PRACTICAS DE LABORATORIO TECNOLOGA DE POLMEROS

1.- Identificacin de materiales plsticos: a.- Solubilidad b.- Comportamiento a la llama 2.- Resinas de policondensacin: Obtencin de Nylon 3.- Moldeo por contacto a mano 4.- Visitas a empresas

Polietileno (PE)

Polipropileno (PP)

Poliestireno (PS)

Policloruro de Vinilo (PVC)

Identificacin de plsticos: ensayos preliminares

INRODUCCIN: Todo anlisis de un plstico empieza con ensayos preliminares. Adems de observar caractersticas tales como el comportamiento en solubilidad, densidad, reblandecimiento y fusin, es muy importante el calentamiento de un tubo de combustin (ensayo de pirlisis) y en la llama (ensayo a la llama). En un anlisis sistemtico hay que empezar ensayando la solubilidad. SOLUBILIDAD La solubilidad de un polmero vara en funcin de su estructura qumica y del peso molecular, siendo ms fcilmente solubles las fracciones de bajo peso molecular. Por tanto no es extrao que durante un proceso de disolucin o de extraccin de los aditivos se disuelvan las fracciones ms ligeras del polmeros, quedando insolubles las de alto peso molecular. Dado el alto peso molecular de los polmeros es necesario trocear la muestra lo ms finamente posible. En caso de que la muestra sea difcil de cortar se puede congelar con nieve carbnica o nitrgeno lquido, con lo que pasar a estado vtreo, siendo ms frgil y fcil de cortar. Una vez triturada la muestra, se introduce en un tubo de ensayo con el disolvente agitndolo continuamente durante un tiempo prolongado (puede llegar a ser das).

El polmero puede bien disolverse, bien permanecer inalterado o bien permanecer hinchado formando un gel. En caso de existir duda sobre si se ha disuelto, se deber poner la disolucin filtrada sobre un cristal y evaporar el disolvente par determinar si ha quedado algn residuo. Entre los numerosos disolventes de plsticos, los ms ampliamente utilizados son benceno, tetrahidrofurano, dimetilformamida, dietilter, acetona y cido frmico. En ciertos casos se suele utilizar cloroetileno, acetato de etilo, etanol, metanol, tolueno, hidrocarburos e incluso cidos o bases. PROCEDIMIENTO Para determinar la solubilidad, se aade aproximadamente 0,5 g de plstico finamente dividido a un tubo de ensayo y se observa el posible hinchamiento. Se puede dejar entre 24 y 48 horas y volver a observar.Si es necesario, se caliente suavemente el tubo de ensayo con agitacin constante. Esta operacin puede hacerse con mechero Bunsen pero es preferible hacerlo en un bao de agua. Debe tenerse mucho cuidado e impedir la ebullicin repentina y la proyeccin del producto fuera del tubo de ensayo, ya que muchos disolventes orgnicos o sus vapores son inflamables. MATERIAL
y y y y y y

Polmeros Disolventes Tubos de ensayo Vidrio de reloj Varilla de vidrio Vasos de precipitado

COMPARACIN DE DIFERENTES CLASES DE PLSTICOS Aspecto Fsico Densida Comportamien Comportamien d to al calor to a los (g/cm3) disolventes Macromolcul Parcialmente 0,9-1,4 Materiales Pueden as lineales o cristalino: (excepto blandos: fundes hincharse, ramificadas flexible a tipo PTFE: 2- y se hacen normalmente varilla rgida, 2.3) transparentes al difciles de traslcido, fundirse; con disolver en lechoso u opaco; frecuencia las disolventes slo los filmes fibras pueden fros, pero delgados son estirarse a partir suelen transparentes del fundido; disolverse en sellado por calor disolventes Estructura

Termoplsticos

Amorfos:incoloro 0,9-1,9 s, claros y transparentes sin aditivos; duros a elsticos (ej. Por adicin de plastificantes)

