes :

Composé CH4 H2CO2 CO2 CO32- C2H2 C(s)

1,5pts DO(C) -4 2 4 4 -1 0

b- Ecrire la demi-équation d'oxydoréduction relative au couple CO2 / H2CO2.


0,5pt
CO2 + 2e + 2H+  H2CO2

c- Ecrire celle relative au couple MnO4- / Mn2+.


0,5pt
MnO4- + 5e + 8H+  Mn2+ + 4H2O

d- En déduire l'équation de la réaction globale de dosage


1pt
2MnO4- + 5H2CO2 + 6H+  2Mn2+ + 5CO2 + 8H2O

e- Donner l’expression de C1 en fonction de C2, Ve et V1 et en déduire sa valeur


1,5pt
La relation N1V1 = N2Ve devient 2C1V1 = 5C2Ve
C1 = 5/2 (C2Ve/ V1) = 5/2 (0,1 *8 )/10 = 0,2 M
6/ Equilibre de dissolution
a- Ecrire l’équation chimique qui représente l’équilibre de solubilisation du chlorure
0,5pt de plomb (II) PbCl2 dans l’eau pure
PbCl2  Pb2+ + 2Cl-

b- Etablir la relation de la solubilité s en fonction du produit de solubilité Ks.


Calculer sa valeur
PbCl2  Pb2+ + 2Cl-
Etat i n 0 0
1,5pts
Etat éq n-s s 2s

Ks = [Pb2+] [Cl-]2 = 4s3  s = (Ks/4)1/3

s = (10-4,8/4)1/3 = 0,016 mol/L

c- Calculer la concentration en ions Cl- d’une solution saturée de PbCl2


0,5pt
[Cl-] = 2s = 0,032 mol/L

d- Quel est le volume d’eau nécessaire pour dissoudre complètement une masse
1pt m=1,10g de chlorure de plomb ?

s = 0,016 mol/L soit 4,4 g/L


pour dissoudre 1 g de chlorure de plomb il faut au moins Veau = 0,5L

On donne pKs(PbCl2) = 4,8 M(PbCl2) = 278 g/mol


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Module M11 Chimie des solutions Session de rattrapage Printemps 2017


Durée 1h30

I -Questions de Cours
On dispose des solutions aqueuses suivantes :
Solution S1 S2 S3 S4 S5 S6
Composé HCl CH3COOH HCOOH NaCl CH3COONa NaOH
C mol/L ? ? 0,1 0,01 0,01
pH 2,7 2,7 2,7 ? ?
Données : MNaCl = 58,5 g/mol pKa(HCOOH/HCOO-)=3,8 - pKa(CH3COOH/CH3COO-) = 4,8

1- Quelle masse de chlorure de sodium faut-il utiliser pour préparer 250mL de solution S4 ?
m = C*V/M
m = 0,1*0,250/58,5 =

2- Quelles sont les espèces chimiques présentes dans les solutions S1 et S2.

S1 : Cl-, H3O+

S2 : CH3COOH, CH3COO-, H3O+

3- Classer les acides HCl, CH3COOH et HCOOH selon leur force d’acidité croissante

CH3COOH HCOO H HCl

4- Calculer la concentration des solutions S1 et S2 (utiliser les approximations nécessaires).

S1 : pH = -logC1 d’où C1 = 0,02 mol/L

S2 : pH = ½ pKa – ½ logC2 d’où C2 = 0,25 mol/L

5- Indiquer la nature acido-basique des solutions S4 et S5.

S4 : Na+ et Cl- ions inactifs alors S4 solution neutre

S5 : Na+ ion inactif et CH3COO- base faible S5 solution d’une base faible

6- Déterminer le pH des solutions S5 et S6 (utiliser les approximations nécessaires).

S5 : pH = 7 + ½ pKa + ½ logC5 = 8,4

S6 : pH = 14 + logC6 = 12
II- On considère une solution aqueuse Si de méthylamine CH3NH2 de concentration
molaire Ci = 0,4 mol/L. Son pHi = 12,1.
1- Donner la réaction de la méthylamine dans l’eau
CH3NH2 + H2O CH3NH3+ + OH-

2- Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes dans la solution Si.
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-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
---------------------------------------------------------------------------------------------------------

3- Montrer qu’il s’agit d’une base faible


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4- En déduire la valeur du coefficient de dissociation αi


-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

5- Calculer la constante de basicité Kb correspondante


-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

6- Déduire la valeur de pKa du couple acide/base considéré


-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

On dilue f fois la solution initiale de méthylamine et on obtient la solution Sd. Pour


déterminer le facteur de dilution f, on dose un volume Vb = 10 ml de la solution diluée par
une solution HCl de concentration Ca = 0,06M. Le volume à l’équivalence est Ve = 13,3ml.
8- Ecrire la réaction de dosage
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

9- Calculer la concentration Cd de la solution diluée


-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

10- Calculer la valeur du facteur de dilution f

-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

11- Exprimer le pHd de la solution diluée en fonction de pHi et f (utiliser les approximations ).

-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

12- Calculer la valeur de pHd de la solution diluée (utiliser les approximations nécessaires).

-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------
13- Déterminer la valeur du coefficient de dissociation αd

-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

14- Donner l’allure de la courbe de dosage. pH


Préciser la nature acido-basique du
mélange pour les volumes :

Va= 0 mL ………………………………………

Va= 6,65 mL ………………………….………….. 7

Va= 13,3 mL …………………………….………..

Va > 13,3 mL ……………………………………..

13,3 Va

III- La solubilité dans l’eau de l’hydroxyde de magnésium (Mg(OH)2) est de 9 mg.L-1 à la


température 18°C .
1- Ecrire l’équation de la réaction associée.

-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

2- Exprimer le produit de solubilité Ks en fonction de la solubilité molaire s

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3- Calculer la valeur du produit de solubilité Ks sachant que M(Mg(OH)2) = 58,3 g/mol

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4- Calculer le pH d’une solution saturée en hydroxyde de magnésium

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VI- Une méthode simple de préparer le dichlore Cl2 consiste à verser une solution
concentrée d'acide chlorhydrique sur des cristaux de permanganate de potassium
KMnO4.
1- Quel est le degré d’oxydation du chlore et du manganèse :
HCl Cl2 KMnO4 Mn2+
DO(Cl)
DO(Mn)

2- Ecrire les demi-équations correspondant aux couples : MnO4-/Mn2+; Cl2/Cl-.

oxydation ----------------------------------------------------------------------------------------------------------

réduction -----------------------------------------------------------------------------------------------------------

3- En déduire l'équation de la réaction globale

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

4- Quelle est la valeur du volume de dichlore que l'on peut préparer à partir de 10 g de
permanganate de potassium solide. L'acide chlorhydrique sera mis en excès.

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

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------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

-------------

-----------------------------------------------------------------------------------------------------------

Données :
Volume molaire Vm = 25 L.mol-1.
Masse molaire (en g.mol-1) : H = 1 O=16 K = 39 Mn = 55 Cl=35,5
1-Demi équation du couple MnO4-(aq) / Mn2+(aq) :

MnO4-(aq) + 5e- + 8H+(aq) = Mn2+(aq) + 4H2O(l) (1)

Demi équation du couple Cl2 (g) / Cl-(aq). :

2Cl-(aq) = Cl2(g) + 2e- (2)

2- Equation bilan : pour avoir le même nombre d'électrons échangés il faut multiplier les
coefficients stoechiométriques de l'équation (1) par 2 et de l'équation (2) par 5.

2 MnO4-(aq) + 10e- + 16H+(aq) = 2Mn2+(aq) + 8H2O(l)

10Cl-(aq) = 5Cl2(g) + 10e-

_________________________________________

2 MnO4-(aq) + 10 Cl-(aq) +16 H+(aq) = 2 Mn2+(aq) + 5 Cl2 (g) + 8 H2O(l)

3-Volume de dichlore Cl2 :

+eau

Mise en solution de KMnO4 (s) : KMnO4(s) → K+(aq) + MnO4-(aq) donc nKMnO4 = n MnO4-

Masse molaire de KMnO4 : M = 39,1 + 54,9 + 4´16,0 = 158 g.mol-1

Nombre de mole de MnO4- : n0 = m / M = 10 / 158 = 6,3.10-2 mol

Tableau d'avancement de la transformation :

2 MnO4-(aq) + 10 Cl-(aq) +16 H+(aq) = 2 Mn2+(aq) + 5 Cl2 (g) + 8 H2O(l)

Etat initial n0 n1 excès 0 0 Excès

Etat n0 - 2x n1 –10x excès 2x 5x Excès


interm.

Etat final n0 – 2xmax n1–10xmax excès 2xmax 5xmax Excès

Si tout le permanganate est consommé pour fabriquer un maximum de dichlore alors : n0 –2xmax =
0

Il vient xmax = n0 / 2 donc xmax = 6,3.10-2 / 2 = 3,1.10-2 mol.

Il se formera alors nCl2 = 5xmax = 5. 3,1.10-2 = 1,5.10-1 mol

On en déduit le volume de dichlore : VCl2 = Vm . nCl2 = 25.1,5.10-1 = 3,7 L

a- Quelle est la différence entre un acide fort et un acide faible ?


