Introduccin:

El da 12 de octubre se conmemorara el da en que la poblacin mundial superara los seis mil millones de habitantes. Este increble aumento de la poblacin y necesidad de todo ser humano de acceder a bienes materiales, muestra el futuro crecimiento de la extraccin de materia prima. Japn es actualmente un pas lder con uno de los ms altos ndices de desarrollo econmico en el mundo. Posee los ms altos niveles de educacin en su poblacin y adems cuenta con una marcada tradicin y cultura. Estas condiciones han permitido a Japn desarrollar un importante proceso de asistencia y cooperacin a los pases en vas de desarrollo, facilitando la extensin de conocimientos, experiencia, y aun herramientas de trabajo para el desarrollo de los pases necesitados de ayuda, tal es el caso especifico de Argentina. Sin embargo Japn no esta libre de problemas que amenazan no slo su medioambiente, sino adems a sus ciudadanos. Algunos de estos problemas son los frecuentes terremotos, tsunami, inundaciones, deslizamientos y erupciones volcnicas. Estas condiciones desfavorables han exigido a Japn desarrollar mecanismos de proteccin ambiental que aseguren a la poblacin la mejor calidad de vida posible dentro de las mencionadas limitaciones de la naturaleza. En este sentido el desarrollo de la actividad minera se ha visto limitado y supeditado desde el momento que se considero prioritaria la preservacin del medioambiente para beneficio de la poblacin, por sobre los intereses de obtencin de elementos minerales. El entrenamiento y capacitacin recibidos en el perodo que ahora concluye, constituyen un invalorable aporte para trasladar a la Argentina las tcnicas que permiten el desarrollo de la actividad minera bajo el concepto de sustentabilidad del medioambiente. C.I.P.C.A.M.I. Centro de Investigacin para la Prevencin de la Contaminacin Ambiental Minero Industrial, tendr por los motivos mencionados, la obligacin de promover el cuidado del Medio Ambiente. En este breve informe, se mencionaran datos sobre tcnicas, causantes de contaminacin y enfermedades producidas por metales pesados y de transicin.

Perspectivas de la Poblacin Mundial

El dato es simblico pero ayuda a componer una idea global de realidades inconmensurables: el prximo 12 de octubre se ha determinado como el da en que la poblacin humana atravesara la barrera de los seis mil millones. La significacin de esta cifra puede darla el saber que a principios del siglo que esta por concluir habitaban en el mundo 1.500 millones de personas y que ramos 3.000 millones en 1960. En sntesis, la poblacin mundial se ha cuadriplicado en un siglo. Se han sorteado las perspectivas mas pesimistas y las profecas catastrficas de los aos 70 respecto de la explosin demogrfica, la crisis alimentaria y los desastres ambientales. Pero tambin es cierto que el ritmo de crecimiento poblacional no ha decrecido y contina aumentando en mayor medida en las zonas mas relegadas y pases ms pobres del planeta. Han incidido en este sostenido aumento tanto la tasa de natalidad como la mayor expectativa de vida y el descenso relativo de la tasa de mortalidad infantil. Ello significa que los conglomerados de nios y jvenes y de ancianos conforman segmentos ms gruesos del total de la poblacin. La revolucin alimentaria y la revolucin tecnolgica han trado como consecuencia una multiplicacin impensada de oportunidades de vida y de progreso. Tambin de posibilidades para combatir el hambre y las enfermedades. Al mismo tiempo, la profundizacin de la marginalidad y sus flagelos atacaron con virulencia poblaciones enteras en bastas zonas del planeta provocando verdaderos holocaustos y catstrofes humanas y ecolgicas incontenibles. De las cifras divulgadas por el Fondo de Poblacin de las Naciones Unidas resalta el dato de que hay en el mundo mil millones de adolescentes, el mayor grupo de jvenes que jamas haya existido. Este grupo, que estar ingresando en su etapa de procreacin, dar un enorme impulso al crecimiento en el prximo medio siglo y ello incrementa la urgencia en proporcionar servicios de salud reproductiva e informacin as como un mejoramiento en los servicios e infraestructura en materia social, educativa y el empleo. Teniendo en cuenta este aumento de la poblacin y el consumo de agua dulce, elemento vital, de reservas agotables, se hace indispensable para su cuidado. Elaboracin y aplicacin de normas Estudio de tcnicas para la extraccin de contaminantes orgnicos e inorgnicos Control de la contaminacin en el vertido industrial y minero Posibilitar y exigir el reciclaje del agua utilizada en todo proceso industrial.

Representacin grfica de las formas en que se encuentra el agua con su respectivo porcentaje.

Del anlisis de este grfico, inferimos en la importancia necesaria que se debe tener en la utilizacin del agua dulce y de los esfuerzos que la humanidad debe realizar, mediante investigaciones y aplicacin de todos los avances tecnolgicos alcanzados. La contaminacin de las aguas subterrneas debe considerarse como el problema de contaminacin ms importante en la Argentina, ms que nada debido a la exposicin a los riesgos de salud de una gran parte de los hogares que dependen del agua subterrnea para sus necesidades diarias, y la irreversibilidad de la contaminacin. Esto es particularmente importante en los cono - urbanos de las grandes ciudades, donde existe una inadecuada infraestructura de agua potable y cloacas. Los basurales de desperdicios slidos incontrolados, en ausencia de plantas para tratamiento y el almacenaje de residuos peligrosos, una gran proporcin se desecha en forma ilegal e impropia en basurales al aire libre, tanques spticos y pozos negros, desde donde lixivian y migran al agua subterrnea y a los arroyos locales. Se debe tener presente que en la Argentina el 87% de la poblacin vive en centros urbanos

La gestin de los recursos minerales y del Medio Ambiente La explotacin y aprovechamiento de los recursos minerales debe desarrollarse con un conjunto de polticas econmicas, sociales, culturales y ambientales que permitan el desarrollo, sin afectar los intereses de generaciones futuras. LO EXPRESADO ES DESARROLLO SUSTENTABLE

Caractersticas del Proceso Minero

Dinmico Espacial Temporal Influenciado por el mercado

Desarrollo de Operaciones Mineras y Plantas Metalrgicas

Condiciones para la creacin de Prospectos Mineros

1. Presencia de elementos tiles en la naturaleza: Los elementos o las especies qumicas de inters se encuentran diseminados en la corteza terrestre en bajas concentraciones, presentadas en la siguiente tabla. Los recursos minerales son concentraciones de materiales slidos, lquidos o gaseosos de origen natural. La minera y explotacin de gas, petrleo y carbn, son las actividades que extraen los elementos y compuestos biticos necesarios en las actividades humanas. Tabla1: Concentraciones de los elementos en la corteza terrestre (gramos/tonelada)
O Si Al Fe Ca Na K Mg Ti H 446.000 P 277.200 M n 81.300 S 1.180 1.000 520 320 314 310 300 300 250 220 Cr V Zn Ni Cu W Li N Ce Sn 200 150 132 80 70 69 65 46 46 40 Y Nd Cb Co La Pb Ga Mo Th Cs 28 24 24 23 18 16 15 15 12 7 Ge Sn Gd Be As Hf Dy U B Ta 7 6,5 6,4 6 5 4,5 4,5 4 3 2,1 Br Sb Hg I Bi Cd Ag Pd Pt Au 1,6 1 0,5 0,3 0,2 0,15 0,1 0,01 0,005 0,005

50.000 C 36.300 Cl 28.300 Rb 25.900 F 20.900 Sr 4.400 Ba 1.400 Zr

2. Necesidad de recuperarlos desde un recurso de baja ley. Los yacimientos mineros no contienen los minerales necesarios en altas concentraciones, de todas maneras la aplicacin de tcnicas extractivas y explotacin en gran escala, hace posible la extraccin econmica de metales y minerales provenientes de depsitos, generalmente de baja ley, para satisfacer la creciente demanda.. Las reservas minerales van variando en el tiempo para cada producto mineral considerado. La exploracin geolgica y los nuevos mtodos de prospeccin geofsica han permitido descubrir e identificar numerosos yacimientos en estas ultimas dcadas.

Tabla 2: Aumento del consumo de metales y poblacin

A no Poblacion (m illones)
H ierro y acero (m illones de toneladas) 1870 1.200 21,3 1970 3.632 595,4 1983 4.679 664,3 2000 6.200 850 950

C obre (m de iles toneladas)

Plom (m de o iles toneladas)

105
286

6.420
3.410

9.115
5.285

13.500
12.000

Z (m de inc iles toneladas)

M olibdeno (m iles de toneladas) A inio (m lum iles de toneladas)

177
1

5.465
72 10. 257

6.355
77 15.466

11.000
150 170 36.50050.000

3. Oferta Demanda Precios : El esfuerzo realizado en la prospeccin de un recurso va a depender a su vez del inters que existe para este producto y de la demanda proyectada, la cual influye directamente e las perspectivas de precio. Las reservas minerales es la parte actualmente recuperable o la fraccin de los recursos identificados, de la cual un mineral o un producto energtico pueden ser econmicamente extrados al momento de la determinacin.

Secuencia y Actividades que se desarrollan en Minera.

Las actividades mineras se realizan en siguiente orden: a) Prospeccin b) Exploracin c) Explotacin d) Beneficio (metalrgico) e) Disposicin de residuos industriales y colas

..

El tipo de explotacin minera esta basada fundamentalmente de acuerdo a las Caractersticas del yacimiento Cielo abierto Subterrnea

Plantas de Beneficio El tipo de Planta de Beneficio se relaciona estrechamente con las caractersticas mineral5gicas del recurso y con el tipo de producto que se proyecta obtener Ejemplo del producto obtenido puede ser: Producto Final : NaNO3, Cu, Au, Al, CaSO4 Producto Intermedio : Fe3O4, MnO2, CaCO3

Mtodos clsicos segn el agente de transformacin (Fsica y/o Qumica)

Pirometalurgia : Fundicin Tostacin Hidrometalurgia : Lixiviacin Extraccin por solventes

Electrometalurgia : Electrorrefinacin electroobtencin Concentradoras : Flotacin Gravimtricos Magnticos Electrostticos (sin transformacin qumica) Impactos Potenciales de la Minera en el Medio Ambiente

La minera se considera como un foco de contaminacin puntual, que emite residuos slidos, gaseosos y lquidos, en los que se emiten metales pesados y de transicin, txicos para el ambiente en general, los que se retienen en agua, suelo y biomasa.
Problemas Ambientales por las operaciones mineras Destruccin del paisaje Degradacin ambiental rural Disturbancia de los cursos de agua y aguas subterrneas Destruccin de la tierra para agricultura y bosques Ruidos Trafico de camiones Sedimentacin y erosin Subsidencia Vibraciones por las voladuras

Contaminantes del agua relacionados con la Actividad Minera

Acidos Cianuro Metales Cu, Pb, Zn, As, Cd, Cu, Ni, Reactivos de proceso Se, Hg (como iones o complejos) Tiosulfatos Compuestos nitrogenados Aceites y combustibles SO2 Reactivos clsicos utilizados en minera Acidos Alcalis Colectores Espumantes Cianuro Modificadores Floculantes Coagulantes H2SO4, HNO3, HCl CaO, NaCO3, NaOH, NH4OH Compuestos orgnicos azufrados y fosforados Tensioactivos NaCN NaCN, CuSO4, Na2S, Na2CrO3, ZnSO4 Polmeros, poliacrilamidas Al2(SO4)3 Slidos en suspensin As2O3

Proceso de normalizacin de calidad Ambiental de Aguas Etapas Designacin del uso del agua Desarrollo de criterios Promulgacin de normas

Designacin del uso del agua, se refiere al uso de la misma con la calidad necesaria para: agua potable, operaciones industriales, riego, ganado, uso recreativo y uso forestal, entre otros. Desarrollo de criterios es sinnimo de riesgo. Se trata de relacionar causas (concentraciones de sustancias) con efectos (salud humana, vida acutica, dao a materiales, etc.). Los criterios son recomendaciones o sugerencias. Se desarrollan solamente sobre la base de datos y juicios cientficos, sin considerar la factibilidad tcnica, econmica o poltica. Promulgacin de normas Aspectos a considerar en la fijacin de Normas Ambientales tienen en cuenta: 1Beneficio Salud Calidad de vida Proteccin ambiental Turismo, esttica paisajista Cultura y lugares histricos, etc. Costos Segn la teora econmica del costo marginal, la meta es llegar a una cantidad "ptima" de contaminacin donde la empresa esta dispuesta a pagar por el derecho a contaminar "una unidad ms", es igual al beneficio que obtiene la sociedad por reducir la contaminacin en "una unidad". Esto es un "trade off" entre el beneficio de producir un bien que tiene valor para la empresa (ventas) y para la sociedad (ejemplos de beneficios sociales son: produccin de materiales para bienes de consumo e infraestructura, generacin de empleo, recaudacin de impuestos que provee fondos para diversos proyectos sociales), y el costo incremental de deterioro en el medio ambiente. La sustentabilidad del pas en el largo plazo depende de la capacidad de llegar a un equilibrio entre estos costos que le permita desarrollar su economa y al mismo tiempo, proveer un medioambiente seguro y sano a su poblacin. La imposibilidad del acceso de un pas a los mercados internacionales, es cada vez ms frecuente, cuando se percibe el no - cumplimiento de una determinada norma o exigencia ambiental, que le da una ventaja injusta en sus costos de produccin sobre sus competidores de otras naciones. 3Restricciones Factibilidad tcnica: Imposibilidad de reducir la contaminacin

2-

natural existente en aguas locales a la planta o yacimiento en explotacin. Imposibilidad temporal, previa a la instalacin de la planta de tratamiento de aguas residuales en yacimientos en explotacin. Realidades polticas: Eliminacin del sustento econmico de poblaciones afectadas al laboreo minero.

