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summaRy
The industrial residues are a serious problem to the environment and this management must be performed as adequately as possible in terms of final disposal or recycling. The solid wastes produced an effluents treatment of hot dip galvanizing industry are classified as a Not Inert Class II A Residue, according to ABNT Standard Method of Test NBR 10004. This work shows the mains types of generated solid wastes in hot dip galvanizing process that are bottom and ash of zinc beyond sludge of deep tank of previous treatment and solid waste results of treatment effluent station ETDI. The main reason of this investigation is to indicate management forms according to the norm of environmental quality mainly ISO 14.000 and also to give an aggregate value to sludge of ETDI viability an application in red ceramic mass as in Study of Case A company. Keywords: solid wastes, galvanizing, management
IntRoduo
Os resduos slidos industriais e urbanos merecem cada vez mais ateno de especialistas e do poder pblico dos pases que se dedicam ao trabalho de melhoria da qualidade ambiental. Todos os pases, no importando sua localizao ou seu status internacional, produzem milhes de toneladas por dia de resduos, o que justifica a obrigatoriedade da criao de mecanismos que produzam a conscientizao, o desenvolvimento e a implantao de novas tecnologias para reverter este quadro. A aplicao de tecnologias apropriadas e ecolgicas, com a reduo da utilizao de recursos naturais, de desperdcio, da gerao de resduos e poluio, uma ao de prioridade mundial.
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A produo eficaz e a minimizao da poluio advinda desta um desafio inerente s estratgias de produo mais limpa, cujo objetivo principal evitar a gerao de resduos e emisses, a partir de um enfoque preventivo (1). As mudanas ainda so lentas na diminuio do potencial poluidor do parque industrial brasileiro, principalmente no tocante s indstrias mais antigas, que continuam contribuindo com a maior parcela da carga poluidora gerada e elevado risco de acidentes ambientais sendo, portanto, necessrios altos investimentos de controle ambiental e custos de despoluio para controlar a emisso de poluentes, do lanamento de efluentes e do depsito irregular de resduos perigosos.
Revista Analytica Fevereiro/Maro 2007 N27
As indstrias tradicionalmente responsveis pela maior produo de resduos perigosos so as metalrgicas, as indstrias de equipamentos eletro-eletrnicos, as fundies, a indstria qumica, a indstria de couro e borracha (2). A questo do gerenciamento dos resduos implica primeiramente em uma mudana de comportamento por parte de toda a comunidade. O gerenciamento e a minimizao na produo de resduos so atitudes ambientais responsveis e devem ser prticas corriqueiras em indstrias, necessitando do comprometimento das chefias e de todo o pessoal envolvido com as atividades de produo, para que o programa tenha chance de sucesso. Qualquer ao para a resoluo deste problema, quando ocorrer de maneira isolada e pontual ter pouca chance de sucesso, pois este assunto faz parte de um processo, que exige aprimoramento e vigilncia contnua, caso contrrio estar fadado ao insucesso (3). O gerenciamento de resduos deve basear-se em aes preventivas preferencialmente s aes corretivas e deve ter uma abordagem multidisciplinar, considerando que os problemas ambientais e suas solues esto determinados no apenas por fatores tecnolgicos, mas tambm por questes econmicas, fsicas, sociais, culturais e polticas (4). Um programa de gerenciamento de resduos deve utilizar o princpio da responsabilidade objetiva, na qual o gerador do resduo o co-responsvel pelo seu correto tratamento e descarte (individual ou coletivo), mesmo aps sua sada da indstria onde gerado (3). A galvanizao a quente ou zincagem a quente, tambm chamada de galvanizao a fogo, um processo de revestimento de peas de ao ou ferro fundido obtido pela imerso em um banho de zinco fundido, com a finalidade de conferir proteo contra corroso. A zincagem por imerso a quente tem seu processo perfeitamente definido, sendo basicamente o mesmo para qualquer produto, podendo variar na espessura de camada dependendo da geometria da pea e composio qumica do material base (ao). Para se obter um acabamento perfeito da zincagem necessrio que as peas estejam completamente limpas, tornando-se necessrio a eliminao de leos, graxas, xidos, tintas ou qualquer outro tipo de substncia do metal base. Todo esse processo de pr-tratamento gera resduos sob a forma de lodo na Estao de tratamento de efluentes e tambm quando da limpeza ou troca de cada banho. Os efluentes gerados no pr-tratamento das chapas de ao anterior etapa de zincagem ou galvanizao a quente, geram um resduo slido denominado lodo, e um efluente que atende aos padres de lanamento estipulado pelos rgos de proteo ambiental, alm de cido clordrico em uma concentrao menor ou igual a 8% (p/v). Na cuba de zincagem propriamente dita, tem-se a formao de dois tipos de resduos: a cinza e a borra de zinco. A
Revista Analytica Fevereiro/Maro 2007 N27
borra de zinco constituda de 90 a 95% (p/p) de zinco. As cinzas so constitudas de 70-80% (p/p) de zinco metlico. Os resduos da cuba de zincagem, cinza e borra respectivamente, so encaminhados s fundies ou negociados com o prprio fornecedor de lingotes de zinco, que as reutilizam no caso da borra para a fabricao de novos lingotes, e no caso da cinza para a fabricao de xido de zinco. Isso gera um abatimento no custo da matria-prima (zinco). Os resduos slidos gerados no tratamento de efluentes e lama de fundo de tanques so encaminhados para leitos de secagem e em seguida enviados para co-processamento em fornos de cimento (5).