0,25 La réaction de dissociation d’un acide fort AH est totale. La solution ne contient que la forme
dissociée A-. On peut dire que l’acide fort AH n’existe plus en solution : il a été entièrement
remplacé par H3O+.
0,25 La réaction de dissociation d’un acide faible AH est partielle. Dans la solution coexistent la
fraction dissociée A- et la fraction non dissociée AH. Les deux fractions sont liées par la
constante d’acidité Ka.
b- Que signifie l’approximation «l’acide faible est très peu dissocié» ? Quand peut-on l’utiliser ?
0,25 Lorsque la concentration de fraction dissociée [A-] est très faible devant celle de la fraction
non dissociée [AH] : ([A-] <[AH]/10), on peut négliger [A-] devant [AH]. La relation de la
conservation de matière devient alors C= [AH].
0,25 Cette approximation est utilisée si Ka/C  0,01
c- Donner l’expression de pH d’une solution de
0,25 acide fort : pH = - log Ca
0,5 acide faible : pH = ½ pKa – ½ log(Ca) ou bien sans approx
0,25 base forte : pH = 14 + log Cb
0,5 base faible : pH = 7 + ½ pKa + ½ logCb ou bien sans approx
Exercice 1
La densité d’une solution commerciale d’acide chlorhydrique HCl est égale à 1,184. Son
pourcentage massique est égal à 37%. On donne la masse molaire de HCl = 36,5g/mol.
1-1. Quelle est la molarité de cette solution ?
1,0 Dans le cas des liquides et des solides la densité dX = X/eau
La masse d’un litre de la solution commerciale : 1184g
D’où la masse d’acide HCl dans un litre de la solution commerciale : 1184 * 0,37 = 438 g/L
c’est la concentration massique
La concentration molaire (molarité) M = 1184*0,37/36,5 = 12 M
1-2. Quel volume faut-il prendre de cette solution pour préparer 1L de solution 0,01mol/L ?
1,0 Il s’agit d’une dilution : CiVi = CfVf
Vi = 1000*0.01/12 = 0,83 mL

Exercice 2
On dispose de trois solutions aqueuses de même pH :
S1 contient 0,032 mol.L-1 de l’acide A1H
S2 contient 0,0076 mol.L-1 de l’acide A2H
S3 contient 0,0007 mol.L-1 de HCl.
0,5 2-1. Quel est le pH des solutions S1 et S2 ?
Les solutions ont un même pH qui est celui de HCl
pH = - log(CHCl) = -log(0,0007) = 3,15
0,5 2-2. Montrer que A1H et A2H sont des acides faibles
Les solutions ont un même pH c’est-à-dire qu’elles libèrent la même quantité de [H3O+] =
0,0007 mol/L.
Pour les deux acides cette quantité est inférieure aux concentrations initiales 0,032 et 0.0076
mol/L. Donc les deux acides sont partiellement dissociés ils sont donc des acides faibles.
1,0 2-3. Calculer les concentrations de toutes les espèces chimiques présentes dans la solution S2
Les espèces présentent en solution : H3O+, A-, AH, et OH-
- [H3O+] = 0,0007 mol/L
- [A-] = [H3O+] = 0,0007 mol/L
- [AH] = C - [A-] = 0,032 - 0,0007 = 0,0069 mol/L ou bien [AH] = C (2ème approx)
- [OH-]= Ke/[H3O+] = 10-14/0,0007 = 1,43 10-11 mol/L
0,5 2-4. Calculer les degrés de dissociation 1 et 2 des acides A1H et A2H

α = 0.0007/0,032 = 0,022 soit 2,2 %


α =[A-] /C
α2 = 0.0007/0,0076 = 0,092 soit 9,2 %

0,5 2-5. Déterminer les constantes d’acidité Ka1 et Ka2 des acides A1H et A2H

- + -
Ka =[0,0007]2 / (0,032 – 0,0007) = 1,5 10-5
Ka =[A ]*[H3O ] /(C - [A ])
Ka =[0,0007]2 / (0,0076 – 0,0007) = 7 10-5

Ou bien à partir de la relation s pH = ½ pKa – ½ log(Ca) :


Ka =[0,0007]2 / (0,032 – 0,0007) = 1,5 10-5
Ka =[0,0007]2 / (0,0076 – 0,0007) = 6,5 10-5
0,5 2-6. Classer les trois acides selon leurs forces d’acidité croissantes
A1H A2H HCl

2-7. On dose 20 mL de la solution S2 par une solution d’hydroxyde de sodium (NaOH)


0,01 M. Compléter le tableau qui résume le déroulement du dosage :
Volume de NaOH 0 mL Ve/2 = 7,6 mL Ve = 15,2 mL 2Ve
0,5 versé

0,5
Espèces présentes H3O+, A-, AH H3O+, A-, AH, Na+ A-, AH, Na+, OH- A-, AH, Na+, OH-
dans le mélange

Nature acido-
0,5 basique du mélange
Acide faible Tampon acide Base faible Base forte

1 2
0,5 Expression de pH ½ pKa – ½ log(Ca) pKa 7 + ½ pKa + ½ log[A-] 3 14 + log [OH-] 4

0,5 Valeur de pH 3,15 4,15 7,9 11,5


1 : c’est le pH de l’acide faible initial
2 : c’est la demi-équivalence [A-] = [AH] donc pH = pKa + log( [A-]/[AH]) = pKa
3 : A l’équivalence le pH du mélange est celui de base faible A- : [A-] = 0,0076*20/(20+15,2)
4 : [OH-] = 0,01*(30,4-15,2)/(20+30,4)

Exercice 3
On étudie l’influence des ions communs dans la solubilité du sulfure d’argent (Ag 2S).
On donne pKs = 50,2 à la température de l’expérience.
0,5 -1. Ecrire la réaction de dissolution de Ag2S
Ag2S + H2O  2Ag+ + S2- Ks
1,5 3-2. Calculer la solubilité s de Ag2S dans l’eau pure
Ag2S + H2O  2Ag+ + S2- Ks = [Ag+]2*[S2-]
n 0 0
n-s 2s s Ks = 4s3

s = (Ks / 4)1/3 = 1,16 . 10-17 mol/L

1,5 3-3. Calculer la solubilité s’ de Ag2S dans une solution de nitrate d’argent AgNO3 0,001 M
Ag2S + H2O  2Ag+ + S2- Ks = [Ag+]2*[S2-]
n 0,001 0
n-s’ 0,001+2s’ s’ Ks = (0,001+2s’)2*s’

0,001 >> 2s’ Ks = (0,001)2*s’  s’ = Ks /(0,001)2 = 6,3 . 10-45 mol/L

Exercice 4
L’acide nitrique HNO3 réagit sur le sulfure d’hydrogène H2S pour donner monoxyde d’azote
NO et du soufre solide S.
1,0 4-1. Préciser les couples Ox/Red mis en jeu
HNO3/NO ou bien NO3-/NO
S/H2S ou bien S / S2
1,0 4-2. Ecrire l’équation de la demi-réaction d’oxydation.
H2S  S + 2e- + 2H+
DO (-2) (0)

1,0 4-3. Ecrire l’équation de la demi-réaction de réduction


HNO3 + 3e- +3H+ NO + 2H2O
DO (5) (2)
1,0 4-4. Ecrire l’équation de la réaction globale d’oxydo-réduction :
2HNO3 + 3H2S  3S 2NO + 4H2O
1,0 4-5. 1000L d’une solution de sulfure d’hydrogène 0,01 M sont traités par une solution de HNO3
0,1 M. Quel volume de la solution d’acide nitrique faut-il utiliser pour transformer tout le H2S ?
3CHNO3 * VHNO3 = 2CH2S * VH2S
VHNO3 = 2*1000*0,01/(3*0,1) = 66,7 L

Exercice 5
On donne E°Ag+/Ag = 0,8 V E°Cu2+/Cu = 0,34 V MCu = 63,5 g/mol , MAg = 107,9 g/mol
Une lame de cuivre est plongée dans 500 ml d’une solution de nitrate d’argent AgNO 3 5 10-2 M.
1,0 5-1. Décrire le phénomène observé
D’après les potentiels redox (E°Ag+/Ag > E°Cu2+/Cu), on constate que les ions Ag+ oxydent le
Cu métallique on observera une dissolution du cuivre et un dépôt d’argent métallique.
1,0 5-2. Ecrire les équations des demi-réactions et de la réaction globale
Ag+ + 1e-  Ag
Cu  Cu2++ 2e-
2Ag+ + Cu  Cu2+ 2Ag
1,0 5-3. A la fin de la réaction, calculer les concentrations des ions métalliques Ag+ et Cu 2+
présents dans la solution.
En fin de réaction, on aura une réduction totale des ions Ag+ (peut être justifiée par K)
On suppose que le volume est resté constant.
[Ag+] = 0 et [Cu2+] = 2,5 . 10-2 mol/L.
UNIVERSITE IBN ZOHR
Faculté des Sciences Agadir NOM Prénom : ………………………………………..………….