DERNAJE CIDO DE ROCAS. (D.R.A)

La generacin de D.A.R: es uno de los principales problemas que se enfrenta actualmente en la actividad minera y post - minera, como consecuencia de la necesaria exposicin de los minerales a la meteorizacin, en su extraccin
Caractersticas generales: El Drenaje Acido de Rocas, o de Mina, acidifica los efluentes de mina, llevando la solucin a pH 1 ~ 4 Disolucin de metales pesados

Principales Impactos. Contaminacin del Medio Ambiente Local. Corrosin de Plantas de Procesos y estructuras de operacin minera. Contaminacin de acuferos, disminucin del pH, disolucin de metales pesados Si se logra saturacin en intersticios de roca ocurre cristalizacin de sales (xidos, Jarositas, etc.) que producen expansiones diferenciales de sedimentos y rocas e implica problemas geotcnicos. Drenaje en minas u open pit en explotacin y abandonadas minas subterrneas Escorrentas en open pit Desmonte Diques de Colas Stock pile Pilas agotadas

Lugar de origen. Materiales y acciones susceptibles de generar D.A.R. 123456-

Efluentes lquidos corrosivos en Labores Mineras. Los efluentes lquidos cidos son agentes corrosivos de mucho inters que se pueden presentar en lugares de actividad minera. Su ocurrencia se debe a la coexistencia de tres elementos primarios y bacterias que catalizan la reaccin: 123Pirita FeS2, minerales sulfurados MnSx Oxgeno, a partir de fuentes atmosfricas o qumicas. Agua o humedad atmosfrica

Mecanismo de generacin de drenaje cido.

I Etapa ( a pH 4) Pirita es oxidada por el aire ( O2 ) o bacterias (T.f) 2 FeS2 + 7 O2 + 2 H2O __________________ 2Fe2+ + 4 SO4 + 4H+ Oxidacin e Hidrlisis de Fe2+ 2Fe2+ + O2 + 2H+ _________________ 2Fe3+ + H2O Fe3+ + 3H2O _____________________ Fe(OH)3 + 3H+ La acidez no aumenta (no disminuye pH) por el posible lavado producido por lluvias y por la capacidad neutralizante de la roca. Aumenta la concentracin de sulfato en el efluente.

Sobrepasada la capacidad neutralizante el pH comienza a disminuir y la velocidad de oxidacin abitica tambin. - d [Fe2+] dt = K [O2(aq)] [Fe2+] . [H+]2

II Etapa controlada por catlisis bacteriana. Aumenta la velocidad de biooxidacin. Fe2+ + 5/2 H2O + 1/4 O2 ___________________Fe(OH)3 + 2H+
Catlisis bacteriana

Continua disminuyendo el pH. III - Etapa: pH

< 3. El control de las reacciones es bitico.

: FeS2 + O2 + H2O ___ _____
Catlisis bacteriana

Disolucin bacteriana Secuencia Directa Fe2+ + 2SO4 + 2H+

Mecanismo indirecto : FeS2 + 14 Fe+3 2Fe+2 + O2

+ 8 H2O _____ 15Fe+2 + 2SO4 +16H+ ______

Catlisis bacteriana

+ 2H+

2 Fe+3 + H2O

Factores qumicos determinantes de la generacin cida pH Temperatura Contenido de oxigeno en la fase gaseosa Concentracin de oxigeno en la fase acuosa Superficie expuesta del mineral Energa de activacin qumica requerida para iniciar la generacin cida. Resultado del Drenaje cido de Roca:
Gran aumento de acidez. Alto contenido de Fe+3 en solucin Alto Eh (potencial oxido - reduccin Fe+3/ Fe+2) Bajo pH Incremento de Slidos Disueltos Totales

Alta agresividad de corrosin y disolucin de metales pesados. Etapas en la formacin de aguas cidas 7 6
pH en el micro ambiente de los minerales

Reaccin en etapas I y II

4 3 2
4,5

Reaccin en etapa III Etapa I

1 0

Etapa II Tiempo

Etapas en la formacin de aguas cidas (Ferguson y Erickson, 1987)

Etapa III

La produccin de drenaje cido provoca la disolucin de sulfuros metlicos y migracin de iones metlicos a expensas de su baja solubilidad en agua. La siguiente tabla muestra la solubilidad de los sulfuros metlicos Sulfuro Metlico Ag2S Bi2S3 CdS CoS CuS Cu2S FeS HgS MnS NiS PbS

Producto de Solubilidad a 25C

Ks

A 100C Ks Log Ks

a aS 2 a Bi x a3S aCd x aS aCo x aS aCu x aS a2Cu x aS aFe x aS aHg x aS aMn x aS aNi x aS aPb x aS

2 Ag x

= 7.94 x 10-51 = 1.0 x 10-100 = 1.58 x 10-26 = 5.01 x 10-22

Log Ks -50.1 -100.0 -25.8 -21.3 -36.1 -47.7 -18.1 -52.7 -10.5 -19.4 -27.5

6.31 x 10-23 6.31 x 10-20 2.00 x 10

-20

-22.2 -19.2 -29.7 -15.6

= = = = = = =

7.94 x 10-37 2.00 x 10

-48

7.94 x 10-19 2.00 x 10-53 3.16 x 10-11 3.98 x 10

-20

2.51 x 10-16

2.51 x 10-19 6.31 x 10-26

-18.6 -25.2

3.16 x 10-28

ZnS

aZn x aS

= 2.00 x 10-25

-24.7

1.26 x 10-21

-20.9

Disolucin de Sulfuros Metlicos en forma General

1- Oxidacin del sulfuro por el ion frrico: MnS + 2Fe3+ ________________ nM + 2 Fe2+ + S 2- Reoxidacin del ion ferroso por el oxgeno: 4Fe2+ + O2 + 4H+ _______________________ 4Fe3+ + 2H2O 3- Oxidacin de los sulfuros por el oxgeno: MnS + 2O2 ________________________ nM+m + SO2+ 4- Oxidacin del azufre elemental residual producido segn la reaccin 1: 2S + 2H2O + 3 O2 ___________________ 2H2SO4

El efecto cataltico de las bacterias en biolixiviacon est asociado en ltimo trmino al grado en que la presencia de bacterias contribuye a acelerar la disolucin de los sulfuros segn las reacciones 1, 2, 3 con respectos a sus respectivas cinticas en medios abiticos. Sin embargo el mecanismo que sustenta la catlisis bacteriana depende de las caractersticas especificas del sulfuro y microorganismo considerados. En la biolixiviacin de piritas aurferas ms de un 95% de la poblacin bacteriana se encuentra sobre el mineral. La alta adherencia del Thiobacillus ferrooxidans a la pirita es coincidente con la carga negativa que presenta la pirita en estas soluciones, que resulta en la atraccin electrosttica entre la bacteria y el mineral.

Algunas reacciones que ocurren en D.A.R.

A) Reacciones que consumen cido: a1) Disolucin de calcita (carbonato de calcio) CaCO3 + 2 H+(aq) Ca2+(aq)+ H2O(l) a2) Disolucin de tenorita CuO(s) + 2 H+(aq) Cu2+(aq) + H2O(l) a3) Oxidacin bacteriana del ion ferroso 4 Fe2+ + O2(aq) + 4 H+(aq) 4 Fe3+(aq)+ 2 H2O(l) a4) Disolucin de la biotita KMg1.5 Fe1.5 AlSi3O10 + 7 H++ 0.5 H2O K++ 1.5 Mg2++1.5 Fe2++ + Al2Si2O5(OH)4+ 2 H4SiO4 B) Reacciones que generan cidos. b1) Disolucin de la pirita: FeS2 + 14 Fe3+ + 8H2O 15 Fe2+ +16 H+ + 2SO42b2) Oxidacin bacteriana del azufre residual S + 1.5 O2 + H2O 2H+ + SO42b3) Precipitacin de hierro Fe3+ + 3 H2O Fe(OH)3 + 3H+ C) Otras reacciones c1) Oxidacin de covelina

MI Ca NE lco BRA sit or Pi aL Ars nit ri Ma eno a ta rca Pir Re pirit Oro sita Cal rot jal a pim cop ina Te ga ente irit na r a ntit Mol a ibde Esf nita ale G rita al Ci en na a bri Co o bal Ni tita co Pet lit lan a dit a

COM POSI C S 2 CIO uF NCe F u52 eS F Fe S e A2 1 F A S CS sS A e-23 sS ux (Sb s S2 CFe 1 1, u2S 3 As M )S o2 Z S n P S b H S g C S o N A i sS (F A e, sS Ni98 )

Product Minerales oxidac Hidrxido luego os Formadosde 2 CScprico, pHe Sulfato in2, + oxidacin y finales a + 4 u2Ola compl yeso neutralizaciy de3 H, + hidrxido e neutro; 2 Sulfatos C,F + y Sulfato carbonatosee frrico 3 +2 etaS4H n F hidrxidos y Sulfatos u+,e 4, + S 3, hidrxido carbo cprico, e3A2,H 2, + de frricos, e F O hidrxidos Sulfatos + + --S O S Arsenatos hierro frrico, yeso F 3 2H e3s 442+4H natos y e hidrxidos frricos, Sulfato AO-, + SO S4 , + calcio, de hierro Arsenatos arsenatos y yeso e2O,H frricos, hidrxido s O 4 2, 43 C, OH+ yeso F carbonato CuS + 2Fe3+ Cu2+ + 2Fe2+ + S calcio, de hierro yy + y frrico Oe+S4H 3, 2 yeso 2A 3 S u , compue C O+ - - yeso e calcio, carbo + 4 4S4 cprico, Equilibrio slido-lquido: Hidrxid stos uc2) s H b hidrxido yeso, de , M2, 2 O O natos antimon o O ,+ de cobre, molibdat 2+ 2- o 4S4 frrico, Ca + SO4 CaSO4 io Hidrxido y H os, 2 2 O, O+ Z -, sulfatos carbonato + Hidrxido,Cu2+ + SO 2- CuSO xidos S 4 4 n , 4H de Mo zinc, plo 2 sulfato y de PO2, + + 4 Syeso mo, carbonato Fe2+ + SO42- FeSO4 Hidrxid b, H 2 yes HO2, + de o + 4 Hidrxid Sg ,H AO2, 2 o mercricy SiO2 + 2H2O H4SiO4 Arsenatos 3 ,+ o - + s 4CS4 o, yeso de hierro Carbonat H carbonato y A, O3o2O2 c3) , + de Co, e arsenatos oEquilibrios en solucin: calcio, S- + s 4N 4 de Fe, hidrxido Hidrxid OH yeso Ni 2+ 3+ Ai O3, 2, 3 2, + de Ni, Ca, 4 XSO4, XSO4 , XSO4 ; (Fe , yX + SO - + s 4NF+S4 os de Fe H yeso Ni, + Oi e O y H + SO42- HSO4yeso

Mg2+, Cu2+, Al3+, Ca2+, Na+)

Las fuentes de contaminacin de la minera, a diferencia de la de otros sectores manufactureros, continua emitiendo contaminantes, suspendidas o abandonadas las operaciones mineras si no se toman medidas de prevencin. Se puede decir que los focos contaminantes, provienen del agua de interior mina u escorrentas en la minera a cielo abierto, y las grandes cantidades de sedimento estril y escombreras que contienen metales y elementos perjudiciales.

Medidas Preventivas
Introduccin: Dado que de las menas metlicas se extraen principalmente como minerales sulfurosos (calcopirita CuFeS2, blenda ZnS, galena PbS, etc.), minas de compuestos oxidados de uranio, oro, plata y de carbn, en las minas abandonadas todava quedan restos de minerales como pirita y calcopirita, los cuales al oxidarse por los efectos del aire, son exudados por las aguas de lluvia infiltradas desde la superficie. Es as como los efluentes mineros cidos que contienen iones de metales pesados son evacuados desde las galeras hacia la superficie de la tierra. Aun cuando el volumen de efluentes se reduzca, si este entra a los ros sin ningn tratamiento, puede provocar la contaminacin de las aguas fluviales y filtrar hacia las napas freticas. Por lo tanto, es necesario dar debido tratamiento a los efluentes provenientes de minas en operacin, en descanso o abandonadas, ajustndose a las normas de descarga. Los siguientes grficos muestran una comparacin entre las reacciones de combustin y Drenaje Acido de Roca.

FUEGO

Drenaje

ACIDO Calor Bacteria Catalizadores En el primer caso, la eliminacin de algn componente que forma un lado del tringulo en la reaccin o ausencia del agente activador (calor) impide la generacin del fuego, en el segundo proceso, recubrimiento o aislamiento de los minerales sulfurados, (equivalente al combustible), ausencia de oxigeno o medio de reaccin (agua) y eliminacin del agente catalizador, evita la disminucin del pH y solubilidad de metales pesados.

Hay diferentes mtodos de tratamiento de los efluentes, que son seleccionados segn el tipo de minerales, calidad y cantidad de agua, condiciones de localizacin (disponibilidad de energa, terreno, accesibilidad, etc.) de las minas.

Medidas contra las fuentes

Obturacin de las galeras

Es importante minimizar en lo posible la descarga de los efluentes de las bocaminas desde el punto de vista del requerimiento de instalaciones, costo, etc. aun cuando se tenga que neutralizar los efluentes en la etapa posterior. La obturacin de las galeras consiste en sellar las galeras con tapones de hormign y otro material apropiado para encerrar los efluentes provenientes de las bocaminas en descanso o abandonadas en el subterrneo para que no se evacuen hacia afuera. Si se realiza adecuadamente la obra, se lograra controlar totalmente la descarga de efluente (tipo hermetizacin completa) o minimizar la descarga a tal grado que no provoque mayores impactos sobre el medio ambiente (tipo rebosamiento) no habiendo necesidad de dar tratamiento posterior al efluente. Por lo tanto conviene disear la obra correspondiente contra los efluentes provenientes de las bocaminas antiguas de tal manera que las galeras queden lo mas obturadas posible. Tipo Hermetizacin Completa (eliminacin de aire y medio de reaccin)

El mtodo consiste en hermetizar las galeras para encerrar completamente los efluentes y eliminar el agua que se descarga de las bocaminas. Tipo Rebosamiento (ausencia de aire)

Aun cuando se cierren las galeras, no siempre se logra hermetizarlas. Normalmente, existen mltiples bocaminas en una sola mina y muchas galeras que se conectan entre s. El efluente que perdi salida al cerrar una bocamina, buscara salir por otra bocamina o chimenea, y ocurre el rebosamiento. Sin embargo, aun as, cuando las galeras estn inundadas y se controla la oxidacin del yacimiento, la calidad del agua se vera mejorada, y la presin de agua inundada reducira el volumen de exudacin de agua en las galeras.