Termoestabl (Normalmente) Duros: 1,2-1,4; es (despus macromolcula normalmente con del s muy contienen cargas cargas: procesado) entrecruzadas y son opacos. 1,4-2,0 Sin cargas son transparentes. Elatmeros (Normalmente) Elasticidad tipo 0,8-1,3 macromolcula caucho y s entrecruzadas capacidad para ligeramente ser estiradas

calientes, ej.: polietileno en xyleno. Solubles (con algunas excepciones) en ciertos disolventes orgnicos, normalmente despus de un hinchamiento inicial. Permanecen Insolubles, no se duros: hinchan a lo dimensionalmen sumo te estables hasta ligeramente. casi la descomposicin qumica No fluyen hasta Insolubles, pero temperaturas suelen prximas a la de hincharse. descomposicin qumica.

(existen excepciones)

* Una medida aproximada de la dureza de un plstico es su comportamiento al rayado con la ua; los plsticos duros araan la ua; los plsticos tipo varilla rgida tienen aproximadamente la misma dureza; los plsticos flexibles o tipo caucho se pueden rayar con la ua.

SOLUBILIDAD DE PLSTICOS EN ALGUNOS DISOLVENTES Agua Tetrahidrofu rano (THF) Xileno o ebullicin Dimetilforma cido mida (DMF) frmico Insolubles en estos

Poliacrilamida

Todos los polmeros no entrecruzados *

Piolefinas

disolventes Poliacrilonitril Poliamid Hidrocarburos o as polifluorados

Polialcohol vinlico

Polivinilmetilt er

Polixido de etileno Polivinilpirroli dona Polianhdridom aleico

Poliformaldeh Derivado Polietilenterefta ido (en DMF s del lato** a ebullicin) polialcoh ol vinlico Polmeros de Condensa Polimeros entre cloruro de vinilo dos de cruzados urea y (curados, melamina vulcanizados) formalde hido (no curados) Poliacrilatos Politrifluorcloro etileno

Polmero de estireno

SOLUBILIDAD DE PLSTICOS Polmero Polietileno, polibutenol, polipropileno isotctivo Polipropileno atctico Poliisobutileno Polibutadieno, poliisopreno Disolvente p-Xileno*, triclorobenceno*, decano*, decalina* Hidrocarburos, acetato de isoamilo Hexano, benceno, tetracolruro de carbono, tetrahidrofurano Hidrocarburos alifticos y aromticos No disolvente Acetona, dietilter, alcholes de bajo peso molecular. Acetato de etilo, propanol

Poliestireno

Acetona, metanol, acetato de metilo. Acetona, dietilter, alcoholes de bajo peso molecular. Benceno, tolueno, cloroformo, Alcoholes de bajo peso ciclohexanona, acetato de butilo, molecular, dietil ter (se disulfuro de carbono. hincha)

Policloruro de vinilo

Polifluoruro de vinilo Politetrafluoretileno Poliacetato de vinilo Polivinilisobutil ter

Poliacrilatos y polimetracrilatos Poliacrilonitrilo

Poliacrilamida Policido acrlico Polialcoholvinlico Celulosa

Tetrahidrofurano, ciclohexanona, metiletilacetona, dimetilformamida. Ciclohexanona, dimetilformamida Insoluble Benceno, cloroformo, metanol, acetona, acetato de butilo. Isopropanol, metiletilacetona, cloroformo, hidrocarburos aromticos. Cloroformo, acetona, acet.ato de etilo, tetrahidrofurano, tolueno Dimetilformamdia, dimetilsulfxido, ac. Sulfrico concentrado. Agua gua, lcalis diludos, metanol, dioxano, dimetilformamida. gua, dimetilformamida*, dimetil-sulfxido* Hidrxido cpricoamnicoacuoso, cloruro de cincacuoso, tiocianatoclcicoacuoso.

Metanol, acetona, heptano.