Département de Chimie Né le …………..………..... à ………………….…………….……

Filières SMC2 & SMP2 CNE …………………………..……… N°examen ………..……

Module M11 Chimie des solutions Session normale Printemps 2017


Durée 1h30

I -Questions de Cours
a- Quelle est la différence entre un acide fort et un acide faible ?
0,25 La réaction de dissociation d’un acide fort AH est totale. La solution ne contient que la forme
dissociée A-. On peut dire que l’acide fort AH n’existe plus en solution : il a été entièrement
remplacé par H3O+.
0,25 La réaction de dissociation d’un acide faible AH est partielle. Dans la solution coexistent la
fraction dissociée A- et la fraction non dissociée AH. Les deux fractions sont liées par la
constante d’acidité Ka.
b- Que signifie l’approximation «l’acide faible est très peu dissocié» ? Quand peut-on l’utiliser ?
0,25 Lorsque la concentration de fraction dissociée [A-] est très faible devant celle de la fraction
non dissociée [AH] : ([A-] <[AH]/10), on peut négliger [A-] devant [AH]. La relation de la
conservation de matière devient alors C= [AH].
0,25 Cette approximation est utilisée si Ka/C  0,01
c- Donner l’expression de pH d’une solution de
0,25 acide fort : pH = - log Ca
0,5 acide faible : pH = ½ pKa – ½ log(Ca) ou bien sans approx
0,25 base forte : pH = 14 + log Cb
0,5 base faible : pH = 7 + ½ pKa + ½ logCb ou bien sans approx
Exercice 1
La densité d’une solution commerciale d’acide chlorhydrique HCl est égale à 1,184. Son
pourcentage massique est égal à 37%. On donne la masse molaire de HCl = 36,5g/mol.
1-1. Quelle est la molarité de cette solution ?
1,0 Dans le cas des liquides et des solides la densité dX = X/eau
La masse d’un litre de la solution commerciale : 1184g
D’où la masse d’acide HCl dans un litre de la solution commerciale : 1184 * 0,37 = 438 g/L
c’est la concentration massique
La concentration molaire (molarité) M = 1184*0,37/36,5 = 12 M
1-2. Quel volume faut-il prendre de cette solution pour préparer 1L de solution 0,01mol/L ?
1,0 Il s’agit d’une dilution : CiVi = CfVf
Vi = 1000*0.01/12 = 0,83 mL

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Exercice 2
On dispose de trois solutions aqueuses de même pH :
S1 contient 0,032 mol.L-1 de l’acide A1H
S2 contient 0,0076 mol.L-1 de l’acide A2H
S3 contient 0,0007 mol.L-1 de HCl.
0,5 2-1. Quel est le pH des solutions S1 et S2 ?
Les solutions ont un même pH qui est celui de HCl
pH = - log(CHCl) = -log(0,0007) = 3,15
0,5 2-2. Montrer que A1H et A2H sont des acides faibles
Les solutions ont un même pH c’est-à-dire qu’elles libèrent la même quantité de [H3O+] =
0,0007 mol/L.
Pour les deux acides cette quantité est inférieure aux concentrations initiales 0,032 et 0.0076
mol/L. Donc les deux acides sont partiellement dissociés ils sont donc des acides faibles.
1,0 2-3. Calculer les concentrations de toutes les espèces chimiques présentes dans la solution S2
Les espèces présentent en solution : H3O+, A-, AH, et OH-
- [H3O+] = 0,0007 mol/L
- [A-] = [H3O+] = 0,0007 mol/L
- [AH] = C - [A-] = 0,032 - 0,0007 = 0,0069 mol/L ou bien [AH] = C (2ème approx)
- [OH-]= Ke/[H3O+] = 10-14/0,0007 = 1,43 10-11 mol/L
0,5 2-4. Calculer les degrés de dissociation 1 et 2 des acides A1H et A2H

α = 0.0007/0,032 = 0,022 soit 2,2 %


α =[A-] /C
α2 = 0.0007/0,0076 = 0,092 soit 9,2 %

0,5 2-5. Déterminer les constantes d’acidité Ka1 et Ka2 des acides A1H et A2H

- + -
Ka =[0,0007]2 / (0,032 – 0,0007) = 1,5 10-5
Ka =[A ]*[H3O ] /(C - [A ])
Ka =[0,0007]2 / (0,0076 – 0,0007) = 7 10-5

Ou bien à partir de la relation s pH = ½ pKa – ½ log(Ca) :


Ka =[0,0007]2 / (0,032 – 0,0007) = 1,5 10-5
Ka =[0,0007]2 / (0,0076 – 0,0007) = 6,5 10-5
0,5 2-6. Classer les trois acides selon leurs forces d’acidité croissantes
A1H A2H HCl

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2-7. On dose 20 mL de la solution S2 par une solution d’hydroxyde de sodium (NaOH)
0,01 M. Compléter le tableau qui résume le déroulement du dosage :
Volume de NaOH 0 mL Ve/2 = 7,6 mL Ve = 15,2 mL 2Ve
0,5 versé

0,5
Espèces présentes H3O+, A-, AH H3O+, A-, AH, Na+ A-, AH, Na+, OH- A-, AH, Na+, OH-
dans le mélange

Nature acido-
0,5 basique du mélange
Acide faible Tampon acide Base faible Base forte

1 2
0,5 Expression de pH ½ pKa – ½ log(Ca) pKa 7 + ½ pKa + ½ log[A-] 3 14 + log [OH-] 4

0,5 Valeur de pH 3,15 4,15 7,9 11,5

1 : c’est le pH de l’acide faible initial


2 : c’est la demi-équivalence [A-] = [AH] donc pH = pKa + log( [A-]/[AH]) = pKa
3 : A l’équivalence le pH du mélange est celui de base faible A- : [A-] = 0,0076*20/(20+15,2)
4 : [OH-] = 0,01*(30,4-15,2)/(20+30,4)

Exercice 3
On étudie l’influence des ions communs dans la solubilité du sulfure d’argent (Ag 2S).
On donne pKs = 50,2 à la température de l’expérience.
0,5 -1. Ecrire la réaction de dissolution de Ag2S
Ag2S + H2O  2Ag+ + S2- Ks
1,5 3-2. Calculer la solubilité s de Ag2S dans l’eau pure
Ag2S + H2O  2Ag+ + S2- Ks = [Ag+]2*[S2-]
n 0 0
n-s 2s s Ks = 4s3

s = (Ks / 4)1/3 = 1,16 . 10-17 mol/L

1,5 3-3. Calculer la solubilité s’ de Ag2S dans une solution de nitrate d’argent AgNO3 0,001 M
Ag2S + H2O  2Ag+ + S2- Ks = [Ag+]2*[S2-]
n 0,001 0
n-s’ 0,001+2s’ s’ Ks = (0,001+2s’)2*s’

0,001 >> 2s’ Ks = (0,001)2*s’  s’ = Ks /(0,001)2 = 6,3 . 10-45 mol/L

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Exercice 4
L’acide nitrique HNO3 réagit sur le sulfure d’hydrogène H2S pour donner monoxyde d’azote
NO et du soufre solide S.
1,0 4-1. Préciser les couples Ox/Red mis en jeu
HNO3/NO ou bien NO3-/NO
S/H2S ou bien S / S2
1,0 4-2. Ecrire l’équation de la demi-réaction d’oxydation.
H2S  S + 2e- + 2H+
DO (-2) (0)

1,0 4-3. Ecrire l’équation de la demi-réaction de réduction


HNO3 + 3e- +3H+ NO + 2H2O
DO (5) (2)

1,0 4-4. Ecrire l’équation de la réaction globale d’oxydo-réduction :


2HNO3 + 3H2S  3S 2NO + 4H2O
1,0 4-5. 1000L d’une solution de sulfure d’hydrogène 0,01 M sont traités par une solution de HNO3
0,1 M. Quel volume de la solution d’acide nitrique faut-il utiliser pour transformer tout le H2S ?
3CHNO3 * VHNO3 = 2CH2S * VH2S
VHNO3 = 2*1000*0,01/(3*0,1) = 66,7 L

Exercice 5
On donne E°Ag+/Ag = 0,8 V E°Cu2+/Cu = 0,34 V MCu = 63,5 g/mol , MAg = 107,9 g/mol
Une lame de cuivre est plongée dans 500 ml d’une solution de nitrate d’argent AgNO 3 5 10-2 M.
1,0 5-1. Décrire le phénomène observé
D’après les potentiels redox (E°Ag+/Ag > E°Cu2+/Cu), on constate que les ions Ag+ oxydent le
Cu métallique on observera une dissolution du cuivre et un dépôt d’argent métallique.
1,0 5-2. Ecrire les équations des demi-réactions et de la réaction globale
Ag+ + 1e-  Ag
Cu  Cu2++ 2e-
2Ag+ + Cu  Cu2+ 2Ag
1,0 5-3. A la fin de la réaction, calculer les concentrations des ions métalliques Ag+ et Cu 2+
présents dans la solution.
En fin de réaction, on aura une réduction totale des ions Ag+ (peut être justifiée par K)
On suppose que le volume est resté constant.
[Ag+] = 0 et [Cu2+] = 2,5 . 10-2 mol/L.

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UNIVERSITE IBN ZOHR
Faculté des Sciences Agadir
Département de Chimie
Filières SMC2 & SMP2
Filières SMC2/SMP2 – Module Chimie des solutions
Examen Session de rattrapage printemps 15-16
Durée : 1 h 30. Cocher une seule réponse par qcm

Réactions acides-bases
On considère les solutions acides suivantes :
HNO2 HF HN3
C (mol.L-1) 0,15
pH 2,00 2,07
Ka 7,20.10─4
pKa 3,40 4,71

QCM1- Identifier le couple acide/base:

A. HCl/OCl─ C. LiH/Li+ E. NH4+/NH3


B. H2SO4/S2─ D. C2H6/C2H4 F. H3O+/OH─

QCM2- La base conjuguée d’un acide fort est

A. Une base faible D. Un acide infiniment faible (inactif)


B. Un acide fort E. Une base infiniment faible (inactive)
C. Un acide faible F. autre

QCM3- - L’acide conjugué d’une base faible est

A. Un acide faible D. Une base faible


B. Un acide fort E. Une base infiniment faible (inactive)
C. Un acide infiniment faible (inactif) F. autre

QCM4: L’acide azothydrique HN3 est partiellement dissocié dans l’eau. Quelle est
l’expression de la constante d’acidité correpondante ?