Tipo Interrupcin de Aire

Esta es una alternativa que puede tomarse cuando no es posible instalar tapones adecuados a las galeras u obturarlas ya sea por la fuga de agua hacia la superficie del suelo, etc. El mtodo consiste en almacenar parte del efluente minero en las galeras para controlar la entrada de aire. Si bien es cierto que el efluente continuara evacundose desde la bocamina, la interrupcin de aire creara un ambiente subterrneo sin oxigeno, lo que contribuye a controlar la oxidacin de las menas y por ende, a mejorar la calidad del agua.

Hermetizacin Completa

Tipo Rebosamiento

Tipo Interrupcin de Aire

Caractersticas de Drenaje Acido de Mina de una mina de Plomo y Zinc. Constituyente PH Sulfato SO4 Hierro total Zinc Nquel Cobre Manganeso Aluminio Constituyente Concentracin (1) Cadmio 22,5 Magnesio 1.500,0 Calcio 31,6 Potasio 0,7 Sodio 0,5 Cromo 0,3 Cloruros 38,0 Nitratos NO377,5 Conductividad 48.000 Plomo (milisimens) (1) en mg/litro, excepto pH y conductividad Nota: Datos analizados por B. Trexler, College of Mines. University of Idaho Concentracin (1) 2,2 63.000,0 16.250,0 14.560.0 4,8 13,4 2.625,0 347,0 0,8

Analizando lo expuesto, el D.A.R. debe minimizarse, realizando:

Refuerzos de la Prediccin
Comparacin con minas similares Programa de muestreo representativo Modelamiento Revisin del plan mina Control de generacin D.A.R. Formas de Control Remocin o aislamiento de sulfuros Exclusin de agua Exclusin de oxigeno Control de pH Control de la actividad bacteriana Unidades geolgicas Litologa, mineraloga Continuidad de unidades

Remocin o aislamiento de sulfuros - Recubrimiento - Concentracin Acondicionamiento de colas y desmontes. 1Colas Flotacin de sulfuros previo al deposito.

Concentrado Oxidacin a presin Filtracin Disposicin final del residuo

Cola
(bajo potencial, fcil control)

Tratamiento del efluente

2-

Depositacin de colas secas (recubrimiento con bentonita, cemento) Permite la compactacin (disminuye acceso de O2 y H2O)

3-

Recubrimiento de pirita

Utilizacin de bactericidas: [Tcnica complementaria]

Bactericidas: Benzoatos Sorbatos Lauril sulfatos La utilizacin de bactericidas produce una disminucin de drenaje de corta a mediana duracin. Efectividad: 50 a 95% Mtodo reaplicable. Desarrollos de Biohidrometalugia. Recuperacin de metales desde aguas de rechazo. Purificacin de aguas de rechazo. Desulfuracin de combustibles fsiles. Oxidacin del ion ferroso. Preoxidacin de minerales aurferos refractarios. Inconvenientes: Degradacin del bactericida Disolucin por infiltracin Percolacin de aguas superficiales (lluvias)

Clasificacin de bacterias:
Mesofilos (25-35C) Bacteria Thiobacillus ferrooxidans T. thiooxidans T. novellus T.thiodarus T. ferrooxidans T. thiooxidans T. thioparus T. ferrooxidans Leptospirillium ferrooxidans Termfilos (60-70C) Sulfolobus Sustrato S

MS Fe2+ Fe2+; S

Mtodos Qumicos
a) Adicin alcalina: NaOH, CaCO3,Ca(OH)2 , CaO, Na2CO3 Efecto Neutralizacin de aguas cidas Creacin de ambiente desfavorable a la actividad bacteriana. Precipitacin de Fe3+

Mtodos de barrera:
Revegetacin Aislamiento de H2O Aislamiento de O2 a) Revegetacin: La revegetacin permite la compactacin de materiales y conduce a una menor exposicin de sulfuros (pirita) al agua y al oxigeno Aumenta la evapotranspiracin restringiendo la migracin de agua y oxigeno Oxigeno evacuado por races de plantas Oxigeno evacuado por respiracin microbiana Oxigeno evacuado por descomposicin aerbica de materiales DEBE COMPLEMENTARSE CON OTRAS TCNICAS La siguiente tabla muestra diferentes minerales afectados y productores de Drenaje cido de Roca (D.A.R.) o e Mina (D.A.M.) y la composicin final de las sustancias formadas.
Productos finales oxidacin completa Fe3+, SO42-,H+ Fe3+ SO42-,H+ Fe3+ SO42-, H+ Cu2+Fe3+,SO42-,H+ Cu2+ SO42-,H+ Cu2+Fe3+ SO42-,H+ Fe3+,AsO43-, SO42-,H+ AsO43- SO42-,H+ AsO43- SO42-,H+ Cu2+,AsO43-,H+,SbO43- ,SO42MoO42-,SO42-,H+ Zn2+,SO42-,H+ Pb2+,SO42-,H+ Hg2+,SO42-,H+ AsO43-,Co2+, SO42-,H+ AsO43-, Ni2+SO42-,H+ AsO43-,Ni2+,Fe3+ SO42-,H+ de la Minerales Formados a pH neutro; luego de oxidacin y neutralizacin Sulfatos e hidrxidos frricos, yeso Sulfatos e hidrxidos frricos, yeso Sulfatos e hidrxidos frricos, yeso Sulfato e hidrxido frrico y cprico, yeso y carbonatos Hidrxido cprico, yeso y carbonatos Sulfato e hidrxido frrico y cprico, yeso y carbonatos Sulfato e hidrxido frrico, arsenatos de hierro y calcio, yeso Arsenatos de hierro y calcio, yeso Arsenatos de hierro y calcio, yeso Arsenatos de hierro y calcio, yeso, carbonato e hidrxido de cobre, compuestos de antimonio Hidrxido frrico, sulfatos ,molibdatos, xidos de Mo Hidrxido y carbonato de zinc, yeso Hidrxido, sulfato y carbonato de plomo, yeso Hidrxido mercrico, yeso Hidrxido y carbonato de Co, Arsenatos de hierro y calcio, yeso Carbonato e hidrxido de Ni, arsenatos de Fe, Ni y Ca, yeso Hidrxidos de Fe y Ni, yeso

MINERAL Pirita Marcasita Pirrotina Calcopirita Calcosita Bornita Arsenopirita Rejalgar Oropimente Tenantita Molibdenita Esfalerita Galena Cinabrio Cobaltita Nicolita Petlandita

COMPOSICION FeS2 FeS2 Fe1-xS CuFeS 2 Cu2S Cu5FeS FeAsS AsS As2S3 Cu12(Sb, As)S 13 M oS2 ZnS PbS HgS CoAsS NiAs (Fe, Ni)S8 9

Regulacin de Descarga de Efluentes en Japn Potulantes Cadmio y compuestos de cadmio Compuestos de cianuro Compuestos organofosforados (paration, metil paration, metil demeton, EPN) Substancias Plomo y sus compuestos Peligrosas Cromo hexavalente y compuestos Arsnico y sus compuestos Mercurio Compuestos mercurio alquilicos Selenio y sus compuestos Items pH de drenaje de mina relacionados BOD y COD (mximo) con la vida (promedio diario) y medio Slidos en suspensin (mximo) ambiente (promedio diario) Aceites mineral Aceites vegetal, animal Fenol Cobre Zinc Hierro soluble Manganeso soluble Cromo total Fluoruros Numero de colonias de E. coli Regulacin Medio Ambiental Elementos y sustancias txicas Items Cadmio relacionados Cianuro total con la vida Plomo Cromo hexavalente Arsnico Alkyl Mercury Selenio Estndares 0,01 mg/l 0,01 mg/l 0,01 mg/l 0,01 mg/l 0,01 mg/l 0,01 mg/l Estndares < 0,1 mg/l < 1 mg/l < 0,1 mg/l < 0,5 mg/l < 0,5 mg/l < 0,1 mg/l < 0,005 mg/l Indectectable < 0,003 mg/l < 0,1 mg/l 5,8 8,6 < 160 mg/l < 120 mg/l < 200 mg/l < 150 mg/l < 5 mg/l < 30 mg/l < 5 mg/l < 3 mg/l < 5 mg/l < 10 mg/l < 10 mg/l < 2 mg/l < 15 mg/l < 3.000 un./da

Procesos de tratamiento de efluentes

Existen diferentes mtodos de tratamiento de efluentes mineros. Cada mina selecciona el mtodo idneo y lo adecua segn las propiedades de los efluentes a tratar (cantidad del agua, composicin y concentracin), condiciones de localizacin de la planta de tratamiento, el sistema de operacin y mantenimiento, el presupuesto disponible para la construccin y operacin, etc. Debe tomarse en cuenta la necesidad de minimizar el costo de los productos qumicos, dada la necesidad de tratar grandes volmenes de efluentes de alta concentracin que se descargan de manera contina. Los procesos de tratamiento econmicos y simples que son ms difundidos son los siguientes: Neutralizar el efluente cido con el uso de cal apagada y simultneamente, precipitar los iones de los metales pesados y de transicin, disueltos en forma de hidrxidos. Conducir la pulpa producida durante el proceso de neutralizacin al estanque de sedimentacin o al espesador donde se realiza la separacin slido lquido. El agua decantada que satisface las normas estipuladas es descargada a las corrientes naturales, mientras que la pulpa es concentrada. La pulpa es bombeada directamente al dique, o se somete al proceso de deshidratacin mediante el pre-filtro.

Sin embargo este mtodo presenta un gran problema: los precipitados concentrados en el espesador u otro proceso, contienen de 97 a 99,5 % de humedad, la cual no se reduce sino solamente hasta un 75 85% aun despus de la precipitacin en el estanque de sedimentacin. Aun cuando se somete a la deshidratacin mediante el prefiltro, la pasta deshidratada retiene normalmente de 55 a 80% de agua, lo que incrementa necesariamente la capacidad requerida de los diques. Para reducir el volumen de los precipitados que deben depositarse en los diques, existen los siguientes mtodos: Obturar las galeras para reducir el volumen de efluente y la concentracin de los elementos exhudados. Devolver los precipitados neutralizados en el subterrneo.

Estas medidas no pueden ser aplicadas de la misma forma en las diferentes minas, adems que la produccin de los precipitados es casi permanente. Neutralizadores El agente mas utilizado para tratar el efluente de las minas en descanso o abandonadas es la cal apagada por ser econmica, de fcil manejo y por las propiedades que ofrecen los precipitados neutralizados. El carbonato de calcio es utilizado para precipitar Fe3+ en el caso de incrementar la eficiencia de precipitacin y deshidratacin de los precipitados. El hidrxido de magnesio presenta las ventajas de que en el proceso no se produce yeso y por lo tanto, los precipitados son menos voluminosos; el tiempo de deshidratacin de los precipitados es ms corto, etc.; pero por su costo, baja solubilidad y velocidad de reaccin, es raramente utilizado. A pesar de ser el agente ms econmico, la cal viva no es muy utilizado, por su difcil manejo y reaccin exotrmica.

Neutralizacin
La neutralizacin es el proceso ms difundido para el tratamiento de los efluentes mineros. El mtodo consiste en neutralizar el efluente cido que contiene los iones de metales pesados con agentes econmicos como cal apagada, carbonato de calcio, etc. Los iones de metales pesados convertidos en hidrxidos insolubles son eliminados mediante sedimentacin. La solubilidad en el agua de estos sedimentos vara segn el tipo de los iones metlicos y los niveles de pH. El equilibrio de disociacin de los hidrxidos se expresa mediante la formula (1) y la relacin de concentracin mediante la formula (2): M(OH)n = Mn+ + nOHK = [M]n+ [OH-] Donde Mn+: OH-: M(OH)n: [Mn+]: [OH-]: k: Ion metlico de valencia atmica n Ion hidrxido Hidrxidos de valencia n Concentracin del ion metlico de valencia atmica n (mol/lit) Concentracin del ion hidrxido (mol/lit) Producto de solubilidad (1) (2)

Al sustituir el producto de solubilidad en la formula (2) por p=[H+] [OH-] = 10 -14, y aplicar la expresin logartmica, se tiene la formula (3). Log[Mn+] = logk + 14n npH (3)

En el siguiente cuadro se resume el producto de solubilidad de los hidrxidos de los metales pesados a 25C. Si se calcula la concentracin de los iones de metales pesados en cada nivel de pH, aplicando los valores de la tabla en la formula (3), se obtienen los valores ilustrados. Producto de Solubilidad, Hidrxidos de Metales Pesados Compuesto Cu(OH)2 Zn(OH)2 Pb(OH)2 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Cd(OH)2 K 2,2 10-20 7,0 10-18 4,0 10-15 8,0 10-16 6,0 10-38 2,8 10-14 -log k 19,66 17,15 14,40 15,01 37,22 13,55 Compuesto Ni(OH)2 Mg(OH)2 Al(OH)3 Mn(OH)2 Cr(OH)3 Sn(OH)2 k 2,0 10-15 1,1 10-11 2,0 10-32 1,6 10-13 7,0 10-31 1,6 10-27 - log k 14,70 10,96 31,70 12,80 30,15 26,80

Las lneas punteadas de la figura, indican que la concentracin disuelta es elevada cuanto ms alto sea el pH. Se deduce que esto se debe a que los iones complejos de los hidrxidos anfotericos como Zn(OH)2, Al(OH)3, Cr(OH)3, Pb(OH)2, fueron sustituidos por las molculas de agua e iones de hidrxidos para disolverse nuevamente.