objetIvo
Objetivo principal O principal objetivo deste trabalho apresentar uma alternativa para o tratamento ou destinao dos resduos slidos gerados pela indstria de galvanizao no Brasil e delinear com mais propriedade o panorama de uma indstria localizada no Rio de Janeiro. Objetivo especfico Sugerir formas de aquisio de dar um valor agregado ao lodo gerado na estao de tratamento de efluentes, testando a utilizao desse resduo slido na fabricao de compsitos para a indstria de cermica vermelha, atravs de um estudo de caso industrial.
Artigo
Diversidade de resduos gerados, empresa A A Tabela 1 mostra os tipos de resduos gerados composio, processo gerador, quantidade e destinao de resduos da Empresa A. Composio do resduo O processo de galvanizao a quente gera vrios tipos de resduos. Os resduos slidos gerados diretamente pelo processo de fabricao que so denominados de borra de zinco, cinza de zinco e lodo da Estao de tratamento de efluentes. Alm desses existe tambm a emisso de material particulado para a atmosfera, fumaa branca gerada quando da imerso das peas no banho de zinco fundente. A borra de zinco constituda de cerca de 96% (p/p) de zinco e 4% (p/p) de ferro. composto de cristais ferrozinco insolveis temperatura normal de trabalho, que se depositam no fundo da cuba durante o processamento. A cinza ou terra de zinco composta de xido de zinco, zinco metlico e cloretos em teores variveis como apresentado na Tabela 2.
N do item 1
Descrio do resduo Sucata de ao e ferro Lodo da Estao de Tratamento de Efluentes-ETDI Cinzas da galvanizao Borra de galvanizao cido clordrico exaurido
Processo Gerador Sobras da linha de produo Tratamento fsicoqumico das guas de lavagem dos banhos da galvanizao Galvanizao Galvanizao Tratamento de superfcie, com remoo de xidos de ferro. Lubrificao de mquinas, refrigerao de processo de corte e desbobinamento de chapas em produo. Compra de matriasprimas e produtos qumicos para abastecimento dos banhos de tratamento de superfcie e outros. Informtica Atividades em escritrios, restaurantes e produo.
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3 4
Zinco, chumbo,ferro, xido de zinco,cloretos Zinco, chumbo e alumnio cido clordrico diludo 8-10%, cloreto de zinco cloreto de ferro e slidos.
12,5 7,5
72
Venda a terceiros
leo usado
gua e leos
0.3
Venda a terceiros
Bombonas plsticas
Plstico
0.25
Venda a terceiros
Cartuchos plsticos e restos de tinta lquida Papel, plsticos diversos e matria orgnica dos restaurantes.