A. [H3O+][N3─] / [HN3] D. [HN4+][OH─] / HN3]


B. [NH3][H3O+] / [NH4+] E. [N3─][H3O+] / [NH3]
C. [H3O+][N2─] / [HN3] F. [HN+][H3O+] / [NH3]
B - 1/4
QCM5- Quel est l’ordre correct des acides suivants (selon la force d’acidité) ?

A. HCl > HF > HNO2 >HN3 D. HN3 > HCl > HF > HNO2
B. HF > HCl > HNO2 > HN3 E. HCl > HN3 > HF > HNO2
C. HF > HNO2 > HCl > HN3 F. HCl = HF > HN3 > HNO2

QCM6- Quel est l’ordre correct des bases suivantes (selon la force de basicité) ?:

A. Cl─ > H2O > F─ > NO2─ D. NO2─ > F─ > H2O > Cl─
B. F─ > NO2─ > Cl─ > H2O E. F─= Cl─ > NO2─ > H2O
C. H2O > NO2─ > Cl─ > F─ F. H2O > NO2─ > Cl─ = F─

QCM7- A 5°C, la constant Ke= 1,2 10-15. Quel est le pH d’une solution neutre à cette
température ?

A. 6,16 B. 6,88 C. 7,00 D. 7,16 E. 7,46 F. autre

QCM8- Dans une solution de NaCl 10-12 mol/L

A. pH = 12 C. pH = 7 E. pH=2
B. La solution est basique D. [OH─]=10─2 F. [H3O+]=10─12

QCM9- Calculer le pH de la solution HN3

A. 2,77 B. 3,18 C. 3,30 D. 4,25 E. 1,94 F. 0,82

QCM10- La concentration en ions hydroxyde OH─ présents dans la solution HN3 :

A. 6,6. 10-4 C. 2,01 . 10-11 E. 5,85.10-12 M


B. 5,6 . 10-5 D. 1,79 . 10-10 F. 8,77 . 10-13

QCM11- Calculer la concentration en ions NO2─ présents dans la solution HNO2.

A. 0,01 M C. 0,25M E. 1. 10-12 M


B. 0,24 M D. 1,00. 10-4M F. 4,00. 10-4M

QCM12- Calculer le coefficient de dissociation  de l’acide fluorhydrique HF

A. 0,7 % C. 7,2 % E. 9,6 %


B. 3,14 % D. 8,5 % F. 0,025 %

B - 2/4
QCM13- Calculer le pH du mélange ( 10mL HN3 0,2 M + 10 mL HCl 0,2 M)

A. 0,7 C. 1,0 E. 0,8


B. 2,77 D. 3,47 F. 2,07

QCM14- Calculer le pH du mélange (10mL HF 0,2 M + 10mL NaOH 0,2 M)

A. 5,08 C. 8,22 E. 8,07


B. 7,87 D. 7,77 F. 7,00

QCM15- Quelle est le pH du mélange (10 mL HNO2 0,2M + 5 mL NaOH 0,2M)

A. 3.50 C. 2,00 E. 7,00


B. 3,40 D. 13,3 F. autre

Réactions redox
QCM16- Identifier le couple ox/red:

A. H3O+/H2 C H2O/OH─ E. Fe3+/Fe(OH)2+


B. K2CrO4/K2Cr2O7 D. H3O+/H2O F. H2SO4/SO3

On considère la pile symbolisée par :


+ −
Cu / Cu2+ (0,1M) // Fe2+ (0,1 M) /Fe
Les potentiels standards des deux couples ox/red sont − 0,44 V et 0,34 V
QCM 17- Donner la proposition correcte :

A. Quand la pile débite la [Cu2+] augmente et [Fe2+] diminue


B. E0(Cu2+/Cu) = 0,34 V et E0(Fe2+/ Fe) = -0,44 V
C. L’électrode cathode correspond au Fe est L’électrode anode au Cu
D. Le pôle + correspond à l’anode et le pôle – à la cathode
E. fem = ∆E = E anode – E cathode
F. Le courant circule dans le circuit électrique de la cathode vers l’anode

QCM 18- La réaction globale de fonctionnement de la pile s’écrit :

A. Cu + Fe2+  Cu2+ + Fe D. Cu  Cu2+ + 2 e


B. Cu2+ + 2Fe  Cu + 2Fe2+ E. Cu2+ + Fe  Cu + Fe2+
C. Fe2+ +2 e  Fe F. Cu2+ + 2Fe  Cu + 2Fe2+

B - 3/4
QCM 19- Calculer le potentiel d’électrode de fer

A. −0,44V C. 2,50 V E. 0,31 V


B. −0,47 V D. 0,28 V F. 0,50V

QCM 20- Calculer le potentiel d’électrode de cuivre

A. −0,44V C. 0,31 V E. 2,50 V


B. 0,28 V D. −0,47 V F. 0,34V

QCM 21- Calculer la constante d’équilibre K

A. 5 10-6 C. 10 26 E. 1052
B. 106 D. 1013 F. Autre

Produit de solubilité
QCM 22- On considère un litre de solution saturée en chlorure de plomb. Calculer
la concentration en ions [Pb2+ ] de la solution.
Donnée : pKs (PbCl2) = 4,8 à 298 K
A. 1,06 M C. 1,68 M E. 1,58 10 -2 M
B. 2,5.10-2 M D. 2. 10-2 M F. Autre

Calculer la solubilité du sulfate de baryum (pKs (BaSO4) = 9,97 à 298 K) dans les
cas suivants :
QCM 23- dans l’eau pure est :

A s= 1,07 . 10-9 M C. s= 0,50 . 10-4M E. s= 1,03.10-4 M


B. . s= 1,03 10-5 M D. s= 0,31 M F. Autre
QCM 24- dans une solution d’acide sulfurique à 0,1M est :

A. s’= 1,03 10-5 M C. s’= 0,31 M E. s’= 1,03.10-4 M


B. s’= 0,50 . 10-4M D. s’= 1,07 10-9 mol/l F. Autre

B - 4/4
UNIVERSITE IBN ZOHR
Faculté des Sciences Agadir
Département de Chimie
Filières SMC2 & SMP2
Filières SMC2/SMP2 – Module Chimie des solutions
Examen Session normale printemps 15-16
Durée : 1 h 30. Cocher une seule réponse par qcm

Réactions acides-bases
QCM1- Donner la proposition incorrecte :
A. Dans une solution acide Ke = 10-14 à 25°C.
B. Dans une solution neutre [H3O+] = [OH−]
C. Le pH d’une solution est toujours égal – log C.
D. Une solution basique possède un pH = – log [H3O+].
E. Le pH d’une solution acide augmente avec la dilution.
F. Autre

QCM2- Donner la proposition correcte


Plus une solution est acide
A. Si [H3O+] < [OH−]
B. Plus la [H3O+] est faible
C. Plus la [OH−] est grande
D. Plus son pH est petit
E. Plus son pH est grand
F. Autre

On considère les solutions aqueuses suivantes :


Solution Acide HA1 Acide HA2 Base B1OH Base B2OH
C en mol/L 10-1 10-1 10-1 0,15
pH 2,37 1 13 12

QCM3- Déduire la force des acides et les bases étudiés :


A. HA1 acide faible, HA2 acide fort, B1OH base forte, B2OH base faible
B. HA1 acide fort, HA2 acide faible, B1OH base faible, B2OH base fort
C. HA1 acide faible, HA2 acide faible, B1OH base forte, B2OH base faible
D. HA1 acide faible, HA2 acide faible, B1OH base faible, B2OH base fort
E. HA1 acide fort, HA2 acide faible, B1OH base faible, B2OH base faible
F. HA1 acide faible, HA2 acide fort, B1OH base forte, B2OH base fort

C - 1/4
QCM4- Calculer les concentrations des ions hydroxydes ([OH-]1, [OH-]2)dans les
solutions basiques respectives B1OH et B2OH :
A. (0 ; 0) C. (0,1 ; 0,01) E. (0,1 ; 0,15)
B. (0,01 ; 0,01) D. (10-13 ; 10-12) F. (0,15 ; 0)

QCM5- Calculer les concentrations des ions oxoniums ([H3O+]1, [H3O+]2)dans les
solutions acides respectives HA1 et HA2 :
A. (0,43.10-2 ; 9,6.10-2) C. (10-1 ; 10-1) E. (4,3.10-3 ; 10-1)
B. (9,6.10-2 ; 0) D. (0 ; 0) F. (0 ; 0,1)

QCM6- La valeur de la constante de dissociation Ka de l’acide HA1 est égale :


A. 0,00 C. 1,82.10-5 E. 1,9.10-4
B. 3,14 D. 4,46.10-2 F. n’existe pas

QCM7 Le coefficient de dissociation 1 de la base B2OH est :


A. 6,7% B. 3,3% C. 93,3% D. 0,1% E. 100% F. autre

QCM8- La solution B2OH est diluée 2 fois. Calculer la nouvelle valeur de son pH
A. 7,05 C. 4,87 E. 6,0
B. 12,2 D. 11,84 F. 13,0

On réalise les mélanges suivants :


S1 : 10 ml de HA1 + 10 ml de B1OH S3 : 10 ml de HA1 + 5 ml de B1OH
S2 : 10 ml de HA2 + 10 ml de B1OH S4 : 10 ml de HA2 + 5 ml de B2OH

QCM9- La nature acido-basique des solutions (S1, S2) est :


A. (basique, basique) C. (acide, acide) E. (neutre, basique)
B. (basique, neutre) D. (acide, neutre) F. (basique, acide)

QCM10- La nature acido-basique des solutions (S3, S4) est :


A. (basique, neutre) C. (acide, neutre) E. (neutre, basique)
B. (acide, acide) D. (basique, basique) F. (basique, acide)

QCM11- Le pH des deux solutions (S2, S3) est :