Hidrocarburos alifticos, metanol Dietilter, ter de petrleo, butanol. Metanol, acetona

Metanol, dietilter, ter de petrleo. Alcoholes, dietilter, gua, hidrocarburos. Metanol, acetona Hidrocarburos, metanol, acetona, dietilter Hidrocarburos, metanol, acetona, dietilter. Metanol, acetona

COMPORTAMIENTO A LA LLAMA
Acercar una muestra e material, preferentemente de pequeo espesor al borde de la llama; se quema directamente o colocndola en una esptula. La muestra deber calentarse lentamente. si la llama es grande, la descomposicin ser demasiado rpida y no se podra observar bien los diversos aspectos e la combustin. Si la muestra no se inflama inmediatamente, se mantendr aproximadamente 10s en la llama. Sern anotados los datos sobre: facilidad de ignicin, autoextincin de la llama, color de la llama, desprendimiento de algn olor, la presencia de humos, etc,etc. Ser necesario precisar los siguientes aspectos: 1. La probeta no se inflama en absoluto. 1. La probeta se deforma lentamente 2. La probeta no se deforman 2. La probeta arde dentro de la llama

1. La probeta se extingue al separarla de la llama 2. La probeta sigue ardiendo despus de alejarla de la llama PIRLISIS: Ensayos de papel tornasol y de pH de vapores* Papel tornasol Sin variacin Papel pH 5,0-5,5 Poliolefinas Polialcohol vinlico Polisteres vinlicos Polivinilacetales steres de celulosa Polivinilteres Polietilentereftalato Novolacas Elastmeros de poliretanos Polimetacrilatos Resinas de polisteres insaturados Polmeros que contienen flor Polixidos de metileno Policarbonatos Poliuretanos lineales Polmeros de estireno (incluidos copolimeros de estireno-acrilonitrilo)** Aminorresinas (resinas de anilina-melamina y ureaformaldehido) Resinas fenlicas y de cresol

Rojo 0,5-4,0 Polmeros que contienen halgeno

Azul 8,0-9,5 Poliamidas Polimeros ABS

COMPORTAMIENTO A LA COMBUSTIN DE ALGUNOS POLMEROS Comportamiento a Color de la la combustin llama La sustancia arde suavemente, se funde y se vuelve Azul transparente en la zona de combustin La sustancia arde suavemente y se Azul funde La sustancia arde Brillante y muy suavemente y se humosa Olor de los humos Olor a parafina (cera) Ligero olor no de parafina (geraneo) Olor a pelo y cuerno quemado Olor dulce, a azcar quemada Tipo de Polmero Polietileno Polipropileno Poliamida (nylon) Poliestireno

funde La sustancia contina ardiendo por s sola, despus de haber sido retirada del mechero La sustancia arde suavemente y se funde La sustancia arde con dificultad, humos y cenizas blancos La sustancia arde con llama, pero la combustin cesa inmediatamente que se retira del mechero Arde lentamente (chisporrotea)

Llama azul y muy pequea Brillante y humosa Blanca amarillenta

Intenso olor a Formaldehido

Polioximetileno (Resina acetlica)

Ligero olor a ABS caucho quemado (Acrilonitrilobutadienoestireno) ----Siliconas

Verde claro Azul blanquecino

Olor acre, pero no de goma quemada Olor a frutas o flores

PVC (Policloruro de vinilo)

PKMA (Polimetilmetacrilato)

COMPORTAMIENTO DE PLSTICOS A LA LLAMA Aspecto de la Olor de los vapores Material llama No arden Siliconas Picante (cido Politetrafluoretileno, fluorhidrico, HF) politrifluorcloroetileno Poliimidas Difciles de encender, Luminosa, Fenol, formaldehido Resinas fenlicas se autoextinguen humos negros cuando se retira la Amarilla Amoniaco, aminas, Amino resinas llama luminosa formaldehido Borde verde cido clorhdrico Cuacho clorado, policloruro de vinilo, policloruro de vinilideno, (sin plastificantes inflamables) Brillante, humos Policarbonatos negro Amarilla, humo Caucho de siliconas gris AmarilloCuerno quemado Poliamidas naranja, humo azul Arden en la llama, no Amarilla Fenol, papel Estratificados de resinas Inflamabilidad