Venda a terceiros
Empresa de coleta
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Tabela 2. Composio da terra de zinco
Percentual (%) 60 a 80 0,3 a 2,5 0,2 a 1,5 2,0 a 12,0 0,0 a 0,3 Restante
um custo muito alto para as empresas que tm que pagar pelo transporte e processamento desses resduos.
mateRIaIs e mtodos
Os materiais e mtodos utilizados na caracterizao e tratamento trmico do resduo slido (lodo) da Estao de Tratamento de Efluentes (ETE) e na preparao de compsitos cermicos esto listados a seguir. Os principais produtos empregados no desenvolvimento desse trabalho foram o lodo da ETE e as argilas vermelha e verde provenientes da regio de Itabora. Resduo slido (lodo) da ETE
Como gerenciar Um gerenciamento de resduos deve comear com um levantamento de todas as entradas e sadas do processo produtivo: Preencher com fidelidade um inventrio de todos os resduos gerados pelo processo e em todo o ambiente empresarial. Criar procedimentos para coleta, tratamento, armazenamento e transporte de resduos dentro da empresa. Definir bem a destinao a ser dada a cada tipo de resduo. Segundo DE MARTINI (7), a gesto de resduos industriais deve obedecer a uma seqncia de aes, partindo das prioridades: Eliminao ou Reduo da Gerao na Fonte, e passando pela Reciclagem e Tratamento at chegar na opo da Disposio, que teria menor prioridade. a chamada Hierarquia de Gesto de Resduos. de estrema importncia procurar maneiras de agregar valor aos resduos gerados vendendo para outras indstrias para novas aplicaes. Deve-se procurar adotar os princpios das Normas ISO 9000 E 14000, a fim de que a empresa alcance excelncia na qualidade do produto e na rea ambiental. Gerenciamento do resduo slido (lodo) da ETE (estao de tratamento de efluentes) Para o gerenciamento do resduo slido gerado na Estao de tratamento de efluentes da indstria de galvanizao, primeiramente so enumerados todos os passos que envolvem a formao desse resduo. A Tabela 3 ilustra informaes do processo de galvanizao, ilustra uma comparao qualitativa entre as entradas e sadas nas etapas de operao. Nas indstrias de Galvanizao a quente comum o envio dos resduos resultantes do tratamento de efluentes para serem co-processados em fornos de cimento. Este estudo de caso vislumbra a possibilidade de utilizao do mesmo pela indstria de cermica vermelha, com a finalidade de obteno de um valor agregado uma vez que o co-processamento tm
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O lodo da ETE um resduo slido gerado no tratamento de efluentes utilizando um tratamento fsico-qumico com adio de soluo de Hidrxido de sdio 50% a pH 8,0-9,0; e adio de polieletrlito aninico. Neste tratamento ocorre a precipitao de hidrxidos de zinco e ferro que aps passagem por um tanque de decantao so bombeados para filtros prensa ou diretamente para leitos de secagem. O resduo obtido tem predominantemente uma colorao marrom-esverdeada e o teor de umidade varia em torno de 40 a 50%. Metodologia que foi utilizada As tcnicas de caracterizao utilizadas neste estudo de caso foram: anlise fsico-qumica dos resduos, anlise trmica, espectroscopia de absoro na regio do infravermelho e fluorescncia de raios X. Ensaios tecnolgicos em corpos de prova Para avaliar as caractersticas e a qualidade dos cermicos aps a queima, foram realizadas quatro anlises aps a sinterizao, como: Densidade aparente (Da); Volume aparente (Va); Porosidade aparente (Pa) e Absoro de gua (Aa). A faixa de variao da densidade aparente das argilas-padro brasileiras aps a queima a 950C de 1,6 a 2,1 g/cm3 (8). Volume aparente (ABNT MB 67/1970) Porosidade aparente norma (ABNT MB 67/1970) A faixa de variao da porosidade aparente das argilas-padro brasileiras aps a queima a 950C de 5 a 35% (8). Absoro de gua norma (ABNT-MB 67/1970) Segundo esta Norma Tcnica, a absoro de gua no deve ser inferior a 8% nem superior a 25%.