Diferentes mtodos de neutralizacin

Las siguientes grficas, muestran el flujo de tratamiento del efluente minero mediante los diferentes mtodos de neutralizacin. Los mtodos convencionales consistan en agregar directamente la cal apagada al efluente, mientras que el mtodo de neutralizacin mediante recirculacin de los precipitados consiste en recircular en la primera etapa del proceso una parte de los precipitados separados en el tanque de sedimentacin. A estos precipitados se agregan el efluente y neutralizador para realizar la neutralizacin, y posteriormente la separacin de slido - liquido. La neutralizacin inversa mediante recirculacin de los precipitados consiste en realizar la neutralizacin en dos etapas. En la primera se agrega cal apagada a una parte del efluente minero y a los precipitados recirculados para elevar el nivel de pH de neutralizacin, y en la segunda etapa se agrega el resto del efluente para realizar la neutralizacin reduciendo el nivel de pH. El mtodo de fango de alta densidad (High Density Sludge - HDS) consiste en recircular los precipitados separados en el tanque de sedimentacin al tanque de acondicionamiento; despus de agregar el neutralizador se inyecta el efluente y se realiza la neutralizacin.

Caractersticas del proceso de neutralizacin por recirculacin de precipitados

Ventajas del proceso:

Se eleva la concentracin de los precipitados hasta por encima de los 300 gramos/litro en condiciones favorables. Se reduce el tiempo de operacin de la bomba de conduccin hacia el dique, con lo cual se logra ahorrar energa y mano de obra. Los precipitados producidos por este proceso presentan una granulometra estable, lo que facilita el proceso de deshidratacin en el dique, alargando su vida til y contribuyendo a la estabilizacin del terrapln. Se logra acortar el tiempo de deshidratacin, minimizar el desgaste de la bomba, ahorrar la energa y reducir la humedad de la pasta deshidratada en el proceso de deshidratacin por la prensa filtradora. Se producen pocas capas de yeso en los equipos de tratamiento y tuberas, lo que resulta en menor costo de mantenimiento. Solo requieren de equipos ms pequeos dado que el tiempo de neutralizacin es corto. El proceso es idneo para tratar efluentes con abundante Fe2+ Tambin es aplicable para el tratamiento de efluentes con Zn, Cd, Mn y otros metales que se precipitan en elevado nivel de pH

Desventajas del proceso: Los precipitados contienen partculas finas, lo que reduce la velocidad de sedimentacin en el espesador, requiriendo un espesador ms grande. La velocidad de sedimentacin varia segn la calidad de los efluentes, tipo de neutralizador, aplicacin de coagulantes, floculantes, etc. En el mtodo tradicional 1,0 m/h y en el mtodo de neutralizacin por recirculacin de precipitados es de aproximadamente 0,5 m/h. La concentracin de SS de los efluentes puede llegar a 20 mg/litro, pudiendo requerir incluso instalacin de filtro de arena. Dado que el yeso producido en este proceso es mayor que el nivel soluble, el peso seco de los precipitados es ligeramente mayor. Se demora en estabilizar la operacin debido al incremento de la concentracin de los precipitados

Contaminacin del agua

Los metales se encuentran entre los constituyentes ms importantes de los sistemas acuticos a niveles de trazas o sea unos pocos ppm o menos. Mucho de ellos son bastante txicos. Por otro lado, algunos metales cuando se encuentran a muy bajas concentraciones tienen efectos beneficiosos sobre la salud humana y efectos decididamente txicos cuando su concentracin aumenta sobre ciertos lmites. Algunos metales pesados como Mn, Fe, Zn, V, Mo, Co y Cu son micronutrientes para las algas.

Ej. Clsico: COBRE: A concentraciones de 30 40 ppb (parte por billn) es un elemento esencial para el crecimiento de las algas. A concentraciones superiores a 400 ppb es un alguicida.

Enfermedades Producidas por Metales Pesados Disueltos

Mercurio (Hg) El mercurio se halla distribuido en todo el medio ambiente; sin embargo, como resultado de su utilizacin industrial y la agricultura, se han observado incrementos en las concentraciones de mercurio en agua y suelo por encima de los niveles naturales. El mercurio se encuentra presente en concentraciones menores a 0,5 g/l. La intoxicacin por mercurio puede ser aguda o crnica, cabiendo sealar que, por lo general, las sales mercuriosas son menos solubles en el conducto digestivo que las sales mercricas y, por lo tanto, menos txicas. Para el hombre, la dosis oral letal de sales mercricas vara entre 20 mg y 30 mg. Las intoxicaciones crnicas por mercurio inorgnico se hallan asociadas generalmente a la exposicin industrial, mientras que las debidas a los derivados orgnicos resultan de accidentes o de concentraciones ambientales. Basndose en sus efectos sobre el hombre, muchos de los compuestos de mercurio utilizados en la industria y agricultura tales como los alcoxialquilos y arilos, pueden agruparse con el mercurio inorgnico hacia el cual aquellos son metabolizados. Los compuestos alqulicos son los derivados mercuriales ms txicos para el hombre, produciendo trastornos con la ingestin de tan solo unos pocos miligramos. La toxicidad crnica producida por los derivados alqulicos del mercurio es tanto ms perjudicial pues su efecto puede detectarse despus de pocas semanas o bien despus de unos aos. Se ha estimado que, del mercurio total ingerido, ms del 90 % es absorbido por el tracto gastrointestinal cuando se lo ha ingerido bajo la forma de metil mercurio, pero nicamente se absorbe el 2 % si ste se halla bajo la forma de ion mercrico. La vida media biolgica del metil mercurio en el hombre, revelada a travs de las excretas, es de aproximadamente 70 das. La toxicidad aguda por mercurio se caracteriza por presentar efectos tales como nuseas, vmitos, dolores abdominales, diarrea sanguinolenta, trastornos en los riones. Y hasta la muerte generalmente dentro de los 10 das. Los casos de intoxicacin crnica se caracterizan por inflamacin de la boca, encas, edemas de glndulas salivales, salivacin excesiva, aflojamiento de los dientes, temblores musculares, espasmos de las extremidades, depresin, cambio de la personalidad, irritabilidad y nerviosismo.

Se trata de un metal fuertemente txico, aunque algunos compuestos de mercurio son relativamente no txicos y han sido usados como medicamentos, por ejemplo en el tratamiento de la sfilis. Sus derivados orgnicos son particularmente txicos. El mercurio es bio-acumulado muy eficazmente. Esto se nota particularmente en peces y mariscos (bivalvos). En estos animales el mercurio se encuentra como ion metil mercrico (CH3Hg+) y (dimetil mercrico) (CH3)2Hg. Formados por accin de bacteriana anaerbica en fondos marinos. Estos compuestos son liposolubles y por lo tanto se acumulan en las partes grasas. Fcilmente se encuentran factores de bioconcentracin de 1000. El agente metilante del mercurio inorgnico es el metilcobalamina un compuesto anlogo a la vitamina B12 HgCl2 metilcobalina CH3HgCl + Cl Se cree que la bacteria que bajo estas condiciones sintetiza el metano produciendo metilcobalina como un producto intermedio. Ej.: EPISODIO DE LA BAHA DE MINAMATA: Envenenamiento con Hg orgnico en carne de pescado: 111 intoxicados 43 muertos 19 bebes con defectos congnitos. El nivel de Hg en el alimento marino fue de 5 a 20ppm. Entre los efectos toxicolgicos tenemos: Daos neurolgicos Irritabilidad Parlisis Ceguera y locura Defectos congnitos Sntomas ms suaves como depresin e irritabilidad tienen un carcter psicopatolgico. Segn el Congreso de Sanidad del Japn la concentracin de tolerancia en el medio de trabajo del Hg su lmite es 0,05 mg/m3. Es recomendable el desempleo del Hg en la fabricacin de : Rectificador de Hg Extraccin de material de oro Fungicida (germicida) Insecticida Bactericida Fabricacin de NaOH Colorantes (rojo, amarillo, rojizo) Se estima que la contaminacin con Hg ser un problema que perdurar muchos aos. Hg y sus Compuestos Valor tolerado 0.005 Fretica Normas Ambientales <0.0005 ppm Proteccin de la salud Normas Ambientales <0.0005 ppm

Tabla de sntomas

T O X IC ID A D C R N IC A
N e rv io s is m o Irrita b ilid a d C a m b io

T O X IC ID A D A G U D A
N useas V m ito D o lo re s D ia rre a s

d e p e rs o n a lid a d

A b d o m in a le s S a n g u in o le n ta s

D e p re s i n Espasm os T e m b lo re s

e n la s e x tre m id a T ra s to rn o s d e R i o n e s des m u s c u la re s b u c a l, E n c a s
S o rd e ra S e n s a c i n P u lm o n a

In fla m a c i n Edem as

d e c a lo r

d e la s g l n d u la s e x c e s iv a d e d ie n te s

s a liv a le s
S a liv a c i n M u e rte

d e n tro d e lo s 1 0

d a s
A flo ja m ie n to

Arsnico (As)
El arsnico se presenta en el agua de bebida en su forma tri y pentavalente o en una combinacin de ambas. Puede ser txico para el hombre en forma crnica (por acumulacin) o aguda. En la mayora de las aguas, su concentracin vara desde trazas hasta 0,1 mg/l. Muestras de agua en que se detectaron concentraciones mayores, 0,3 mg/l a 0,8 mg/l, corresponden a zonas en las que se encontraron casos de afecciones de tipo dermatolgico, desde la ms simples hiperqueratosis y cncer de piel. Se han hallado casos con esto sntomas en nuestro pas y en Antofagasta, Chile. El arsnico inorgnico es absorbido rpidamente por el tracto gastrointestinal, y, en menor escala, por la piel, desde donde pasa a los distintos lquidos y tejidos del cuerpo. Durante la exposicin crnica, el arsnico se acumula principalmente en los huesos, msculos y los riones. Su presencia en el organismo se detecta mediante anlisis de los cabellos. En los casos crnicos dbiles, los nicos sntomas presentes son la fatiga y la prdida de energa. En las intoxicaciones ms severas se observan sntomas tales como catarro gastrointestinal, cirrosis del hgado, degeneracin del tejido de los riones, polineuritis, tendencia a edemas y dermatitis esfoliativa.

Se considera que la ingesta total de arsnico por da a travs de los alimentos est en un promedio de 900 g/da, mientras la ingesta por el agua de bebida no debera exceder de 200 g/da o aproximadamente 18 % del arsnico total ingerido. La contaminacin del agua con arsnico puede provenir de la industria minera ya que es un subproducto frecuente de la obtencin del cobre, oro y plomo. Tambin puede provenir de la naturaleza en minerales fosfatados y en detergentes que contienen fosfatos. Por la combustin de combustibles fsiles. Las combinaciones orgnicas del As son ligeramente txicas dependiendo de la facilidad de hidrlisis. El As acta inhibiendo sistemas enzimticos que posea grupos OH- combinndose con stos. En aguas naturales se le puede encontrar en concentraciones de 5 g/l (USA). En aguas arsenicadas se puede encontrar en concentraciones de hasta336 /l. Los lmites de toxicidad en el medio de trabajo, segn el Congreso de Sanidad del Japn, la concentracin de tolerancia del hidruro de arsnico (H3As) es de 0.05ml/m3 y del arsnico proveniente del trixido de arsnico: As2O3 As = 0,05 mg/m3 Existe alguna evidencia que el arsnico, como el Hg, puede ser convertido en metil-derivados, por bacterias, de alta toxicidad. H2AsO4 + 2H+ + 2 e- = H3AsO3+H2O H3AsO3 .......... metil cobalina ..........CH3AsO(OH)2 (c. Metil arsnico) CH3AsO(OH)2 ....... metil cobalina (CH3)2AsO(OH) (c. Dimetil-arsonico) (CH3)2AsO(OH) = 4H+ + 4e- = (CH3)2AsH (dimetil arsina) La ingestin de ms de 100mg puede conducir a un envenenamiento agudo. El envenenamiento crnico se produce por ingestin de pequeas cantidades durante largo periodo. Un ejemplo clsico en Chile: Zona de Ventanas V Regin. Es un cancergeno. El trixido de arsnico (el polvo) puede producir Carcinoma escamoso del escroto. La administracin de compuestos de As durante un largo periodo de tiempo y de forma continuada produce intoxicaciones crnicas, ya que tiende a acumularse en huesos, uas, cabellos (ricos en queratina).Tambin puede producirse cncer de piel, al igual como ocurre con la exposicin continua a polvos que contengan As. Es el ms utilizado a nivel delictivo como anhdrido arsenioso. Es un polvo blanco, inspido e incoloro que en pequeas dosis y en forma reiterada puede provocar la muerte con sntomas de gastroenteritis crnica. Muchas veces se han producido intoxicaciones accidentales ya que tienen aspecto de harina. Se lo ha utilizado como plaguicida en hortalizas pero cuando se descubri su toxicidad se prohibi su uso. Industrialmente se utiliza como colorante de papeles, cermicos y vidriera. La dosis mortal es de 2 a 5 mg por kg de peso. Las combinaciones orgnicas del arsnico son ligeramente txicas dependiendo de la facilidad de hidrlisis. El arsnico acta inhibiendo sistemas enzimticos que posea grupos OH- combinndose con stos.