A. (2,7 ; 4) C. (7 ; 3,7) E. (9,2 ; 5)
B. (7 ; 9,2) D. (4 ; 2,7) F. (7,0 ; 7,0)
C - 2/4
Equilibres de dissolution
Pour réaliser une solution aqueuse saturée de fluorure de calcium CaF2, on a dissous
0,00687g de ce sel et on a obtenu 250 mL de solution saturée.
Données : masse molaire g/mol Ca=40 F=19

QCM 12 : Calculer la concentration molaire de la solution saturée (en mol/L)


A/ 8,79.10-5 B/ 2,7.10-2 C/ 2,15.10-3 D/ 4,65.10-4 E/ 3,514.10-4 F/ autre

QCM 13 : Calculer le produit de solubilité de CaF2 à la température considérée


A/ 1,36.10-12 B/ 3,97.10-8 C/ 4,02.10-10 D/ 7,71.10-9 E/ 1,74.10-10 F/ 8,30.10-5

Dosage d’une solution de bétadine


La Bétadine est un antiseptique iodé utilisé pour désinfecter les plaies et les brûlures
superficielles de la peau. Le principe actif de la Bétadine est le diiode I2(aq).
10 mL d’une solution commerciale de bétadine sont dosés par une solution de
thiosulfate de sodium Na2S2O3 de concentration C2=0,1 mol/L. Le volume versé à
l’équivalence Ve=16,0mL.
Données : masse molaire g/mol I = 127 S=32 O=16
E°(S2O32-/2S)=0,6V E°(S4O62-/S2O32-)=0,08V E°(I2/2I-) = 0,54V

QCM 14 : Parmi les propositions suivantes, laquelle est exacte ?


A/ La réduction correspond à une diminution du degré d’oxydation.
B/ L’oxydation correspond à un gain d’électrons.
C/ Un réducteur est une espèce chimique capable de gagner des électrons
D/ Un élément est soit un oxydant soit un réducteur, mais jamais les deux.
Dans l’écriture d’une demi-équation d’oxydoréduction d’un couple ox/red, le
E/
réducteur est toujours du côté des électrons.
F/ Aucune réponse exacte

QCM 15 : Le degré d’oxydation moyen de l’atome d’oxygène dans les espèces


suivantes (H2O, H2O2, O2 , H3O+) est égal respectivement :
A/ (0, -2, 0, +1) C/ (-2, -1, 0, -2) E/ (-2, -2, -2, -2)
B/ (-2, +2, 0, +1) D/ (0, -1, 0, -2) F/ (0, -1, -2, +1)

C - 3/4
QCM 16 : Le degré d’oxydation moyen de l’atome de soufre dans les espèces S4O62-
et S2O32- est égal respectivement :
A/ -2 et -2 B/ 2,5 et 2 C/ 6 et 3 D/ 4 et 2 E/ -4 et -2 F/ autre

QCM 17 : Dans l’équation globale de la réaction de dosage, quelle est la proposition


exacte ?
A/ L’espèce I2 est l’oxydant et l’espèce S2O32- est le réducteur.
B/ L’espèce S4O62- est l’oxydant car il donne des électrons.
C/ Chaque molécule de thiosulfate S2O32- échange 2 protons.
D/ Chaque molécule de diiode I2 recoit 1 électron.
E/ Les coefficients stœchiométriques de S4O62- et I- sont respectivement 1 et 4.
F/ Aucune réponse exacte

QCM 18 : L’équivalence se traduit par la relation :


A/ C1V1 = 2C2Ve C/ ½ C1V1 =C2Ve E/ 5C1V1 =2C2Ve
B/ C1V1 = C2Ve D/ 2C1V1 = C2Ve F/ 2C1V1 =5C2Ve

QCM 19 : Calculer la concentration molaire C1 de la solution de bétadine (mol/L) :


A/ 0,04 B/ 0,16 C/ 0,08 D/ 0,0625 E/ 0,031 F/ autre

QCM 20 : Quelle masse de cristaux de diiode I2 (en g) faut-il dissoudre pour préparer
250mL de cette solution ?
A/ 40,64 B/ 20,32 C/ 10,16 D/ 5,08 E/ 2,54 F/ autre

C - 4/4
UNIVERSITE IBN ZOHR
Faculté des Sciences Agadir
Département de Chimie
Filière SMC2 - Examen de Chimie des solutions
Session de rattrapage - Printemps 14-15
A chaque question correspond une seule réponse correcte. Les réponses fausses ne sont pas notées

Réactions acido-basiques
QCM 1 : Parmi les propositions suivantes, laquelle est juste ?
A/ 2HCl + Zn  ZnCl2 + H2 est une réaction acido-basique
B/ 2HCl + Ca(OH)2  CaCl2 + H2O est une réaction d’oxydoréduction
C/ L’acide conjugué d’une base faible est un acide faible
D/ Une solution neutre ne contient ni H3O+, ni OH-
E/ Plus le pKa d’un acide est grand, plus l’acide est fort
F/ Aucune réponse juste

QCM 2 : Parmi les propositions suivantes, laquelle est exacte ?


A/ Plus une solution est acide, plus le pH est grand
B/ Le pH d’une solution de HCl 10-8 M vaut 8
C/ Une solution d’acétate de sodium CH3COONa est acide
D/ Si l’on dilue 10 fois une solution de CH3COOH, son pH est divisé par 2.
E/ Si l’on dilue 10 fois une solution de HCl, son pH varie de +1.
F/ Aucune réponse exacte

Une solution aqueuse de méthylamine CH3NH2 de concentration C=0,1 mol/L


possède un pH égal à 11,8.
QCM 3 : La réaction de dissociation de la méthylamine dans l’eau s’écrit :
A/ CH3NH2 + H2O  CH3NH3+ + OH-
B/ CH3NH2 + H2O  CH3NH3+ + OH-
C/ CH3NH2 + H3O+  CH3NH3+ + H2O
D/ CH3NH2 + OH-  CH3NH2- + H2O
E/ CH3NH2 + H2O  CH3NH2- + H3O+
F/ CH3NH2 + H2O  CH3NH2- + H3O+

QCM 4 : la concentration des ions oxonium H3O+ dans la solution est : (en mol/L):
A/ 1,6.10-12 B/ 1.10-11 C/ 4.10-4 D/ 9,4.10-2 E/ 0,00 F/ autre

1/4
QCM 5 : la concentration des ions hydroxyde OH- dans la solution est : (en mol/L):
A/ 0,1 B/ 1,5.10-2 C/ 6,3.10-3 D/ 0,16.10-11 E/ 0,01 F/ autre

QCM 6 : le coefficient de dissociation de la méthylamine dans l’eau  est égal :


A/ 0,63 % B/ 3,6 % C/ 0,36% D/ 6,3% E/ 0,136% F/ autre

QCM 7 : la constante d’acidité du couple acide/base correspondant vaut :


A/ 6,3.10-2 B/ 2,5.10-4 C/ 4.10-5 D/ 3,4.10-9 E/ 2,4.10-11 F/ 

On réalise le titrage d’un volume V1=50mL de la solution de méthylamine 0,1


mol/L par une solution d’acide chlorhydrique de concentration 0,2 mol/L.
QCM 8 : Quelle sera l’allure du graphe pH = f(VHCl) obtenu :

QCM 9 : Quel volume d’acide Ve doit on ajouter pour atteindre l’équivalence ?


A/ 25mL B/ 50mL C/ 75mL D/ 100mL E/ 20mL F/ 10mL

QCM 10 : Calculer le pH du mélange au point d’équivalence :


A/ 5,9 B/ 5,3 C/ 7,6 D/ 7,00 E/ 4,8 F/ 8,01

QCM 11 : Quel était le pH du mélange à la demi-équivalence :


A/ 9,6 B/ 5,9 C/ 10,6 D/ 3,5 E/ 8,4 F/ 7,8

QCM 12 : Quel serait le pH du mélange lorsqu’on aura versé 2Ve d’acide :


A/ 7,00 B/ 0,7 C/ 1,3 D/ 2,3 E/ 3,5 F/ 5,6

2/4
Equilibre de dissolution
Le produit de solubilité de l’iodure de plomb PbI2 est égale 1,4.10-8.