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Entradas . Peas em ao . gua . Ar comprimido para homogeneizao do tanque de desengraxante. . Aquecimento por caldeira . Soluo de desengraxe alcalina
Etapas de operao
Sadas Descarte do banho de desengraxe (trimestral) Efluente sobrenadante contendo leos e graxas Sada de ar comprimido Lama do banho desengraxante Vapores da soluo desengraxante Sada contnua de gua residuaria alcalina Lama do banho de lavagem alcalina (trimestral) Sobrenadante contendo leo e graxa no tanque de lavagem Descarte (a cada 2 a 3 dias de parte do banho) ( cido exaurido a 8%) Sada de ar comprimido Vapores cidos gua residuaria cida Lama do banho de Lavagem cida Descarte do banho de fluxagem (2 vezes/ano) Vapores da soluo de fluxo Lama do filtro de fluxo Descarte da lama do filtro de fluxo (freqncia semanal) Efluente de lavagem do filtro
. Fluxo aquecido . gua . Energia eltrica . Ar comprimido para homogeneizao do banho . Refil do filtro de fluxo (papel) . Energia eltrica para motores e correntes . Ar comprimido para movimento das tampas . Gases de combusto da cuba de zinco . Lingotes de zinco . Lingotes de alumnio . Chumbo . Gs natural para os aquecedores . Energia eltrica para os painis controladores
Gases de combusto
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Artigo
Tabela 4. Resultado dos ensaios de Lixiviao, segundo a NBR 10.005/2004
Lama de estao de tratamento (leito de secagem) - Lixiviado - Inorgnicos Parmetro Arsnio Total Brio Total Cdmio Total Chumbo Total Cromo Total Fluoretos Teor de slidos secos pH do extrato lixiviado tempo total de lixiviao Volume obtido na lixiviao Mercrio Total Prata Total Selnio Total Valor < 0,001 0,22 < 0,02 < 0,005 < 0,2 0,2 100 5,80 18 2000 < 0,001 < 0,05 < 0,001 horas mL mg/L mg/L mg/L 0,1 mg/L 5,0 mg/L 1,0 mg/L Unidade mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L % VMP (*) 1,0 mg/L 70,0 mg/L 0,5 mg/L 1,0 mg/L 5,0 mg/L 150,0 mg/L
Lama de estao de tratamento (leito de secagem) - Solubilizado Parmetro Alumnio Total Arsnio Total Brio Total Cdmio Total Chumbo Total Cianetos Totais Cloretos Cobre Total Cromo Total Fenis Ferro Total Fluoretos Mangans Total Surfactantes Aninicos (MBAS) Mercrio Total Nitrato pH Selnio Total Prata Total Sulfatos Sdio Total Zinco Total
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Valor < 0,07 < 0,001 0,12 < 0,001 < 0,005 < 0,05 1182 0,01 < 0,03 0,003 64 0,7 5,9 0,36 < 0,001 6,8 4,47 < 0,05 < 0,001 43 214 84
Unidade mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L unidades de pH mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L
VMP (*) 0,2 mg/L 0,01 mg/L 0,7 mg/L 0,005 mg/L 0,01 mg/L 0,07 mg/L 250 mg/L 2,0 mg/L 0,05 mg/L 0,01 mg/L 0,3 mg/L 1,5 mg/L 0,1 mg/L 0,5 mg/L 0,001 mg/L 10,0 mg/L 0,05 mg/L 0,01 mg/L 250,0 mg/L 200,0 mg/L 5,0 mg/L
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Artigo
Figura 4. Espectro na regio do infravermelho do lodo da ETE sobreposto, lodo seco e lodo mido
Composto LOI MgO Al2O3 SiO2 P2O5 K2O CaO Fe2O3 ZnO Ti Cr
Concentrao (%) 36,558 0,74 0,426 2,143 0,386 0,185 0,284 28,364 30,415 Traos Traos
Figura 5. Ilustrao dos corpos de prova A - 5% de resduo slido (lodo) e B 10% de resduo slido (lodo)
Corpo de prova- A Amostra de lodo a 5% Comprimento 6,0 cm Largura Altura Peso 2,0 cm 0,5 cm 12,9 g
Corpo de prova- B Amostra de lodo a 10% Comprimento Largura Altura Peso 6 cm 2,01 cm 0,545 cm 13,03 g
Figura 6. Fotograa da superfcie dos corpos de prova A e B
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Artigo
Tabela 8. Composio e medies dos corpos de prova aps a sinterizao
Corpo de prova- A Amostra de lodo a 5% Comprimento 5,95 cm Largura Altura Peso 1,99 cm 0,50 cm 10,48 g
Corpo de prova- B Amostra de lodo a 10% Comprimento 5,95 cm Largura Altura Peso 1,99 cm 0,50 cm 10,39 g