Las intoxicaciones crnicas se producen, ya que tiende a acumularse en huesos, uas, cabellos (ricos en queratina). La intoxicacin aguda se produce con ingestin de 5 mg o ms por kg. y ocasiona vmito intenso llegando ha ser sanguinolentos, diarreas, tambin sanguinolentas y muerte por shock. Si ha sido inhalado tambin producen tos intensa y sanguinolenta. La destruccin capilar es caracterstica ya que el arsnico altera la permeabilidad celular porque provoca una vasodilatacin paraltica. Como tratamiento: Si ha sido ingerido lavado gstrico y para neutralizar su accin leche de magnesio (hidrxido de magnesio). Tambin puede presentarse como arsenamina o H arseniado que es un gas fcilmente reconocible por ser olor aleceo (en alel, flor). Se produce por accin de los cidos sobre metales que contienen como impureza arsnico, siendo fuentes de intoxicacin limpiar soldaduras o recipientes con cidos en ambientes no ventilados. Puede ser mortal en dosis de 25 ppm durante 30 minutos. Su accin es a nivel enzimtico inhibiendo las catalazas de los glbulos rojos por lo tanto se produce hemlisis o sea destruccin de hematies (clulas) (glbulos rojos). La piel se torna plida debido a la anemia y luego pardusca por la acumulacin de meta hemoglobina. Se produce tambin una acidosis metablica lo que produce una precipitacin de hemoglobina y una obstruccin renal. Como tratamiento se alcaliniza la sangre, oxigenoterapia, dilisis llegando a necesitarse transfusin de sangre. Otro problema que se presenta es el hidroarsenicismo crnico regional endmico (HACER). Problema sanitario producido por la contaminacin de aguas subterrneas. En la Argentina se da en la zona Mediterrnea, Crdoba, Santiago del Estero, San Luis, La Pampa y Chaco. La concentracin mxima aceptada por el C.A.A. es de 0,12 mg/l y en estas zonas se encuentran concentraciones de alrededor de 1mg/l. El arsnico causa intoxicacin afectando principalmente la piel de las manos y pies llegando a producirse ulceraciones irreversibles. Los sntomas comienzan con escamaciones leves, prurito y sudor. Luego se produce engrosamiento epidrmico con deformaciones intercaladas con zonas agrietadas que llegan a ulcerarse impidindole al enfermo realizar cualquier labor normal. Como ltima etapa se produce el cncer de la piel (carcinomas). La profilaxis de esta intoxicacin apunta principalmente a educar a los habitantes de esa zona para que no consuman agua en forma directa sino nicamente la suministrada por Obras Sanitarias. Esta institucin se encarga de disminuir los niveles de arsnico potabilizando el agua, pero en algunas zonas llega a disminuirlo solo a 0,30 mg/l siendo la provincia ms afectada Santiago del Estero. El As presenta intoxicaciones profesionales (cuando los trabajadores estn en contacto un tiempo prolongado crnicas) ya que en las industrias principalmente en aceras, fabricacin de alfombras, caucho, flores artificiales, juguetes, papeles pintados, etc., se forma arsenaminas en los ambientes industriales y aunque actualmente se trata de controlar la concentracin mxima del mismo en el ambiente utilizando equipos

especiales (trajes, barbijos), an as se producen intoxicaciones crnicas debido a la acumulacin de pequeas dosis en el organismo. A niveles industriales se puede producir intoxicacin aguda, por ejemplo, en frigorficos cuando se produce escape de gas provocando un accidente de trabajo. Para el diagnstico de una intoxicacin profesional en general es necesario realizar un interrogatorio porque las labores que se realizan pueden ser indicativas de la causa de la enfermedad, por ejemplo: es comn en los obreros grficos que realizan rotograbado, pueden intoxicarse con el benceno contenido en los solventes que utilizan. La falta de especificidad de los cuadros clnicos puede ofrecer dificultades en el posible diagnstico lo que se ve complicado an ms por distintos grados de susceptibilidad de cada individuo es por ello que una intoxicacin no siempre puede ser tratada cuando se presentan los primeros sntomas, ya cuando el curso de la enfermedad ha sido acrecentada se puede buscar y encontrar el txico o sus metablitos en la sangre, orina o depsitos grasos bsicamente el tratamiento consiste en alejar al enfermo de la fuente patgena en forma provisoria o definitiva y en general si el cuadro no es muy severo basta con una buena alimentacin. En estos casos son mucho ms importante las medidas profilcticas a nivel ambiental e individual. Todo esto incluye higiene y seguridad laboral. As y sus compuestos Valor tolerado 0.1 ppm Fretica Norma Ambiental < 0.01 ppm Proteccin de la Salud Norma Ambiental < 0.01 ppm

USOS: Se lo ha utilizado como plaguicida en hortalizas pero cuando se descubri su toxicidad se prohibi su uso. Industrialmente se utiliza como colorante de papeles, cermicos, vidriera y colorante para prevenir el moho. En agroqumica como pesticidas y hervicidas pero se recomienda su desempleo.

 Dermatitis Mielitis Sopor

Plomo (Pb)

TOXICIDAD AGUDA Problemas de Nervio Convulsiones Irregularidad Respiratoria Desgarrador de Estmago Vmito Diarrea Hematuria Orina pobre Tener albmina en la Orina Reproduccin defectuosa carcter de anemia Cada

TOXICIDAD CRNICA Diarrea Estreimiento Anorexia Debilitarse, agotarse, flaquear Inercia Catarro Nasal Congestin ocular Cornea Dermatitis Enfermedad de ave pierna

Se conoce bien la toxicidad del plomo tanto en casos agudos como crnicos. En los pases altamente desarrollados, el uso masivo de plomo para mltiples usos intensifica la exposicin a la que est sometida la poblacin. Por tal motivo, debe vigilarse la exposicin de la poblacin al mismo a travs de su presencia en los alimentos, el aire y el agua, si fuera necesario. En los casos de toxicidad aguda, los sntomas son sed, ardor bucal e inflamacin del conducto gastrointestinal, con vmitos y diarreas. La toxicidad crnica produce anorexia, nuseas, vmitos, dolores abdominales severos, parlisis, confusin mental, problemas en la visin, anemia y convulsiones. En muestras extradas de las 100 ciudades ms importantes de Estados Unidos se encontr una concentracin media de 0,0037 mg/l y una mxima de 0,062 mg/l. Se ha comprobado que, con una ingesta diaria a travs de todos los medios de 0,5 mg a 0,6 mg durante un ao o ms, hay una retencin mnima en adultos sanos que no producen desviaciones en su estado normal de salud. En cambio, los nios presentan un caso especial en la intoxicacin por plomo, ya sea debido a la ingesta tolerada o a la severidad de los sntomas. La fuente principal para la intoxicacin de nios de hasta 3 aos ha sido las pinturas con contenido de plomo. Puesto que hay poca diferencia entre las cantidades de plomo a las que est expuesta la poblacin en el curso de su vida a travs de la alimentacin y el aire, y las cantidades potencialmente peligrosas por su asimilacin durante largos periodos de tiempo, se debe tratar de limitar a bajas concentraciones la presencia de plomo en los distintos tipos de agua de consumo. En el agua se presenta como Pb2+. Una de las fuentes naturales contaminantes con Pb y galena (PbS) puede ser la piedra caliza.

El envenenamiento con Pb produce anemia, dao renal y desorden a nivel del sistema nervioso central. En los nios puede producir retardo mental y ms tarde convulsiones. La presencia de Ca disminuye la toxicidad del plomo. A organismos intoxicados con Pb se d Ca que lo desplaza. El Pb pasa al torrente sanguneo y luego se da EDTA para eliminarlo de la sangre. Pb hgado sangre huesos Produce el saturnismo (enfermedad). Es la intoxicacin profesional ms comn. La caracterstica de esta intoxicacin es que el mismo tiende acumularse hasta niveles txicos o superiores sin que se presenten sntomas que indiquen que el organismo ya tiene concentracin suficiente como para presentarse como intoxicado. En este caso se dice que est contaminado por Pb. ste puede ser removido de sus depsitos principalmente seos pasando el torrente sanguneo y produciendo los sntomas del clico saturnino. Esto puede darse por episodios febriles pasando el organismo de contaminado a intoxicado. La va de ingreso principal es la digestiva, hasta 1 mg por da durante 15 das para ocasionar la aparicin de glbulos rojos punteados, al aumentar la cantidad de Pb se deposita en los huesos como trifosfato plmbico y si pasa al torrente sanguneo se presentarn los sntomas del clico. Cuando se procede al tratamiento son muy comunes las recadas debido a que el Pb depositado sigue afluyendo a la sangre. Las fuentes de intoxicacin son profesionales y accidentales. Las primeras se presentan en la industria metalrgica en soldaduras, laminados, chapas, acumuladores, bateras elctricas, tambin se da en los pintores y obreros grficos, en herreros, en obreros de fbricas de cables, alfarera, esmaltadores, pulidores, joyeros, plomeros, industrias del vidrio, plstico, etc. Las accidentales se producen por las cenizas de sales de plomo en vecindarios de fbricas que lo expelen por sus chimeneas. En pinturas se utilizan como base de colorantes o como antixidos al cromato de plomo, xido de plomo y la pintura blanco de Venecia es un hidrocarbonado de plomo. Aos antes eran comunes las caeras de plomo que cuando eran sometidas a cargas elctricas se produca la ionizacin de Pb y por lo tanto su solubilizacin. En las soldaduras de las latas de conservas se pueden encontrar impurezas de plomo, por lo que cuando los productos son cidos estas deben estar perfectamente barnizadas para impedir la solubilizacin del Pb. Sintomatologa Segn el aparato afectado tenemos: Sntomas neurosiquiatricos: irritabilidad, convulsiones, coma, insomnio, impotencia sexual. Sntomas gastrointestinales: clicos abdominales, dispepsias (gases), constimpacin. Sntomas hematolgicos: anemias, punteado de glbulos rojos, etc. Se recomienda su desempleo en :

 Antidetonantes Colorantes (naranja, amarillo)

Valor Lmite tolerado 0.1 ppm Fretica Norma Ambiental < 0.01 ppm Toxicidad Crnica Anemia Aumento de glbulos Itericia Dolor de articulaciones Problemas nerviosos Prteccin de la Salud Norma Ambiental < 0.01 ppm

Pb y sus compuestos

Toxicidad Aguda Anorexia Sordera Colapso Dolor de cabeza Sequedad en la boca Debilidad en los msculos

Insomnio Sopor Muerte Problemas de rin Dolor de vientre Vmito Diarrea Estreimiento Cadmio (Cd) El cadmio es un elemento de alto potencial txico. Se ha demostrado que la toxicidad aguda del Cd se debe ms a la concentracin que a la cantidad absoluta. El cadmio llega a las aguas a travs de los desechos de la electrodeposicin y la industria de galvanizado, ya que el cadmio es una impureza del zinc utilizado en la galvanizacin del hierro. El cadmio es un elemento de alto potencial txico. Se ha demostrado que la toxicidad aguda del cadmio se debe ms a la concentracin que a la cantidad absoluta. Por otra parte, concentraciones equivalentes de cadmio en agua han demostrado ser ms txicas que en alimentos, debido a los efectos de los componentes en el alimento. Su retencin se efecta en el hgado y riones. Existen casos patticos sobre toxicidad del cadmio como el de Itai-itai en Japn, en que se demostr que la ingesta diaria era tan solo de 600 g/da produjo fragilidad sea e intenso dolor. Teniendo en cuenta ste y otros casos menores, las normas para agua de bebida exigen una concentracin de 10 g/l de tal forma que la ingesta mxima por da a travs del agua (a razn de 2 l por da) no exceda de 20 g, esto es un tercio de la cantidad de cadmio provista por los alimentos.

Los efectos de una intoxicacin aguda con Cd son muy dainos. Producen una alta presin sangunea, dao renal, destruccin de tejido testicular y destruccin de glbulos rojos. Vas de contaminacin: El agua potable y arroz regado con agua contaminada. Se recomienda su desempleo en: Colorantes (rojo, amarillo, rojizo) Bactericida Gran parte de su accin fisiolgica podra deberse a su similitud qumica con el Zn, actuando a nivel enzimtico. El Cd es uno de los contaminantes de agua que se controla frecuentemente. Valor Lmite tolerado Cd y sus compuestos 0.1 ppm Toxicidad Aguda Vrtigo Dificultad respiratoria Tos Dolor de pecho Inflamacin de estmago e intestino Dolor de vientre Vmito Diarrea Debilidad, agotamiento, flaqueza Escalofro Dolor de cabeza Selenio (Se) Fretica Norma Ambiental < 0.01 ppm Proteccin de la Salud < 0.01 ppm

Toxicidad Crnica Problemas de rin Problemas de pulmn Enfisema Fatiga, cansancio Inercia Ulcera (llaga) de nariz, membrana mucosa Problemas de mal olor (hedor) Ablandamiento de Huesos

La toxicidad del selenio se asemeja a la del arsnico y puede, si la exposicin es lo suficientemente prolongada, causar la muerte. La toxicidad aguda del selenio se caracteriza por nerviosidad, vmitos, tos, disnea, convulsiones, dolores abdominales, diarrea, hipotensin y falencias respiratorias. En los casos de exposicin crnica, los sntomas son palidez marcada, manchas rojas en los dedos, dientes y cabellos, depresin, problemas gastrointestinales, dermatitis e irritacin de la nariz y garganta. La exposicin al selenio, ya sea en casos agudos o crnicos, puede producir un olor aliceo del aliento. En su forma elemental, es altamente insoluble y requiere ser oxidado a selenito o selenato antes de aparecer en el agua en cantidades apreciables. Existe evidencia de que esta reaccin se ve catalizada por ciertas bacterias del suelo. Las formas orgnicas del selenio aparecen en suelos selenferos y tienen movilidad suficiente en medio acuoso como para ser absorbidas ms que los selenatos por ciertas plantas. En base a los exmenes toxicolgicos de fuentes vegetales de selenio pareciera que, bajo la forma orgnica, ste es ms txico que bajo la forma inorgnica.