QCM 13 : Calculer la solubilité de ce sel dans l’eau pure (en mol/L)


A/ 1,5.10-3 B/ 1,9.10-3 C/ 1,2.10-4 D/ 1,4.10-4 E/ 5,9.10-5 F/ 8,4.10-5

QCM 14 : Calculer la solubilité de ce sel dans une solution de NaI 0,01M (en mol/L)
A/ 1,5.10-3 B/ 5,9.10-5 C/ 8,4.10-5 D/ 1,2.10-4 E/ 1,4.10-4 F/ 1,9.10-3

Réactions d’oxydoréduction
On effectue le dosage en milieu acide de V1=10 mL d'une solution d’éthanol
CH3CH2OH de concentration C1 inconnue, par une solution de dichromate de
potassium K2Cr2O7 de concentration C2=0,015 mol/L. A l'équivalence, on a versé
Ve=11,2 mL de solution de dichromate de potassium.
Les couples d’oxydoréduction mis en jeu : CH3COOH/CH3CH2OH et Cr2O72-/Cr3+

QCM 15 : Parmi les propositions suivantes, concernant la réaction globale de dosage,


laquelle est exacte ?
A/ Les coefficients stœchiométriques de Cr3+ et H2O sont respectivement 4 et 1.
2-
Le degré d’oxydation moyen de l’atome de chrome dans les espèces Cr2O7 et
B/
Cr3+ est égal respectivement (-2 et +3).
C/ Chaque molécule de dichromate échange 3 électrons
D/ Chaque molécule d’éthanol recoit 4 électrons
2-
E/ L’espèce CH3CH2OH est l’oxydant et l‘espèce Cr2O7 est le réducteur
F/ Aucune réponse exacte

QCM 16 : L’équivalence se traduit par la relation :


A/ C1V1 = C2Ve C/ 2C1V1 =6C2Ve E/ 6C1V1 =2C2Ve
B/ 2C1V1 = 3C2Ve D/ 3C1V1 = 2C2Ve F/ 3C1V1 =4C2Ve

QCM 17 : La concentration molaire de la solution d’éthanol est (mol/L) :


A/ 0,0056 mol/L B/ 0,0224 mol/L C/ 0,0168mol/L
D/ 0,0112 mol/L E/ 0,0252mol/L F/ 0,0504 mol/L

3/4
On realise une pile à partir des deux demi-piles suivantes :
- une lame de platine dans une solution contenant des ions Fe2+ et des ions Fe3+
- un fil de plomb dans une solution contenant des ions Pb2+.
Le volume de chaque demi-pile est de 300 ml et les concentrations à l'origine sont
les suivantes : [Pb2+] = 0,1 mole/l [Fe2+] = 0,01 mole/l [Fe3+] = 0,05 mole/l.
On donne les potentiels redox : E°(Pb2+/Pb)= -0,13V et E°(Fe3+/Fe2+)= 0,77V

QCM 18 : Parmi les propositions suivantes laquelle est exacte ?


A/ La demi-pile au fer est le siège de l’oxydation
B/ L’électrode de plomb constitue le pole positif de la pile
C/ Lorsque la pile fonctionne, on observera un dépot de plomb
D/ Lorsque la pile fonctionne, [Fe3+] diminue
E/ Le pont salin reliant les deux demi-piles assure la conduction des électrons
F/ Aucune réponse exacte

QCM 19 : Dans l’état initial, le quotient réactionnel de la réaction considérée est égal :
A/ 1.10-4 B/ 0,004 C/ 0,02 D/ 0,04 E/ 25 F/ autre

QCM 20 : Dans l’état initial, le potentiel de la cathode est égal :


A/ -0,81V B/ 0,81V C/ -0,16V D/ 0,16V E/ 0,77V F/ autre

QCM 21 : Dans l’état initial, la valeur de la différence de potentiel E est égale :


A/ 1,58 V B/ 0,65 V C/ 0,81 V D/ 0,90 V E/ 0,97 V F/ autre

QCM 22 : La valeur de la constante d’équilibre de la réaction associée à cette pile est :


A/ 1.1015 B/ 1.10-15 C/ 1.1030 D/ 1.10-30 E/ 1.10-13 F/ autre

QCM 23 : Lorsque la pile cesse de débiter, calculer la concentration en ion Pb2+ (mol/L)
A/ 0,00 B/ 0,025 C/ 0,05 D/ 0,125 E/ 0,15 F/ autre

4/4
UNIVERSITE IBN ZOHR
Faculté des Sciences Agadir
Département de Chimie

Filière SMC2 - Examen de Chimie des solutions


Session Normale - Printemps 14-15
A chaque question correspond une seule réponse correcte. Les réponses fausses ne sont pas notées

Réactions acido-basiques
QCM 1 : Parmi les propositions suivantes, laquelle est juste ?
A/ Dans une solution acide, [OH-] = 0 mol/L.
B/ Dans une solution acide, Ke<10-14 à 25°C.
C/ Dans une solution d’acide faible peu dissocié, pH= ½ pKa – ½ log([H3O+])
D/ Le pH d’une solution acide diminue avec la dilution
E/ Un acide est d’autant plus fort que son Ka est petit.
F/ Aucune réponse juste

QCM 2 : Parmi les propositions suivantes, laquelle est exacte ?


A/ L’acide conjugué d’une base forte est un acide fort.
B/ La base conjuguée d’un acide faible est une base forte
C/ Le pH d’une solution basique augmente avec la dilution
D/ Dans une solution de base forte, pH = 14+ log([H3O+])
E/ Dans une solution de base faible, pH = - log([H3O+]).
F/ Aucune réponse exacte.

QCM 3 : On dissout 1,2L de chlorure d’hydrogène HCl gazeux dans 5L d’eau distillée. Le
pH de cette solution est égal :
A/ 2,0 B/ 2,3 C/ 3,2 D/ 4,6 E/ 6,4 F/ autre

QCM 4 : A 25°C, on dissout 500 mg d'hydroxyde de sodium NaOH solide dans 200 mL
d'eau distillée. Le pH de la solution obtenue est de :
A/ 8,7 B/ 11,0 C/ 11,7 D/ 12,7 E/ 13,7 F/ autre

Le pH d’une solution aqueuse d’acide benzoïque C6H5COOH 2.10-2 mol/L vaut 2,95.
Déterminer les valeurs (sans approximations) de :
QCM 5 : la concentration [H3O+] (en mol/L):
A/ 1,12.10-4 B/ 2,57.10-4 C/ 1,1.10-3 D/ 1,74.10-2 E/ 1,9.10-2 F/ autre

QCM 6 : la concentration [C6H5COO-] (en mol/L) :


A/ 1,12.10-4 B/ 2,57.10-4 C/ 1,1.10-3 D/ 1,74.10-2 E/ 1,9.10-2 F/ autre

1/4 - B
QCM 7 : La concentration [C6H5COOH] (en mol/L) :
A/ 1,9.10-2 B/ 1,74.10-2 C/ 1,12.10-4 D/ 1,1.10-3 E/ 0,00 F/ autre

QCM 8 : la concentration [OH-] (en mol/L) :


A/ 0,00 B/ 5,7.10-13 C/ 8,9.10-12 D/ 3,9.10-12 E/ 8,9.10-11 F/ autre

QCM 9 : la valeur de la constante d’acidité du couple acide/base correspondant :


A/ 6,7.10-5 B/ 3,7.10-4 C/ 3,3.10-4 D/ 1,5.10-2 E/  F/ autre

On procède au dosage de 100 mL de la solution d’acide benzoïque par une solution de


NaOH 0,1M.
QCM 10 : Pour détecter le terme du titrage (voir tableau des indicateurs colorés)
A/ aucun indicateur n’est nécessaire
B/ il faut utiliser l’hélianthine comme indicateur
C/ il faut utiliser le rouge de méthyle comme indicateur
D/ il faut utiliser le bleu de bromothymol comme indicateur
E/ il faut utiliser la phénolphtaléine comme indicateur
F/ n'importe quel indicateur acide-base convient

QCM 11 : Quel volume de soude Ve doit on ajouer pour que tout l’acide ait réagit ?
A/ 100mL B/ 75mL C/ 25mL D/ 20mL E/ 15mL F/ autre

QCM 12 : Calculer le pH du mélange au point d’équivalence :


A/ 6,5 B/ 7,0 C/ 7,8 D/ 8,2 E/ 8,7 F/ 9,7

QCM 13 : Quel était le pH du mélange à la demi-équivalence :


A/ 3,5 B/ 4,2 C/ 6,5 D/ 8,2 E/ 9,7 F/ autre

QCM 14 : Quel serait le pH du mélange lorsqu’on aura versé 2Ve de soude :


A/ 7,0 B/ 8,2 C/ 9,2 D/ 10,2 E/ 12,2 F/ 13,0

Données :
Masse molaire (g/mol) : H : 1 C : 12 O : 16 Na : 23 Cl : 35,5
Volume molaire Vmol = 24 L/mol
Indicateur pKa Domaine pH Forme acide Forme basique
Héliantine 3,6 2,9 - 4,5 rouge jaune
Rouge de méthyle 5 4,2- 6,2 rouge jaune
Bleu de bromothymol 7 6 - 7,6 jaune bleu
Phénolphtaléine 9,3 8 - 10 incolore rose

2/4 - B
Equilibres de dissolution
Le produit de solubilité de la chaux Ca(OH)2 est de 8,0.10-6
QCM 15 : Calculer la solubilité de la chaux en mol/L
A/ 1,26.10-2 B/ 1,58.10-2 C/ 2,0.10-2 D/ 2,0.10-3 E/ 2,83.10-3 F/ autre

QCM 16 : Exprimer la solubilité en g/L. On donne M(Ca(OH)2)=74g/mol


A/ 0,04 B/ 0,148 C/ 0,932 D/ 1,7.10-4 E/ 2,1.10-4 F/ autre

QCM 17 : Quel est le pH d’une solution saturée en chaux


A/ 7,0 B/ 11,6 C/ 11,75 D/ 12,4 E/ 12,5 F/ 12,6

Réactions d’oxydoréduction
La première étape de la préparation de l’acide benzoïque est l’oxydation de l’alcool
benzylique C6H5CH2OH en ion benzoate C6H5COO-, par le permanganate de potassium
KMnO4 en milieu basique.
-
Les couples d’oxydoréduction mis en jeu : MnO4 /MnO2.et C6H5COO-/C6H5CH2OH
QCM 18 : Parmi les propositions suivantes laquelle est exacte ?
A/ L’oxydation correspond à un gain d’électrons.
B/ La réduction correspond à une augmentation du degré d’oxydation.
C/ Un réducteur est une espèce chimique capable de gagner des électrons
Dans l’écriture d’une demi-équation d’oxydoréduction d’un couple ox/red, le
D/
réducteur est toujours du côté des électrons.
-
Le degré d’oxydation de l’atome de manganèse dans les espèces MnO4 et MnO2
E/
est égal respectivement (7 et 4).
F/ Aucune réponse exacte