se autoextinguen o lo hacen lentamente Brillante, el fuera de la llama material se descompone Amarillo-naranja Amarillonarajan, humos negros Amarilla, borde azul Amarilla centro azul Luminosa, humos negros Amarilla Se contienden fcilmente, continan ardiendo despus de retirar la llama

quemado Irritantes, pica la garganta

fenlicas Polialcoholvnilio

Goma quemada Policlorpreso Fragante, aromtico Polietilentereftalato Picante (isocianato) Poliuretano Parafina Acre Fenol Polietileno, polipropileno Resinas de pollister (reforzados con fibra de vidrio) Resinas epoxy (reforzadas con fibra de vidrio) Poliestireno Poliacetato de vinilo Caucho Polimetacrilato de metilo Polixido de metileno Acetobutirato de celulosa Acetato de celulosa Celulosa Nitrato de Celulosa

Luminosa, Algo fragante, gas humos negros natural Amarilla oscura, cido actico algunos humos negros Amarilla oscura, Goma quemada algunos humos negros Luminosa, centro Fragante, afrutado azul, sin chasquido Azulada Formaldehido Amarilla oscura, cido actico y tenue cido butrico Gris plida, echa cido actico chispas Amarillo-naranja Papel quemado Brillante, violeta xidos de nitrgeno

Mantener la muestra en el borde de la llama si la muestra no arde inicialmente

Mantener la muestra en el interior de la llama durante 10s.

Resinas de policondensacin: Obtencin de Nylon

INTRODUCCIN: La primera fibra totalmente sinttica producida fue el Nylon, en 1935. Es un polmero constituido por molculas de largas cadenas, de elevada masa molecular y longitud variable. PROPIEDADES: El nylon tiene una gran resistencia a la rotura, gran elasticidad y baja densidad. Funde a temperaturas del orden de 260 C y se reblandece a la temperatura de 180C. Se obtiene por polimerizacin de condensacin una pasta filamentosa y blanquecina, que al enfriar se vuelve elstica y resistente. Arde suavemente y se funde. Es bastante estable frente a agentes qumicos. APLICACIONES: Al principio el nylon no era ms que una curiosidad de laboratorio, su primera aplicacin fue la fabricacin de medias en sustitucin de la seda natural (1940) y para la fabricacin de paracadas utilizados en la 2 Guerra Mundial. El carcter hidrfobo de estas fibras las hace adecuadas para su empleo en la fabricacin de impermeables, baadores, etc, prendas que hasta su invencin no se conocan con estas propiedades.

PROCEDIMIENTO. OBTENCIN DEL NYLON:

1. Preparar una disolucin de 0.4 ml. de cloruro de adipoilo en 20 ml. de tetracloruro de carbono. (disolucin A). 2. Preparar una disolucin de 2,2 g de hexametilendiamina y 1.5 g de hidrxido de sodio en 50 ml. de agua. (disolucin B) 3. Aadir 16 ml de la disolucin A a un vaso de precipitados y 20 ml de la disolucin B a otro vaso. 4. Lentamente y con cuidado aadir la disolucin B en el vaso de la disolucin A. Observe que se forman dos fases, el nylon se forma en la interfase de las dos superficies, que retiraremos estirando y enrollndolo en una varilla de vidrio. 5. Lavar el nylon con agua y dejar secar.

FUNDAMENTO QUMICO:
MONMEROS: Cloruro de decadioilo y 1,6-diaminohexano. Cada vez que se unen dos monmeros se elimina una molcula de cloruro de hidrgeno, y los extremos de la molcula formada pueden volver a reaccionar para formar molculas muy largas, formando el nylon 610: Cl-CO-CH2-C H2-C H2-CH2-C H2 C H2 C H2-C H2-CO-Cl+ H-NH-(CH)6 -NH-H Cl-CH2-CH2-CH2-C H2-C H2-CH2-CH2-C H2C H2-C H2-N-C H2-CH2-CH2-CH2-C H2-C H2-NH2 + HCl