En general, puede decirse que, a travs de los alimentos, se ingiere normalmente 200 g7da. Si la concentracin en agua de bebida es de 0,o1mg/l y se considera una ingesta diaria de 2 litros, esto slo aumentara en un 10 % la ingesta diaria total de selenio (20 g/l). Por lo tanto, para manejarse con un rango de seguridad, es conveniente tomar un factor de 2,7 a 2,9 si lo que se considera es el rango de selenio en los alimentos asociado con sntomas de toxicidad en el hombre. Una de las principales debilidades de estos clculos es que su validez depende de haberse supuesto una equivalencia entre la toxicidad del selenio en los alimentos y su toxicidad en agua a pesar de que una porcin considerable del mismo en las plantas se halla bajo la forma orgnica, No existe, por otra parte, disponibilidad de datos toxicolgicos adecuados que examinen especficamente los compuestos orgnicos del selenio. El Se es un elemento traza no - metlico esencial. Se cree que juega un papel importante en la funcin de la enzima glutationa peroxidasa. Es esencial en muy baja concentracin. Es txico a concentraciones ms altas. El envenenamiento crnicocon Se en ganadera se conoce con el nombre de "Enfermedad Alcalina" El envenenamiento agudo conduce a ceguera y pequeas cantidades pueden causar dao heptico. Valor Lmite Tolerado 0.1 ppm Fretica Norma Ambiental <0.01 ppm Proteccin de la Salud Norma Ambiental < 0.01 ppm

Se y sus componentes

Sntoma de Enfermedades

Cianuro (CN-)

Problemas de Nervio Problemas de Intestino y Estmago Anemia Presin arterial baja Enfermedad de purpurino mcula

Las normas sobre cianuros en aguas de bebida se basan fundamentalmente en la toxicidad de los mismos para los peces, no para el hombre. En el cuerpo humano, los cianuros, en dosis pequeas (10 mg o menos), se transforman rpidamente en tiocianatos, siendo, en esta forma, menos txicos para el hombre. Generalmente, los efectos txicos letales slo aparecen cuando los mecanismos de desintoxicacin estn sobrecargados. La toxicidad oral de los cianuros para el hombre se muestra en la tabla 1 Mediante una cloracin apropiada y en condiciones de neutralidad o alcalinidad, se podr reducir el nivel de cianuro a lmites por debajo de los aconsejados. Basndose en los lmites de toxicidad calculados a partir del lmite tope para el aire y considerando un consumo diario de 2 litros de agua, se podra brindar un apreciable factor de seguridad con un tenor mximo de cianuro de 0,10 mg/l.

Dosis 2,9 4,7 mg/da 10 mg (dosis simple) 10 mg en agua 50 60 mg (dosis nica) Compuestos del CN-

Respuesta No perjudicial No perjudicial Calculada segn el umbral de seguridad para el aire Fatal Proteccin de la Salud Norma Ambiental No se detecta

Valor lmite Fretica Tolerado Norma Ambiental 0.1 ppm No se detecta

Sntomas de enfermedad

Convulsin Dificultad respiratoria Humor de vomito Presin arterial baja Enfermedad de Purpurino macula

Tratamiento de Efluentes con Arsnico y Selenio Disueltos.

Una gran cantidad de investigaciones se han realizado para la remocin de metales pesados. Sin embargo, algunos metales como Se y As tienen aun dificultades para ser removidos y dejar soluciones con concentraciones lo suficientemente bajas. Especialmente en el caso del selenio, los trabajos realizados para removerlo no son muchos, a pesar que es daino para la salud humana y recientemente se han establecido un control obligatorio en la descarga. La extraccin de metales valiosos de menas sulfurosas contina siendo un proceso muy importante. Los sulfuros de cobre a menudo contienen cantidades importantes de Se y As. A) El Arsnico, metal de transicin, se encuentra formando varios minerales, principalmente se lo encuentra como arsenopirita, ganga de minerales de cobre, plomo, zinc, oro, plata, etc. Para Argentina, Chile y otros pases andinos, el As, esta presente en la mayora de los yacimientos metalferos, trayendo inconvenientes por el desage de los efluentes de minas y plantas, acompaando a metales pesados. La solubilidad del As y otros metales esta potenciada por formacin de aguas cidas. Otro gran inconveniente en la contaminacin de As, son las fundiciones de Cu, que emiten en pequeas cantidades SO2 y As2O3. El reglamento de Japn, Water Pollution Prevention Low, establece que la concentracin mxima de As debe ser menor a 0,1 mg/l.

Mtodo de eliminacin de Arsnico por Coprecipitacin

Es importante para lograr la coprecipitacin del arsnico, que dicho ion este en su estado de mayor oxidacin As5+, lo que obliga a una previa oxidacin del As3+.

Condiciones para la coprecipitacin

1- Oxidacin de As3+ a As5+ Qumico (perxido de hidrogeno H2O2, NaClO, Ca(ClO)2) Biolgico Oxidacin Inducida Fe2+ Fe3+

S(IV) S(VI) Oxidacin Inducida SO42SO32- As(III) As(VI)

En la planta de fundicin de Kosaka, a los efluentes se los trata inyectando O 2, SO2 provenientes de la fundicin y se agregan o mantienen cepas de bacterias catalizadoras de la oxidacin de Fe, producindose finalmente la precipitacin y eliminacin del As como FeAsO4 El ion cprico, acta como catalizador en presencia de O2 En condiciones ligeramente cidas se forma Co3(AsO4)2, FeAsO4 2- Neutralizacin: pH apropiado 4 ~ 7 (optimo) mayor a 8 el As s redisuelve.

3- Agentes de coprecipitacin:
1- Fe 3+, Fe2+, Ca2+, Al3+ 2- NaS2, NaHS Condicin necesaria para coprecipitar: La relacin de molar Fe3+/As5+ debe ser de 10 a 40. pH 4 ~ 8 Se busca la forma de reducir a 10, la relacin molar, para lograr la mnima cantidad volumtrica Fe 3+ es el ms indicado

4- Clase, forma y calidad de agentes alcalinos o neutralizadores. CaO Ca(OH)2 CaCO3 Difcil manejo, reaccin exotrmica Reactivo eficiente en la neutralizacin Econmico; existe el recubrimiento con yeso Fcil manejo y control de pH; inconvenientes en la sedimentacin (fuertes Na(OH) dispersantes) Reactivo eficiente (Alto MgO costo) Na2CO3

5- Forma de filtracin y sedimentacin 6- Agente de adsorcin para el efluente final

Almina activada (reciclable) Carbn activado (No reciclable) Tierras raras Se debe tener en cuenta: Capacidad de adsorcin mg/g Mtodo de adsorcin Velocidad de adsorcin Posibilidad de reciclaje Capacidad de adsorcin mg/g del C activado. La cantidad de As5+ adsorbido por el carbn activado es de 0,1 a 0,21 milimol/g PM As = 74,9 gramos/mol. La adsorcin del carbn activado, es entre 7 a 15 mg As/g de *C

Mtodo adsorcin utilizando tierras raras.

En Osaka, utilizan cristales de CeO2.nH2O que adsorbe As3+ a pH entre 7 y 10 La concentracin absorbida que se logra es de 70 mg/g. En la planta se tratan 300m3/dia de efluentes con una concentracin inicial mayor a 0,03 mg/l. La concentracin final de As3+, es menor a 0,01 mg/l. Actualmente se esta estudiando utilizacin de La e Y para la adsorcin de As3+ y As5+. Preparacin del adsorbente: Se calienta La e Y, controlando el pH dentro de urea. Se forman cristales de (La(OH)CO3) y (Y(OH)CO3), que absorben al As3+ y As5+. Los ensayos de laboratorio han dado muy buenos resultados. S esta buscando un mtodo prctico para su utilizacin.

Oxidacin de Fe2+: como agente coprecipitador del As, el Fe debe estar en estado frrico. Mtodos:
a) c) Aireacin mecnica Sistemas biolgicos SO2 presente en la reaccin b) Oxidacin qumica Aireacin mecnica Fe2++ 1/4 O2 + H+ Fe3+ +1/2 H2O Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + H+ La velocidad de oxidacin del ion ferroso es funcin de la concentracin de oxigeno disuelto y del pH. Ensayo de coprecipitacin de Arsnico: En Laboratorio se realizo un test de coprecipitacin para la remocin del As. La solucin para el ensayo fue preparado con As3+y posterior utilizacin de H2O2 para la completa oxidacin del ion As3+ a As5+. (Por medidas de seguridad, en laboratrio no se encuentra As5+). Se investigo para la remocin, el mtodo de coprecipitacin usando como agente coprecipitador Fe3+. La solubilidad del arsenato frrico y As absorbido fue suficientemente bajo y por lo tanto, el ion As5+ fue detectado en muy bajas concentraciones.

El anlisis de As se lleva a cabo con un ICP SEIKO SPS 4000 con productor de hidruros HG. Concentracin As5+ y As total pH 3 = pH 4 = pH 5 = pH 6 = pH 7 = 10 mg/l (Solucin preparada) < 0,05 mg/l < 0,05 mg/l < 0,05 mg/l < 0,05 mg/l

Como se muestra en este resultado, el ion arsnico es eficientemente removido usando Fe3+ en el proceso de coprecipitacin. El Fe(OH)3, comienza a formarse y precipitar a partir de pH 3,5. Nota: No se puede asegurar que la concentracin es inferior a la establecida por la norma de Japn, Water Pollution Prevention Low, [0,01 mg/l], por la preparacin de la muestra a analizar. Observaciones practicas: En el test se utilizo solucin preparada y no muestra de agua de mina, por la posible descomposicin del efluente con el tiempo. La lenta disolucin del Ca(OH)2 causo problemas en el control de la variacin del pH en funcin de la cantidad de cal utilizada. De este inconveniente, se observo que la utilizacin de lechada clara de Ca(OH)2, facilita el desarrollo del ensayo, tambin se comprob que es necesario utilizar H2SO4 mas diluido, evitando un brusco cambio de pH. Ensayo de adsorcin: Cantidad de carbn. 5g Granulometra -16 ~ +28# pH de la solucin 7 Tiempo de adsorcin 6 horas

Ensayo practico para la extraccin de As de efluente.

1 litro solucin pH=3 [As]= 10 mg/l H2SO4 [0,5 N] As3+ + H2O2 + 2H+ As5+ + 2H2O Ca(OH) 2 [5%] + Fe2(SO4) 3 400 mg Fe3+ pH = 4 100 ml filtracin Ca(OH)2 30 II Neutralizacin Coprecipitacin pH = 5 100 ml filtracin Ca(OH)2 30 III Neutralizacin Coprecipitacin pH = 6 100 ml filtracin Ca(OH)2 30 IV Neutralizacin Coprecipitacin pH = 7 100 ml filtracin
10 mg slido As
5 +

MUESTRA

30

I Neutralizacin Coprecipitacion

10 mg slido As
5 +

, As

3+

Anlisis Q..

10 mg slido As
5+

, As

3 +

Anlisis Q..

10 mg slido As
5 +

, As

3+

Anlisis Q.

, As

3+

Anlisis Q..

Filtracin Precipitado desechable Adsorcin en carbn activado

Filtracin

Anlisis Qumico

Tratamiento de Efluentes Contaminados con Selenio Se

El Se existe extensivamente en sulfuros de cobre, aunque su contenido no es muy alto. Se estn desarrollando efectivas tcnicas para la remocin del selenio de efluentes. Se lo encuentra como SeO32- (Se 4+ ) y SeO4 2- y (Se 6+), solubles en agua, difcil de oxidar y reducir, estn en forma estable. Water Pollution Prevention Low, recientemente a estipulado que el desage debe contener menos de 0,1 mg/litro. El Se acompaa a minerales de cobre, plomo y zinc. Los minerales mas conocidos son berzelianite (Cu2Se), belliodoite (Cu2Se) y eucairite (AgCuSe). En mina Hishikari, se encuentra como Ag2Se, naumannite. Metodologa del tratamiento del Se. 1- Coprecipitacin a- Se4+ bajo pH 6-7 cerca del 90% del Se se puede coprecipitar, usando como agente de coprecipitacin Fe3+, el Al3+ no es efectivo en la coprecipitacin de Se b- Se6+ bajo las mismas condiciones, se puede eliminar solo el 10 % 2- Adsorcin Se4+ Carbn activado Almina activada X / O*1 Se6+ X X*2

Nota: X (Malo), O (bueno), muy bueno La comparacin de la efectividad de adsorcin entre *2 y *1 = 1/10, debido a la interferencia de los iones SO42- y HCO3- , perjudican la adsorcin de Se6+. 3- Mtodo de intercambio inico. 4- Osmosis inversa Por los mtodos 3 y 4 se logra un 97% de la eliminacin de los iones Se. (no se asegura tal efectividad en el mtodo de intercambio inico)

Comparacin de costos de los mtodos utilizados para eliminar selenio de los efluentes

Coprecipitacin 1X Intercambio inico 10X Adsorcin 10X Osmosis inversa 10.000X Las valencias del Se son Se2, Se, Se4+ o Se6+. En general y son estables en fase acuosa y existen como SeO32-, SeO42-. El ion selenito puede ser removido por coprecipitacin con hidrxido frrico o por reduccin a travs de agentes reductores a Se metlico. El ion selenato es ms estable y difcil de coprecipitar o remover con mtodos convencionales. El ion selenato es posible removerlo con una apropiada resina de intercambio inico o un material absorbente, la consecutiva reduccin es esencial para la precipitacin. El desarrollo de un efectivo proceso de reduccin es indispensable. La reduccin del ion Se6+ esta en tres categoras. La primera, es un proceso biolgico. Oremland, utiliza microorganismos bajo condiciones anoxicas y Mattehew et al. utiliza proceso alga bacteriano. Ambos muestran una reduccin del ion Se6+. Murphy, sin embargo critica la baja velocidad de reaccin y la posible formacin de selenometionine como drawbacks del proceso biolgico. La segunda forma es un proceso de reduccin qumica. La seleccin de la substancia reductora es lo ms importante y Murphy, propone el hidrxido ferroso como agente reductor. El uso del ion ferroso es muy interesante, pero toda la reaccin considerada consiste de complicadas subreacciones, y este proceso necesita mas investigaciones fundamentadas para encontrar condiciones apropiadas y un campo de aplicacin ms extensivo. La reduccin qumica utilizando ion ferroso ha sido principalmente estudiado y presentado. El tercero es un proceso fotoelctrico. La reduccin del Se6+ utilizando este mtodo es muy lento. Reduccin qumica: La reduccin qumica es uno de los procesos industriales importantes usando agentes qumicos como Fe, Fe 2+ etc. La grfica muestra el potencial elctrico de ion/metal, ion/ion.