QCM 19 : Parmi les propositions suivantes, concernant la réaction globale de dosage,


laquelle est exacte ?
-
A/ Les coefficients stœchiométriques de MnO4 et H2O sont respectivement 4 et 4.
B/ Chaque atome de manganèse échange 5 électrons
C/ Chaque molécule d’alcool échange 1 électron
D/ L’espèce C6H5CH2OH est l’oxydant.
-
E/ L‘espèce MnO4 est le réducteur
F/ Aucune réponse exacte

QCM 20 : Quel volume de solution KMnO4 0,25 mol/L doit on utiliser pour transformer
entièrement 1.g d’alcool C6H5CH2OH (M=108g/mol) ?
A/ 75mL B/ 50 mL C/ 37mL D/ 28mL E/ 7mL F/ autre

3/4 - B
On realise une pile en associant deux couples ox/red suivants : Co2+/Co et Pb2+/Pb
Chaque demi-pile contient 100mL de solution.
Les concentrations initiales en ions Pb2+ et Co2+ sont respectivement 5.10-2 et 0,1 mol/L.
Les métaux constituant les électrodes sont en excès.
On donne E°(Pb2+/Pb)= -0,13V et E°(Co2+/Co)= -0,28V
QCM 21 : Parmi les propositions suivantes laquelle est exacte ?
A/ Les ions Co2+ subissent une réduction
B/ Le Plomb est plus réducteur que le cobalt
C/ Le couple Co2+/Co constitue le pole positif de la pile
D/ Lorsque la pile fonctionne on observe undépot de plomb
E/ Le pont salin reliant les deux demi-piles assure la conduction des électrons
F/ Autre

QCM 22 : La valeur de la constante d’équilibre de la réaction associée à cette pile :


A/ 1,0.10-5 B/ 1,01 C/ 1,61 D/ 3,16.10+2 E/ 1,0.10+5 F/ autre

QCM 23 : Calculer valeur de la f.e.m (E en Volt)


A/ 0,141 V B/ 0,132 C/ 0,129 D/ 0,108 E/ 0,15 F/ 13,0

QCM 24 : Lorsque la pile cesse de débiter calculer la concentration en ion Co2+ (mol/L)
A/ 0,1 B/ 0,15 C/ 0,05 D/ 0,6 E/ 0,0 F/ autre

Barème :
QCM1 1pt QCM13 0,5pt
QCM2 1pt QCM14 1pt
QCM3 1pt QCM15 1pt
QCM4 1pt QCM16 0,5pt
QCM5 0,5pt QCM17 1pt
QCM6 0,5pt QCM18 1pt
QCM7 0,5pt QCM19 1pt
QCM8 0,5pt QCM20 1pt
QCM9 0,5pt QCM21 1pt
QCM10 1pt QCM22 1pt
QCM11 0,5pt QCM23 1pt
QCM12 1pt QCM24 1pt

points ≥ 15 Note = (points+5)/2


points ≥10 Note = (points+4)/2
points ≥7 Note = (points+3)/2
points<7 Notes= points/2

4/4 - B
Département de Chimie

Filière SMP2 - Examen de Chimie Générale 2


Session Normale - 04 juin 2014
Correction
A chaque question correspond une seule réponse correcte. Les réponses fausses ne sont pas notées

1/ On dispose des solutions aqueuses suivantes :


Solution S1 S2 S3 S4 S5 S6
Composé HCN (C2H5O- , Na+) C5H5NHCl NaCN C5H 5N H2SO4
C (mol/L) 0,01 2,5.10-4 0,01 0,01 0,01 1.10-4
pH 5,6 10,4 8,6
L’acide sulfurique H2SO4 est considéré comme un diacide fort
Les acides et les bases faibles seront considérés comme peu dissociés

QCM 1 : La réaction de l’éthanol avec le sodium dont l’équation est la suivante :


C2H5OH + Na  C2H5O- + Na+ + ½ H2
est une réaction : d’oxydoréduction

QCM 2 : La définition, en acide / base, d’une solution neutre est : une solution neutre
est une solution : qui un pH = pKe/2

QCM 3 : Parmi les propositions suivantes, laquelle est exacte ?


Le pH d’une solution acide augmente avec la dilution.
QCM 4 : En solution aqueuse quelle est la proposition exacte ?
l’ion C2H5O- est une base forte au même niveau que NaOH

QCM 5 : Le pH de la solution S6 est égal :


H2SO4 est un diacide fort : [H3O+] = 2C  pH=-log(2C) =3,7

QCM 6 : La concentration molaire [H3O+] dans la solution S5 (en mol/L) est égale :
Par définition : [H3O+] = 10^(-pH) = 2,5.10-9 M

QCM 7 : La concentration molaire [OH-] dans la solution S5 à 25°C (en mol/L) est:
Ke = [H3O+] [OH-] = 10-14 [OH-] = 4,0.10-6M

QCM 8 : Le pH de la solution S3 est égal (utiliser les données de S5):


C5H5N : base faible : pH=7+ ½ pKa + ½ log(C)  pKa= 5,2
C5H5NHCl  C5H5NH+ + Cl-
acide faible inactif
1/3
donc la solution est celle d’un acide faible :
pH = ½ pKa – ½ log([C5H5NH+]) = 3,60

QCM 9 : Le pH de la solution S4 est égal (utiliser les données de S1):


HCN : acide faible : pH= ½ pKa - ½ log(C)  pKa= 9,2
NaCN  CN
-
+ Na+
base faible inactif
donc la solution est celle d’une base faible :
-
pH = 7 + ½ pKa +½ log([CN ]) = 10,6

QCM 10 : Le volume de la solution S6 nécessaire pour neutraliser 20m le la solution S 2


(point d’équivalence) est égal en mL :
H2SO4 est un diacide fort : [H3O+] = 2C
NaOH est une monobase
Au point d’équivalence 2CaVa = CbVb  Va =25ml
QCM 11 Lorsqu’on mélange 20 ml de la solution S5 et 20 ml d’une solution d’acide
chlorhydrique HCl 0,01M, la valeur de pH du mélange obtenu est égale :
Le mélange d’une base faible C5H5N et d’un acide fort HCl, est un point de la
courbe de neutralisation.
CaVa=CbVb c’est le point d’équivalence = solution de C5H5NHCl
C5H5NH+ : acide faible et Cl- : inactif donc la solution est celle d’un acide
faible
Tenir compte de la dilution [C5H5NH+]= 0,01*20/(20+20) = 0,005M
pH = ½ pKa – ½ log([C5H5NH+]) = 3,75

QCM 12 Lorsqu’on mélange 20 ml de la solution S 5 et 20 ml d’une solution


d’hydroxyde de sodium NaOH 0,01M, la valeur de pH du mélange obtenu est égale :
Il s’agit d’un mélange d’une base forte Na OH et d’une base faible C5H5N, le
pH est imposé par la base forte.
Tenir compte de la dilution : CNaOH = 0,01*20/(20+20) = 0,005M
 pH=14 + log(C) = 11,7
QCM 13 Lorsqu’on mélange 20 ml de la solution S 5 et 20 ml d’eau pure, la valeur de
pH du mélange obtenu est égale :
Il s’agit d’une dilution : C = 0,01*20/(20+20) = 0,005M
C5H5N : base faible  pH=7+ ½ pKa + ½ log(C) = 8,45

2/3
2/ Une solution d’acide oxalique H2C2O4 de concentration C1 est dosée par une
solution acidifiée de permanganate de potassium KMnO4 de concentration C2=0,2
mol/L. A un volume V1=20,0 mL de la solution d’acide oxalique initiale, il faut ajouter
V2=13,0mL de la solution de permanganate pour atteindre le point d’équivalence.
Les couples d’oxydoréduction mis en jeu sont CO2/H2C2O4 et MnO4-/Mn2+.

QCM 14 : L’élément carbone admet les nombres d’oxydation respectifs {-4, +2, 0, +4 }
dans les espèces suivantes : CH4 ; CO ; C ; CO2

QCM 15 : Parmi les propositions suivantes laquelle est exacte ?


Le CO2 est la forme oxydée dans cette réaction de dosage.

QCM 16 : L’équivalence peut être traduite par la relation : 2C1V1 = 5C2V2

QCM 17 : La concentration molaire de la solution d’acide oxalique est égale


C1 =0,13 mol/L

3/ A la température 25°C, le produit de solubilité du chromate d'argent Ag2CrO4 est


égal à 3.10-12.

QCM 18 : Dans l’eau pure, la solubilité de ce produit est égale (en mol/L) :
Ag2CrO4  2Ag+ CrO42-
n 0 0
n-s 2s s
Ks = [Ag+]2[CrO42-] = 4s3  s =(Ks/4)1/3 = 9,1.10-5M

QCM 19 : Dans une solution de chromate de sodium Na 2CrO4 0,1M, la solubilité de ce


produit est (en mol/L) : ≈
Ag2CrO4  2Ag+ CrO42-
n 0 0,1
n-s 2s 0,1+s
Ks = [Ag+]2[CrO42-] = 4s2(0,1+s) ≈ 0,4s2  s =(Ks/0,4)1/2 = 2,7. 10-6 M

QCM 20 : Dans un litre de solution d’AgNO3 10-4 M, la masse de Na2CrO4 que l'on doit
ajouter pour que le chromate d'argent commence à précipiter est (en g ) :
Ks = [Ag+]2[CrO42-] d’ou [CrO42-]= Ks /[Ag+]2
 [CrO42-]= 3.10-4M Donc m=3.10-4*162 = 4,9.10-3 g

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FILIERE : SMP2 – MODULE : CHIMIE GENERALE
ÉLEMENT : THERMOCHIMIE – SESSION : PRINTEMPS, JUIN 2014 – DUREE : 1H30

Recommandations : Pour chaque question, il n’y a qu’une seule réponse juste.