Moldeo por contacto a mano

INTRODUCCIN El moldeo por colocacin manual o moldeo por contacto, denominado as debido a las bajas o nulas presiones que necesita el procedimietno, fu la primera tcnica que se emple en el laminado de los plsticos reforzados con fibra de vidrio y hoy es todava uno de los procesos ms utilizados. En producciones de series indsutriales cortas y piezas de gran superficie es el mtodo ms econmico al presentar las ventajas de su relativa sencillez y no requerir mano de obra excesivamente especializada ni inversiones extraordinarias. Por el contrario, prsenta los inconvenientes de un ambiente de trabajo molesto, prodccun lenta, mayor necesidad de mano de obra, acabado fino slo por la ara de la pieza en contacto con el molde y calidad final sometida a la especializacin y sensibilidad del operario. Indudablemente, las caractersticas mecnicas y fsicas alcanzadas mediante el estratificado a mano son inferiores a las obtenidas por cualquier otro mtodo de transforamcin (moldeo de presna, por ejemplo), debido sobre todo a la limitacin que tiene este procedimiento en cuanto al porcentaje de fibra de vidrio de las piezas moldeadas, qeu se sita entre el 25 y 40% al utilizar el mat y el 40 y 60% utilizando tejido. No obstante, una cuidada seleccin del refuerzo y una oportuna colocacin del mismo conducen la obtencin de partes estructurales eficientsimas, tal y como se demuestra en la enorme diverisdad de aplicaciones en multitud de campos. Cualquier pieza que exija unas determinadas pretaciones, ser elaborada de una forma diferente en cuanto al tipo y nmeo de capas de refuerzo, pero el mtodo de fabricacin ser siemrpe idntico cuando apliquemos el procedimietno que se especifica a continuacin.

FUNDAMENTO El moldeo por contacto a mano se vasa en la combinacin de un material lquido, que habitualmente es una resina de polister, y un material slido, fibra de vidrio, en diferentes prestaciones. Por medio de un sistema cataltica, se provoca la reaccin qumica que conduce al endurecimietno controlado de laresina. Previamente, la fibra ha sido impregnada por la resina y el conjunto de mateiales utilizados, convenientemente manipulado para que se adopte la forma del molde. El procedimiento se desarrolla a temperatura ambiente, auqneu puede ser acelerado si aumentamos de forma controlada la temperatura del proceso. MATERIALES DESMOLDEANTES Tienen la funcin de permitir la separacin de la pieza moldeada de la superficie del mode. Pueden ser de diferente naturaleza: a.- Vinlicos: Generalmente son disoluciones de alcohol polivinlico, que se aplican mojando la superficie del molde con esponja, o proyectandolos con pistola, produciendo una pelcula que debe secar completamente (15-20 minutos en tiempo seco y temperaturas moderadas) b.- Ceras Carnauba: Sustancias slidas que se aplican sobre la superficie del molde, atacando ste progresivamente por zonas reducidas, con la ayuda de trapos limpios y suaves. Para que la cera penetre bien en los poros del molde, su aplicacin debe llevarse a cabo efectuando un movimiento circular de la mano y apretando moderadamente. Se recomienda aplicar hasta 5 o 6 veces convenientemente espaciada, sacando brillo en cada operacin. GEL - COATS Son sistemas a bse de resinas especiales con pigmentos y aditivos en suspensin qeu se emplean para formar lo que sern las superficies exteriores de los plsticos reforzados con fibra de vidrio. Pueden se aplicados a brocha o a pistola.

Existe una gama muy amplia cuya eleccin debe efectuarse teniendo en cuenta el tipo de pieza, color deseado, equipo de aplicacin, sistema de curado,etc. RESINA POLIESTER Son lquidos ms o menos viscosos que estn formados por la mezcla de:
y y

Un polister no saturado, producto de la condensacin lineal de un dicido (maleico, ftlico, etc.), con un dialcohol (glicol, etc.) Un monomto no saturado (generalmente estireno)

Estas resinas se conservan en estado lquido durante varios meses, sobre todo en lugares frescos. Para favorecer este estado, el fabricante suele aadir agentes estabilizadores (inhibidores de la polimerizacin). Existen diversos tipos de resinas que deben ser selecciondas en funcin de las exigencias particularesde las piezas a fabricar:
y y y y

Rigidas Flexibles Alimentarias Anticorrosivas, etc.