Este diagrama se refiere a la posibilidad de oxido - reduccin. Si usamos Fe2+, como agente reductor, el Se6+, puede ser reducido a Se4+. Cuando se utiliza Cu, el Se6+ puede ser reducido a Se. Hierro, zinc y aluminio tienen la posibilidad de reducir Se6+ a Se2-. De estudios efectuados, se encontr que el hierro es l ms efectivo reductor, el SeO42- puede ser reducido a Se, seleniuro ferroso y seleniuro de hidrogeno H2Se. Sobre la superficie de hierro se formaron precipitados de compuestos de selenio termodinmicamente estables. En los ensayos, no fue detectado el ion selenito, porque la velocidad de reduccin de selenito a Seo Se2-, fue mayor que la de selenato (SeO42-) a selenito (SeO32-) Eliminacin de los iones Se por coprecipitacin
100% pH 6-7

Porcentaje de eliminacin de Se

Se

4+

50

Fe

3+

agente coprrecipitante

0 4 5 6

Se

6+

pH 4-9 8 9 10 11

pH

Tratamiento Metalrgico de menas aurferas Introduccin

Se presentan algunas consideraciones sobre las caractersticas mineralgicas de menas aurferas y su importancia en relacin del proceso ms indicado para la recuperacin de oro desde una determinada mena. Es un tema bastante extenso y ser imposible abarcarlo y agotarlo en este informe. Por lo tanto, se pretende abordar lneas generales solamente los aspectos ms relevantes.

Tipo de Depsitos
El oro se encuentra en la corteza terrestre principalmente al estado metlico, originado por procesos geolgicos, dando lugar a la formacin de yacimientos primarios o hidrotermales, entre los cuales se distinguen los vetiformes, como tambin los depsitos epitermales formados por venas de cuarzo junto a carbonatos, baritina y fluorita, conteniendo el oro al estado nativo o al estado de telururos, con una variable cantidad de plata; y los yacimientos secundarios o sedimentarios formados principalmente por los depsitos aluvionales o placeres aurferos, donde el oro ha sido arrastrado por corrientes de agua, depositndolos en capas sedimentarias en forma liberada. Como subproducto es comn encontrarlo en depsitos de cobre porfdicos y tambin en yacimientos polimetlicos acompaando el plomo cobre y cinc, junto a la pirita y pirrotina principalmente.

Naturaleza de los Minerales

Previo a la aplicacin de cualquier proceso de concentracin a una mena de oro, es importante conocer el estado natural de las distintas especies mineralgicas que la componen. Por ejemplo: Su composicin mineralgica Las asociaciones con otras especies mineralgicas El grado de mineralizacin El tamao de mineralizacin El grado de liberacin El contenido fino y su distribucin granulomtrica Composicin mineralgica de la ganga

Ocurrencia del oro en menas aurferas

Desde el punto de vista metalrgico podemos clasificar en menas aurferas como sigue: Oro en la ganga silcea Oro con pirita, marcasita y pirrotina Oro con minerales de arsnico y antimonio Oro con minerales de plomo y zinc Oro con telururos Oro con ganga carbonases Oro con ganga arcillosa

El oro debido a su poca reactividad qumica se encuentra generalmente al estado metlico en la corteza terrestre. Oro libre se encuentra en los depsitos aluvionales o eluvionales. El oro libre al estado metlico, se encuentra en depsitos aluvionales, aleado a la plata formando electrum (5 30% Ag); con cobre (8 20%) y en menor grado con platino, iridio, paladio, bismuto, mercurio y otros. Asociada a ganga silcea o cuarzosa, se encuentra formando filones o vetas; en la cual su asociacin original fue con sulfuros de hierro, los que debido a su lixiviacin se convirtieron en xidos de hierro, formacin tpica de la parte superior de los yacimientos de oro. La asociacin a pirita y arsenopirita, es la ms comn, formando el tipo de yacimiento en que el oro se encuentra en forma nativa y en gran parte asociada a pirita, arsenopirita y pirrotina.

Los procesos de concentracin aplicadas a tratamiento de menas aurferas se pueden clasificar en los siguientes
Concentracin Gravitacional Concentracin por amalgamacin Proceso de cianuracin Procesos combinados

Integracin de Procesos de Concentracin

Caracterizacin Qumica Mineralgica y Metalrgica

Procesos Gravitacionales

Flotacin

Lixiviacin

CONCENTRADO

CONCENTRADO

Precipitacin Adsorcin Resorcin Electrodepositacin

Amalgamacin

Fusin y/o Refino

La Invencin de la Cianuracin
La solubilidad del oro en soluciones cianuradas fue reconocida en 1873 por Scheele (Suecia) y fue estudiada en los aos 1840 y 1850 por Elkington y Bagration (Rusia), Elsner (Alemania) y Faraday (Inglaterra). La disolucin del oro en soluciones aireadas de cianuro y el rol del oxigeno en el mecanismo de la reaccin fue investigada por Elsner en 1846 y la reaccin fue escrita como sigue; 2Au + 4KCN + 1/2O2 + H2O 2AuK(CN)2 + 2KOH La ecuacin de Elsner, la cual es aplicable directamente solo a una menor parte del oro durante la disolucin es la que aun se usa y su mecanismo es mejor entendido hoy en da. El proceso de cianuracin, tal como se usa hoy, fue patentado entre 1887 y 1888 por Mc Arthur y los hermanos Forrester y fue rpidamente transformado en un proceso comercial, primero en Crown Mine (Nueva Zelanda) en 1889. Esta tecnologa se expandi rpidamente y fue usada en Obinson Deep (Sud Africa) en 1890 y Belliere (Francia) en 1904. Al incoporarse la cementacin con zinc al proceso de cianuracin, el que aumento la recuperacin global de oro de 70% a 95% rescato esta industria que estaba declinando. La expansin de la cianuracin hizo que declinara el uso de la concentracin gravitacional y se estableciera la hidrometalurgia como un rea diferente en el procesamiento de minerales. El mtodo inicial de precipitacin con cinc usaba birutas de zinc (proceso Mc Arthur), el cual aumento la eficiencia al introducir las siguientes modificaciones desarrolladas por Merrill Crowe. El uso de polvo de zinc La desaireacin de la solucin La adicin de pequeas cantidades de sales de plomo solubles previo a la precipitacin. El proceso de precipitacin con zinc, conocido como Proceso Merrill Crowe, es ampliamente usado . Entre 1894 y 1899 el proceso electrolitico Siemens y Halske fue desarrollado e implementado en varias plantas, particularmente para soluciones diluidas producidas de la decantacin de barros. Un nodo de hierro y un ctodo de plomo fueron utilizados en un estanque abierto. El proceso electroltico no es comercial para soluciones diluidas.

Entre 1910 y 1930 se introdujo la flotacin para el tratamiento de minerales sulfurados. Esto rpidamente llevo a que se usara flotacin para minerales de oro asociados a sulfuros y oro libre. Carbn Activado La adsorcin de iones o complejos de metales preciosos de soluciones, en carbn activado fue descubierto por primera vez en el siglo XIX. En 1890 se considero al carbn activado como una alternativa a la precipitacin con zinc en las plantas de Witwatersrand; pero como no exista el procedimiento para sacar el carbn del oro, este era quemado y las cenizas fundidas. La inhabilidad de volver a usar el carbn y los avances efectuados en la precipitacin con zinc hicieron el proceso no competitivo. La primera planta en usar carbn en pulpa (CIP) fue San Andrs de Copan (Honduras) 1949. El carbn era vendido a una fundicin. Entre 1949 y 1950, Zadra, Salisbury y Ross, trabajaban para encontrar un proceso para recuperar el oro desde el carbn. El proceso de remocin del oro desde el carbn se llama elucin y produce una solucin concentrada de oro el cual poda ser electroobtenido en ctodos de lana de acero. Inicialmente se utilizo una solucin de NaS con NaOH; pero el mtodo no remova la plata del carbn. Sin embargo este llevo al desarrollo del proceso Zadra de elucin a presin atmosfrica usando cianuro de sodio e hidrxido de sodio. Mas tarde se introdujo el uso de un horno para reactivar el carbn, lo cual hizo este proceso ms competitivo frente al proceso Merrill Crowe y fue un importante precursor del proceso CIP ampliamente desarrollado en 1980. Cianuracin de minerales de oro y plata El tratamiento de minerales de oro y plata por cianuracin se ha incrementado significativamente en los ltimos aos con la Implementacin de procesos de lixiviacin en pilas, CIP y CIL. Paralelamente se ha realizado mucha investigacin concerniente al tratamiento de minerales de oro y plata refractarios a la cianuracin directa. Disolucin de oro: 2Au + 4NaCN + 2H2O + O2 2 NaAu(CN) 2 + 2NaOH + H2O2 2Au + 4NaCN + H2O2 2 NaAu(CN) 2 + 2NaOH 4Au + 8NaCN + O2 4 NaAu(CN) 2 + 2NaOH 4Au + 8CN-1 + O2 4 Au(CN)2-1 + 2OH-

Ensayo de lixiviacin por agitacin o en frasco:

Lixiviacin por agitacin de mineral molido es la primer etapa para verificar como reacciona el mineral a la cianuracin. Generalmente las pruebas de lixiviacin en frasco, se realizan en pruebas de 72 horas en condiciones estndar (0,5 a 1 g/l de NaCN y pH 10 a 11) para determinar el porcentaje de disolucin, velocidad y consumo de reactivos.

Datos: Mineral de Hishikari, oro contenido en pirita bandeada dentro de vetas de cuarcitas. Ausencia de minerales cianicidas. Peso de la muestra: 670 g Granulometria: Concentracin de NaCN: Densidad de pulpa: Tiempo de lixiviacin: -200 # ASTM 0,3% 3g/l 40% 18h

Concentracin de Ca(OH)2: 5%

Finalizada la lixiviacin, se realiza la separacin slido lquido. Se toma muestra del lixiviado para anlisis de Au y Ag, La solucin restante pasa a travs de una columna de carbn activado. De los anlisis realizados en el ICP SEIKO 4000, se determina que la concentracin de oro del lixiviado es de 21,1 mg/l de oro y 14 mg/l de plata La concentracin de oro y plata del lixiviado que pasa a travs de la columna de carbn son de 0,14 mg/l de oro y menor a 0,4 mg/l de plata. Ley de cabeza: 31,1 g/tn Fino = Ley (g/tn) Peso de la muestra (g) 1/1.000.000 (tn/g) Fino = 31,1g/tn x 670g/.1000.000 g/tn = 0.0208 g = 20,837 mg 21 mg Fino = 38,0 g/tn x 670g/.1000.000 g/tn = 0.02546 g = 25,46 mg Volumen solucin: 1litro [Au] = 21 mg/l [Ag] = 25,46 mg/l Ley de cola de Au: 0,14 mg/l Ley de cola de Ag: 0,4 mg/l Recuperacin Au =100 x( 21 0,14) / 21 = 99,00%

Ag = 100 x (14 0,4) / 25,46 = 53,41% Conclusin: Se extrae 99% del oro, el corto tiempo de ensayo es contrarrestado por la alta concentracin de cianuro. La recuperacin de plata es buena, teniendo en cuenta que la velocidad de reaccin es lenta para la cianuracin y la prueba solo fue de 18 hrs.