Écrire avec un stylo ou feutre noir. N’utiliser ni crayon ni blanco.

Q5. Déterminer le nombre de moles de SO2(g)


Le soufre est un élément chimique de la famille produit par la combustion d’une masse de 10 t
des chalcogènes, c'est un non-métal. Il sert à de soufre liquide :
90 % à préparer l'acide sulfurique, produit de
A) 0,003125 mol
base de l'industrie chimique. Il est notamment
B) 3,125.104 mol
employé comme engrais (sulfates). C) 3,125.103 mol
D) 3,125.105 mol
I – Fusion et combustion du soufre E) 3,125.106 mol

Q1. La réaction de fusion du soufre est : Q6. Quel est le volume d’oxygène nécessaire
1
pour la combustion de cette masse de soufre
A) S(s) 
2 S(g) liquide ?
1

B) S(l) 
2 S(s) A) 7,646875 L
1 B) 7 646,875 L

C) S(s) 2 S(l)
1 C) 7,646875.103 L

D) S(l) 
2 S(g) D) 7 646,875.106 L
1

E) S(g)  E) 7 646,875.103 L
2 S(l)

Q2. Calculer H°fusS(s) : II – Conversion de SO2 en SO3


A) 1,200 kj.mol-1 La conversion de SO2 en SO3 est donnée par la
B) -1,20 kj.mol-1 réaction suivante :
C) 0 kj.mol-1 1

2SO2(g)+O2(g) 2 2SO3(g) (1)
D) 12.103 j.mol-1
E) -12.10-1 kj.mol-1 Q7. Calculer l’enthalpie H°(1) de cette réaction :
Q3. Parmi ces réactions, quelle est celle qui A) -1 384,16 kj
correspond à la combustion du soufre liquide ? B) 196,56 kj
A) S(l)+O2(g) → SO2(g) C) -98,28 kj
B) S(s)+O2(g) → SO2(g) D) 98,28 kj
C) SO(g)+1/2O2(g) → SO2(g) E) -196,56 kj
D) S(l)+O2(g) → SO2(l) Q8. Quelle est la nature thermique de la
E) S(l)+2O(g) → SO2(g) conversion (1) ?
Q4. Calculer H°CombS(l) : A) réaction endothermique car elle dégage de la
A) +298 j.mol-1 chaleur
B) +298 kj.mol-1 B) réaction endothermique car rH°<0
C) -298 j.mol-1 C) réaction exothermique car rH°>0
D) -298 kj.mol-1 D) réaction endothermique car rH°>0
E) -295,6 kj.mol-1 E) réaction exothermique car rH°<0

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Une autre façon de déterminer H°f de la Q15. En supposant H°800 et S°800 constants
réaction (1) est d’utiliser les énergies de liaisons : entre 800K et la température de l’équilibre,
déterminer la température d’inversion Tinv :
Q9. Calculer l’enthalpie de la réaction (1) en
utilisant les El(S=O) et El(O=O) : A) Tinv=948 K
B) Tinv=984 K
A) -0,600 kj
C) Tinv=1024 K
B) -494,8 kj
D) Tinv=1084 K
C) -1482 kj
E) Tinv=1160 K
D) -1,200 kj
E) 493,6 kj Q16. Déterminer la composition à l’équilibre en
fonction de n0 et  (coefficient de dissociation
Q10. Peut-on prévoir le signe de S°(1)298
de O2(g))
l’entropie de la réaction (1) ?
A) nSO2=2n0(1-) ; nO2=n0(1-) ; nSO3=2n0
A) S°(1) <0 car n>0
B) nSO2=n0(1-) ; nO2=n0(1-) ; nSO3=n0
B) S°(1) <0 car n<0
C) nSO2=n0(1-2) ; nO2=n0(1-) ; nSO3=2n0
C) S°(1) >0 car n<0
D) nSO2=n0(1-) ; nO2=n0/2(1-) ; nSO3=n0
D) S°(1) >0 car n>0
E) nSO2=2n0(1-) ; nO2=n0/2(1-) ; nSO3=2n0
E) On ne peut prévoir le signe de S°(1)
Q17. Quelles sont les expressions des pressions
Q11. Calculer S°(1)298 de la réaction (1) :
partielles en fonction de  et de la pression
A) +222 j.K-1 totale Pt ?
B) +188 j.K-1
C) -188 j.K-1
1- P 1- P  Pt
A) PSO2= t PO2= t PSO3=
D) -196,5 j.K-1 2- 2- 2-
E) +188 kj.K-1 1-2P 1- 2
B) PSO2= t PO2= Pt PSO3= Pt
2- 2- 2-
Q12. Cette réaction est-elle possible 2(1-P 1- 2
thermodynamiquement dans les conditions C) PSO2= t PO2= Pt PSO3= Pt
3- 3- 3-
standards à 298K ? 1- 1- 
D) PSO2= Pt PO2= Pt PSO3= Pt
A) Réaction en équilibre 3- 3- 3-
B) Réaction spontanée car G°>0 4(1-P 1- 4
E) PSO2= t PO2= Pt PSO3= Pt
C) Réaction impossible car G°>0 5- 5- 5-
D) Réaction impossible car G°<0
E) Réaction spontanée car G°<0 Q18. En déduire l’expression de Kp en fonction
de  et Pt (P0=1 bar) :
Q13. Connaissant H°(1)298 et S°(1)298, calculer
42 P -1
ces deux grandeurs à 800K : A) Kp= t
(1-2)2.(1-)
A) H°(1)800=-200,48 kj ; S°(1)800=-191,35 j.K-1 2P -1
B) H°(1)800=-192,64 kj ; S°(1)800=-195,70 j.K-1 Kp
B) = t
(1-)3
C) H°(1)800=-170,96 kj ; S°(1)800=-180,30 j.K-1 42 P -1
D) H°(1)800=-200,48 kj ; S°(1)800=-195,70 j.K-1 Kp
C) = t
2(1-)2.(2-)
E) H°(1)800=-192,64 kj ; S°(1)800=-166,13 j.K-1 2 P -1
Kp
D) = t
Q14. Déterminer la constante Kp de l’équilibre (1) (1-)2.(1-2)
à 800K : 362P -1
E) Kp= t
4(1-)3
A) Kp=8,30.10-14
B) Kp=226,17 La constante Kc de l’équilibre (1) est
C) Kp=1,36.103 Kc800=2,8.102.On place dans un volume V=5 L à
D) Kp=1244,89 T=800 K : 8 g de SO2, 5 g de O2 et 12g de SO3.
E) Kp=733,59

Page 2/3
Q19. Le système est-il en équilibre dans ces On définit le rendement en SO3 à l’équilibre
conditions ? comme : Rdt=nSO3(équilibre)/nSO2(initiale).
A) Non, l’équilibre va évoluer dans le sens (1) Q23. Pour avoir un rendement de 90% en SO3,
B) Non, l’équilibre va évoluer dans le sens (2) quel doit être la valeur du coefficient  définit à
C) Oui, le système est en équilibre la question Q16 ?
D) Pas d’évolution car le volume est constant
E) Pas d’évolution car l’équation d’état n’est pas A) =0,90
satisfaite B) =0,45
C) =4,5%
Q20. Quelle est l’influence d’une augmentation D) =0,09
de température sur l’équilibre (1) ? E) =9,0%
A) Favorise l’équilibre dans le sens exothermique
Q24. Pour avoir ce rendement de 90% en SO3 à
B) Favorise la formation de SO3 800 K, quelle doit être la pression totale ?
C) N’a pas d’effet, car les composés sont tous à
A) Pt=0,183 bar
l’état gazeux
B) Pt=1,009 bar
D) Déplace l’équilibre dans le sens indirect C) Pt=167,5.103 bar
E) Déplace l’équilibre dans le sens (1) D) Pt=0,311 bar
E) Pt=2,749.1015 bar
Q21. Pour favoriser la conversion de SO2 en SO3
comment doit être modifié la pression ?
A) On augmente la pression partielle de SO3
B) La pression totale doit diminuer
C) N’a pas d’effet, car les composés sont tous à
H°f S° Cp
l’état gazeux Données
kj.mol-1 j.K .mol-1
-1
j.K .mol-1
-1
D) On diminue la pression partielle de O2
S(l) 1,20 -
E) La pression du système doit augmenter
SO2(g) -296,9 248,1 39,9
A l’équilibre on ajoute la vapeur d’eau, il se O2(g) - 205,0 29,4
forme H2SO4(g) selon la réaction :
SO3(g) -395,18 256,6 50,7
SO3(g)+H2O(g) → H2SO4(g) R= 8,32 j.mol-1.K-1 ; MS= 32 ; VM(298)= 24,47 L
Q22. Dans quel sens évolue l’équilibre (1) après El(S=O)= -494,2 kj.mol-1 ; El(O=O)= -493,6 kj.mol-1
l’ajout de la vapeur d’eau ?
A) L’équilibre va évoluer dans le sens direct
B) L’équilibre va évoluer dans le sens (2)
C) Le système reste en équilibre
D) Pas d’évolution la vapeur d’eau est un gaz
inerte
E) L’équilibre va évoluer dans le sens indirect

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EXAMENS+ CORRIGES
CHIMIE DES SOLUTIONS
FSA-AGADIR 20142019
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