SISTEMA CATALITICO Para provocar la reaccin de polimerizacin (endurecimietno de la resina), a temperatura ambiente, son necesarios dos tipos de ingredientes: a.- Acelerado, que activa el catalizador. Por s solo no provoca la polimerizacin y muchos fabricantes suministran la resina ya acelerada. Suele utilizarse el octoato de cobalto en solucin al 6%, empleando proporciones comprendidas entre el 0,1 y 0,3% con relacin al peso de la resina. b.- Iniciadores o catalizadores, que tienen la funcin de iniciar la reaccin de polimerizacin. Generalmente se utiliza una solucin al 60% de perxido de metiletilcetona en dimetilftalato, en unas proporciones entre 1 y 3% con relacin al peso de la resina. NOTA: Es muy importante tener en cuenta el carcter explosivo de la mezcla catalizadoracelerador, por lo que no deben ser mezclados directamente entre ellos. REFUERZO

El refuerzo que generalmente se emplea en la estratificacin a mano es la fibra de vidrio que se presenta en las siguientes formas:
y y y

Mats de superficie (25-70 g/m2) Mats (entre 200 y 900 g/m2) Tejidos (300, 500 y 800 g/m2)

De ellos, el Mat es el ms empleado en los estratificados normales, aportando la resistencia mecnica el de los gramajes elevados y el mejor acabado superficial con el empleo de Mat de superficie. con frecuencia se puede hacer una pieza empleando ambos refuerzos, Mat y tejidos. El espesor y las caractersticas de la pieza dependen del refuerzo de vidrio elefido, debindose hacer la eleccin cuidadosamente ya que de ello depender el peso y el precio de la pieza. Elegido el tipo de refuerzo qeuda determinada tambin la cantidad de resina necesaria teniendo en cuenta que la proporcin en peso alzanza el 25-30% de fibra utilizado Mat y el 45-55% utilizando tejido. METODO OPERATIVO Asegurese de que la superficie del molde est prefectamente lisa y seca. En caso necesario aplicar debastadores y pulimentos en funcin del tipo de material que constituya el molde. Aplicar el agente desmoldeante, tal y como ya se explic. Preparar la resina destinada a la impregnacin del refuerzo. A la cantidad de resina a utilizar se le aade (en el caso de que no se reciba ya acelerada), una cantidad de acelerante a razn del 0,1-0,3% en peso. Posteriormente se aade catalizador (1-2% en peso). con estos procentajes de catalizador y acelerador, la resina tardar del orden de 30 minutos en gelificar. Se inicia el moldeo aplicando con pincel una capa de resina sobre el molde. Sin esperar a que esta resina gelifique se adapta al molde la primera capa de refuerzo. La impregnacin de refuerzo se ayuda aplicando ms resina sobre el mismo. Se contina el proceso hasta aplicar el nmero de capas previsto. Se intentar ir eliminando las burbujas que puedan crearse. Para desmoldear la pieza debe haber alcanzado la polimerizacin completa para evitar deformaciones y distorsiones. Para acelerar el endurecimiento, puede introducirse el molde antes del desmoldeo en una estufa de 40-50C durante unos 30 minutos.

SINTESIS Formas de piezas = Muy variadas Dimensiones = Sin lmite Espesores = a partir de 1 mm Radio de curvatura = mnimo 5 mm Aspecto =Una cara lisa % fibra = 25-30% con Mat; 45-50% con Tejido Series a realizar = Pequeas Mano de obra = Importante en cantidad, baja en cualificacin Inversiones = Casi nulas Condiciones de trab. = Necesidad de ventilacin Productos utilizados = Resina, fibra, catalizador y activador, cargas y pigmentos (opcional)

https://portal.uah.es/portal/page/portal/GP_EPD/PG-MA-ASIG/PG-ASIG66329/TAB42351/praclabo.htm