Tratamiento de residuos de Cianuracin

Usos del cianuro en las actividades mineras A) Disolucin del oro 2Au + 4NaCN + 2H2O + O2 2 NaAu(CN) 2 + 2NaOH + H2O2 2Au + 4NaCN + H2O2 2 NaAu(CN) 2 + 2NaOH 4Au + 8NaCN + O2 4 NaAu(CN) 2 + 2NaOH 4Au + 8CN-1 + O2 4 Au(CN)2-1 + 2OHRecuperacin del oro de las soluciones Cementacin. Merrill Crowe Zn + 4NaCN + NaAu(CN) Au + Na2Zn(CN)4 + 2NaCN Desorcin. 1 % NaCN, 1 % NaOH, temperatura B) Flotacin. Depresor de algunos sulfuros Formas en que se encuentra el Cianuro Cianuro libre CN-, HCN Cianuros a) simples solubles b) simples insolubles Cianuros complejos dbiles Cianuros complejos moderadamente fuertes Cianuros complejos fuertes Cianuro libre CN-, HCN Proporcin relativa depende del pH Hidrlisis CN- + H2O HCN + OHDisociacin Ka = [H+] [CN-] = 2,03 x 10-10 [HCN] pKa = 9,31 a 20 C

NaCN, KCN, Ca(CN)2, Hg(CN)2 Zn(CN)2, Cd(CN)2, CuCN, AgCN Zn(CN)42-, Cd(CN) 3-1, Cd(CN)4-3 Cu(CN)2-1, Cu(CN)3-1, CuCN, Ag(CN)2-1 Fe(CN)6-4, Co(CN)6-4, Fe(CN)6-3

Estabilidad de los iones complejos [Fe(CN)6] 3- Kd = 1 x 10-52 [Fe(CN)6] 4-- Kd = 1 x 10-47 Muy estables en ausencia de luz

Atenuacin y Migracin de Cianuro en el Ambiente

Se produce Degradacin Natural en: Balsas Diques de colas Cianuro libre Perdida de cianuro libre: Volatilizacin % de cianuro en forma HCN pH 7 8 9 9,36 10 11 HCN > 99% 96% 70% 50% 12% < 1% CN<1% 4% 30% 50% 88% >99%

HCN

CN-

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH

Geoqumica del Cianuro

Reacciona con: Silicatos Alumino silicatos Arcillas Sulfuros Carbonatos Oxidos Materia orgnica Posibles Interacciones: Adsorcin Precipitacin Volatilizacin Reaccin Redox Componentes slidos del suelo

Mecanismos de degradacin natural

Formacin de complejos (quelacin) a pH 4 5 Disociables en cidos dbiles a CN- libre Zn(CN)42Cu(CN)42Muy estables: Cianuro libre por descomposicin lenta (fotoqumica) Fe(CN)64-Fe(CN)63Reaccin rpida Quelacin Reduce toxicidad Ocurre casi siempre Precipitacin de cianuros complejos: Sales de ferro y ferricianuros de Fe, Cu, Ni, Mn, Pb, Zn Cd son insolubles en las condiciones del suelo pH 2 11 Adsorcin: Arcillas caolinicas Clorita Oxidos de hierro Oxidos de aluminio Carbono orgnico Oxidacin a cianatos HCN + 1/2 O2 HCNO HCNO y CNO- son menos toxicos que cianuro libre. La reaccion anterior es catalizada por: U.V. ZnO Volatilizacin (funcin de pH) CN- + H2O HCN + OHP.e 25,7 C Pv 100Kpa a 20 C TiO2 Materia orgnica CdS Encimas Materiales de fuerte adsorcin de Cianuro

Anlisis del mtodo de tratamiento de efluentes ciangenos

Investigacin bsica
Calidad de efluentes, cantidad, variabilidad Posibilidad de reciclaje PH Caudal Clasificacin de ciangenos, concentracin Clasificacin y concentraciones de metales pesados (nutrientes para tratamiento biolgico, metales txicos) Situacin de origen de efluentes (continuo, discontinuo)

Anlisis de Tcnicas de Tratamiento y Procesos

Varias tcnicas, anlisis de procesos en gabinete

Investigacin Preliminar Escala Laboratorio

Varias tcnicas, anlisis comparativos de procesos en gabinete

Investigacin concluyente / Escala Laboratorio

Estructura del proceso total

Investigacin en planta Piloto

Anlisis preliminar para estudio de factibilidad con anlisis de sensibilidad

Investigacin en Planta Piloto

Anlisis preliminar para estudio de factibilidad con anlisis de sensibilidad

Tcnica

Estudio de Factibilidad
Econmica Este mtodo de anlisis es aplicable para todo tipo de proceso

Tratamiento de efluentes con Cianuro a travs de Cloracin Alcalina

La cloracin alcalina, es un proceso que involucra la oxidacin y destruccin del cianuro libre y compuestos de cianuro bajo condiciones alcalinas (pH = 10,5 - 11,5). El cloro es utilizado en forma liquida o como compuesto slido, hipoclorito de sodio o clcico. La solucin de hipoclorito se prepara con antelacin al proceso de oxidacin. El cloro o hipoclorito puede ser generado in situ electrolticamente. El proceso de cloracin alcalina es l ms antiguo y reconocido mtodo de destruccin del cianuro, basado en la experiencia operacional e ingenieril. La primera aplicacin industrial de cloracin alcalina fue en el tratamiento de aguas residuales del proceso de recubrimiento y acabado metlico, el cual contiene cianuro y metales disueltos. El uso de la cloracin alcalina en el tratamiento de aguas residuales de mina, resulta de la notable similitud entre el plateado y los efluentes de mina. La primera etapa de la destruccin del cianuro es utilizando hipoclorito o cloro gaseoso, es produciendo la oxidacin del cianuro a un intermedio clorucianuro (CNCl), de acuerdo con la siguiente reaccin: NaCN + Cl2 CNCl + NaCl NaCN+ NaOCL + H2O CNCl + 2NaOH NaCN + Ca(OCl) 2 + H2O 2CNCl + Ca(OH) 2 A pH elevado la oxidacin del intermedio ciano cloruro es rpidamente hidrolizado a cianato, de acuerdo con la siguiente reaccin: CNCl + 2NaOH NaCNO + NaCl + H2O El completo estado de oxidacin requiere aproximadamente 15 minutos a un pH = 10,5. La segunda etapa de oxidacin implica la hidrlisis del cianato en presencia del cloro o hipoclorito de amonio y carbonato, de acuerdo con la siguiente reaccin: 2NaCNO + 4H2O (NH4 )2 + Na2CO3 La hidrlisis requiere aproximadamente 1,0 a 1,5 horas, a pesar que el periodo de reaccin empleado es de varias horas. Si se agrega un exceso de cloro o hipoclorito, el amonio puede reaccionar de nuevo a travs del proceso de break point clorinacin para producir gas nitrgeno, como se muestra en la reaccin: (NH4 )2 CO3 + 3Cl2 + 6NaOH + Na2CO3 N2 + 6NaCl +2NaHCO3 + 6H2O El proceso no se conduce normalmente al estado break point, que demandara un incremento de cloro. La oxidacin del cianuro a cianato requiere aproximadamente partes de Cl 2, por parte de cianuro, a pesar que en la practica el consumo de cloro es mucho mayor. Un compuesto

que contribuye a la demanda de cloro es el tiocianato (SCN-), el que se encuentra en variadas concentraciones en los efluentes de mina. El tiocianato es oxidado, tericamente requiere 4,9 partes de cloro por cada parte de tiocianato, de acuerdo a la siguiente reaccin: 2NaSCN + 8 Cl2 + 10Ca(OH)2 2NaCNO + 2CaSO4 + 8CaCl2 +10H2O El cianuro se presenta de varias formas en las aguas residuales de colas embalsadas, incluyendo cianuro libre (CN-, HCN) y complejos metlicos. Los complejos de cianuro metlicos, se presentan en dos formas, incluyendo los extremadamente estables, Fe y Co y los fcilmente disociables, Cd, Ni, Zn y Cu en medio cido. La cloracin alcalina puede remover bajo condiciones ambientales, (temperatura y presin), todas las formas del cianuro, excepto los cianuros complejos de hierro y cobalto. La concentracin de complejos de hierro pueden ser reducidos a travs de un aumento de temperatura o la adicin de luz ultravioleta, ambas son relativamente impracticables porque el aumento del costo es significativo. La aplicacin de la cloracin alcalina esta limitada a efluentes residuales con altas concentraciones de hierro. El diseo del proceso se lleva a cabo a travs de un programa de laboratorio y planta piloto. Equipos y maquinarias - Cl2, liquido - Tanque de almacenamiento - Botellas de 1 tonelada - Sistema de alimentacin Evaporador Clorador Flujometro Regulador de presin Vlvulas de control

- Ca(ClO)2

- Almacenamiento - Alimentador volumtrico - Decloracin - SO2 - Na2SO3 - Reactor de mezcla - < 10,5 Ajuste de adicin de cloro - Eh, (ORP) alto Ajuste de caudal de agua residual Control de cloro residual total - pH

Ensayo a Fuego. Dosimacia Determinacin de concentraciones de oro y plata. (JIS. M8111 63) Muestra
Homogeneizacin, cuarteo Pesada NaCO3 Brax PbO Polvo vidrio Harina de trigo Clavos NaCl 1 ~ 1,5 hr 45 g 20 ~30 g 30 ~50 g Au Secado en calentador 400C 5`

Adicin de reactivos Mezclado

Enfriamiento 2,5 g Pesada 1 g g/tn

Au

Fundicin Disolucin

Colada

Vuelco sobre 6 recipientes 20 ~ 30 g botones de Pb Precalentamiento Fundicin Temperatura 15 ~30` 40` 900 ~ 800 C

Separacin Escoria Botn

Escoria

Copelacin

Molienda en seco NaCO3 Brax PbO Polvo vidrio Harina de trigo NaCl 1 ~ 1,5 hr 10 g 20 g 50 g 8 25 g 2g

Dore

Limpieza con cepillo Pesada 1/10000 mg Adicin de Ag 4 a 5 veces la cantidad de oro estimada

Adicin de reactivos

Envoltura en lamina de Pb 5g Copelacin

Fundicin Disolucin

Colada

Vuelco sobre recipientes

Cenizas

Dore
Limpieza con cepillo Golpeo con martillo (2 mm) Disolucin en caliente HNO3 (1+6) o H2SO4 Enfriamiento

Escoria final

Separacin Escoria Botn 20 ~ 30 g botones de Pb Copelacin Precalenta miento Fundicin Temperatura 15 ~ 30` 40` 900 ~ 800C

Dore

Lavado 4 a 5 veces con agua caliente

Kushikino En Kushikino hay una planta de lixiviacin por cianuro, la mina se ha cerrado 4 a 5 aos atrs. La mina Hishikari, se comenz a trabajar hace 10 anos. Se han extrado 82 tn de oro. 10 % del concentrado se enva a planta de Kushikino En Kushikino, los residuos de oro y plata de la electrorefinacin se envan a otra planta. Las colas de concentracin se utilizan en Tamao. La calcopirita se importa, se trabaja junto con polvo de SiO2 en el flash esmelter. Hay seccin de trituracin y molienda previo al Flash Dentro del sistema de lixiviacin, se utilizan 2000 m3 de cianuro y se reponen 10 m3/da Por esto se requiere de una planta de tratamiento de efluentes. Kushikino esta diseada para tratar 540 tn/da de mineral. Solo se estn tratando 3000 tn/mes. Se trabaja en un solo turno diario, 180 tn/da, al mes se trabaja un poco mas de 10 das. El mineral de Hishikari que se enva a planta de mina Kushikino, tiene una concentracin de oro de 20 gramos/tonelada El mineral de Iwato que se enva a planta de mina Kushikino, tiene una concentracin de oro de 4 gramos/tonelada y 95 % de SiO2. Es un mineral muy poroso, su ndice de Bond es 20 Recuperacin El 50% de oro es disuelto en los molinos l oxigeno necesario es concentrado en los agitadores La concentracin de cianuro es 2500 ppm, solo 500 son de cianuro libre El filtro utilizado, es un filtro prensa Larox, logra bajar la humedad al 15%, equipo de alta eficiencia y difcil mantenimiento, se tardo 6 meses para obtener un buen funcionamiento, no basta con el servicio brindado por el fabricante. El proceso utilizado es el Merrill\ Crowe, los filtros son los que ms consumen energa Se utiliza un filtro de arena para impedir el acceso de arcillas El licor enriquecido tiene 20 gramos de oro y 100 de plata por m3 La torre Crowe, tiene 10 metros de altura, en la tubera s aade el polvo de Zn, evacuado el aire s aade el Zn con agua, la presin alcanzada es 0,1 atm. Horno En un horno se funde el polvo de Zn con oro y plata, terminando como dore. l dore se enva a refinera de Takehara para recuperar Au, Ag, Pd El SiO2 se enva a Tamao para ser refinado junto con Cu. La ley de SiO 2 es 80%. Actualmente se puede utilizar La solubilidad de O2 es de 8 mg/litro La velocidad de reaccin aumenta si aumenta la concentracin de oxigeno. Se utiliza oxigeno liquido en otras minas El pH de operacin es 12 Proceso Merril Crowe Au(CN)2- + Zn + 2CN- ZN(CN)4 + 2Au Entre pH 12 12,1 no precipitan los carbonatos Entre pH 10,5 11 precipita CaCO3

Junto con el polvo de Zn, agua y cianuro, se agregan inhibidores que evitan la obturacin de las caeras por CaCO3 Al efluente utilizado

Generalidades del Programa de Tratamiento de Efluentes de la Antigua Mina de Matsuo Recuperacin del Ro Kitakami

Ensayo a Fuego. Dosimacia Determinacin de concentraciones de oro y plata. (JIS. M8111 63) Muestra
Homogeneizacin, cuarteo Pesada NaCO3 Brax PbO Polvo vidrio Harina de trigo Clavos NaCl 1 ~ 1,5 hr 45 g 20 ~30 g 30 ~50 g Au Secado en calentador 400C 5`

Adicin de reactivos Mezclado

Enfriamiento 2,5 g Pesada 1 g g/tn

Au

Fundicin Disolucin

Colada

Vuelco sobre 6 recipientes 20 ~ 30 g botones de Pb Precalentamiento Fundicin Temperatura 15 ~30` 40` 900 ~ 800 C

Separacin Escoria Botn

Escoria

Copelacin

Molienda en seco NaCO3 Brax PbO Polvo vidrio Harina de trigo NaCl 1 ~ 1,5 hr 10 g 20 g 50 g 8 25 g 2g

Dore

Limpieza con cepillo Pesada 1/10000 mg Adicin de Ag 4 a 5 veces la cantidad de oro estimada

Adicin de reactivos

Envoltura en lamina de Pb 5g Copelacin

Fundicin Disolucin

Colada

Vuelco sobre recipientes

Cenizas

Dore
Limpieza con cepillo Golpeo con martillo (2 mm) Disolucin en caliente HNO3 (1+6) o H2SO4 Enfriamiento

Escoria final

Separacin Escoria Botn 20 ~ 30 g botones de Pb Copelacin Precalenta miento Fundicin Temperatura 15 ~ 30` 40` 900 ~ 800C

Dore

Lavado 4 a 5 veces con agua caliente