Tabela 9. Resultados dos ensaios de Densidade aparente, Volume aparente, Absoro de gua e Porosidade aparente
Corpo de prova-A Amostra de lodo a 5% Densidade aparente 1,82g/cm3 Volume aparente Absoro de gua Porosidade aparente 5,73 cm3 7,7% 32,4%
Corpo de prova-B Amostra de lodo a 10% Densidade aparente 1,79 g/cm3 Volume aparente Absoro de gua Porosidade aparente 5,78 cm3 8,9% 34,0%
pr-estabelecida. A sinterizao foi realizada na temperatura de 900C durante 1 hora com uma razo de aquecimento de 10C por minuto, utilizou-se forno resistivo EDGA 1200. As Tabelas 6 e 7 mostram as medidas dos corpos de prova cermicos antes e aps a sinterizao. A Tabela 8 mostra os resultados de quatro parmetros obtidos com diferentes composies de lodo e argila denominados de corpos de prova A e B, medidas de densidade, volume e porosidade aparente e tambm absoro de gua, aps a sinterizao. Resultados de densidade aparente, volume aparente, absoro de gua e porosidade aparente so mostrados na Tabela 9. Tanto os corpos de prova A, quanto os corpos de prova B esto dentro das especificaes ABNT. Assim foi obtido um resultado promissor, quanto utilizao desse tipo de resduo em massa cermica vermelha. A Figura 5 mostra a Fotografia de corpos de prova A e B. A Figura 6 ilustra a superfcie dos corpos de prova A e B.
Os resultados de Fluorescncia de raios X mostraram percentuais altos de xido de zinco (30,4%) e de xido de ferro (28,4%). A Anlise Trmica (TG) do resduo da ETE da indstria A de Galvanizao mostrou a presena de 65% de resduos inorgnicos na temperatura de 1000C. O estudo de caso industrial deste trabalho mostrou que perfeitamente possvel realizar a incorporao, deste tipo de resduo em massa de cermica vermelha, nas propores adequadas de 5 e 10%, mostrando ser uma alternativa vivel para agregar valor a este resduo.
Referncias
1. OLIVEIRA, M.C.R.; MARTINS, J. Caracterizao e Classificao de Resduo Slido P de Balo, gerado na Indstria Siderrgica no integrada a carvo vegetal: Estudo de caso na regio de Sete Lagoas/ MG. Qumica Nova v.26 n. 1,5-9, 2003. 2. www.ambientebrasil.com.br. Acesso em Outubro de 2005. 3. www.embrapa.gov.br. Acesso em Agosto de 2004. 4. www.cimm.com.br. Acesso em 14 de Junho de 2005. 5. Manual de zIncagem, 2004. Empresa A. 6. www.abcem.com.br. Acesso em Novembro de 2004. 7. DE MARTINI, J.L.C.; FIGUEIREDO, M.A.G.; GUSMO, A. C de. Reduo de Resduos Industriais como produzir mais com menos. Rio de Janeiro, Fundao Bio Rio, 2005. 8. SOUzA, S. P. Cincia e Tecnologia de Argilas. 2 ed. Editora Edgard Blucher, vol.1.1989. Apud NETTO, P.D.J. Caracterizao e reutilizao de pr-capas para indstria da cermica vermelha. Dissertao de Mestrado, Escola de Qumica. Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2001.167p. Orientao: Cheila G. Moth. 9. MOTH, C.G.; AzEVEDO, A D. Anlise Trmica de Materiais, i editora, So Paulo, 2002, 300p. 10. NASCIMENTO, T.C.F. Gerenciamento de resduos slidos da indstria de galvanizao. Dissertao de Mestrado, Escola de Qumica. Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2006.230p. Orientao: Cheila G. Moth.
ConCluses
Este trabalho permitiu as seguintes constataes: Um gerenciamento de resduos slidos segundo a norma ISO 14001 deve comear pelo inventrio de tudo o que descartado no processo produtivo e no ambiente fabril. Os resduos slidos gerados pelo tratamento de efluentes da indstria A de galvanizao a fogo so classificados como Resduo Classe IIA, no perigosos e no inertes segundo a norma NBR-10.004 da ABNT. De acordo com os resultados dos ensaios fsico-qumicos mostrados, neste trabalho, o resduo no apresentou metais pesados, tais como chumbo (Pb), mercrio (Hg), cdmio (Cd) e arsnio (As).
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