PROBLEMARIO DE QUIMICA II PROCESOS Y CICLOS TERMODINAMICOS 1.

- Un mol de gas ideal efecta un ciclo reversible para el que las condiciones iniciales son T1=20C, p1 = 0,779x105 Pa (0,769 atm). Cp = 29,3 J/mol K. Proceso 1 2: calentamiento a V = cte hasta que p2 = 1,538 atm. Proceso 2 3: expansin isotrmica (T = cte) hasta que V3 = 2 V1 Proceso 3 1: enfriamiento isobrico (p3 = p1) con lo que se cierra el ciclo a) Elabore una tabla de valores P, V, T para cada punto del ciclo b) Calcule W y H para cada proceso y para todo el ciclo en kJ Represente el ciclo de ejes P vs. V. 2.- Una masa de 560 g/min de monxido de carbono (CO), inicialmente a 10 atm y 66C se expanden mediante un proceso adiabtico hasta ocupar un volumen de 7 veces el inicial, posteriormente se calientan mediante un proceso isomtrico hasta la temperatura inicial y finalmente se comprime de manera isotrmica hasta el volumen original. ( = 1,4) a) Realizar los clculos necesarios para llenar una tabla que muestre las condiciones PVT en cada estado del ciclo. b) Dibuje el ciclo en los ejes PV y marque el rea correspondiente al trabajo total. Calcular W y E para cada proceso y para todo el ciclo. Dar el resultado en KJ/min. 3.- Una cantidad de 2.3 moles de un gas desconocido, se encuentra inicialmente a P 1=6.5 atm y T1=310 K es sometido a una serie de experimentos y a cambios termodinmicos como se muestra en el siguiente esquema: E (cal) 4000.00 1

1226.82

2 40 85

3 V (L)

para el proceso se sabe que P2 = 1.859 atm, T3 =300 K, R=1.9856 cal/mol K y Cp = 8.9921 cal/mol K calcular: Los valores de WT , E1-2, E2-3 ET exprese el resultado en cal (1cal = 4.187Joules). 4.- Una cantidad de 8 moles de un gas desconocido, sometido a una serie de experimentos y cambios termodinmicos muestra el siguiente comportamiento extrao:

Si Cp=37.413 calcule: a) La energa interna en la direccin E1-2. b) El trabajo total, W. 5.- Cierta cantidad de un gas monoatmico Cp = 29.3 J/mol k se somete a una serie de procesos termodinmicos reversibles, como se muestra en el siguiente diagrama. P(atm) Calcule: datos: T3 = T4 = 150C T1 = T2 = 40C

a) Las variables P, V y T para cada estado termodinmico. b) Los valores de H, E, en cada proceso, exprese el resultado en J. 6.- Cinco moles de gas ideal diatmico se encuentra a 350K y 2,5 atm; se comprime adiabticamente hasta una presin que es el doble de la primera y luego sufre una expansin isotrmica hasta reestablecer la presin inicial. Datos Cp=29,29 J/mol.K a) Calcule P, V y T para cada estado y mustrelo en forma de tabla. b) Trace la grfica de los procesos en los ejes P-V. c) Calcule el trabajo, el calor y la energa interna de cada proceso. Exprese el resultado en J. 7.- Un cilindro y mbolo cerrados operan en un ciclo Carnot con aire normal, el aire al principio del proceso que tiene ausencia de calor inicia con una presin de 100 Kpa. Y una temperatura de 25 C, y es llevado hasta una presin de 1Mpa, la transferencia de calor hacia el aire por unidad de masa desde el deposito de alta temperatura es de 150KJ/Kg. Determine lo siguiente: a) La transferencia de calor hacia el deposito de baja temperatura por unidad de masa de aire. b) El trabajo total producido por unidad de masa de aire. c) La cantidad de energa interna y entalpa total del sistema.

Procesos:

4 1; Q = 0 1 2; PV = cte. 2 3; E = - W 3 4; Q = W R = 287 J/Kg K. 8.- Una muestra de 98 g de nitrgeno (N2), inicialmente a 1kg/cm2 y 30C, aumenta su temperatura por un proceso a volumen constante hasta ejercer una presin de 1,5 atm. Luego, mediante un proceso isobrico, el gas aumenta otra vez su temperatura, ocupando un volumen de 100 litros y despus se expande de manera adiabtica hasta alcanzar el valor de la presin inicial. Finalmente, el gas se comprime y se enfra mediante un proceso en el que H = Q y alcanza las condiciones iniciales, cerrando as el ciclo reversible. a) Elabore una tabla de valores P, V, T para cada punto del ciclo. b) Represente el ciclo de ejes P vs. T (no necesariamente a escala) c) Calcule el trabajo total de este ciclo, expresando el resultado en Joule. Cp N2 = 29,3 J/mol K 9.- Calcule el trabajo efectuado, el volumen y la temperatura final, cuando 15 L de un gas ideal y ditomico, inicialmente a una temperatura de 25C y 5,0662x105 Pa (5 atm) de presin se expande de manera adiabtica a 2,0265x105 Pa (2 atm). Cv = 20,92 J/mol K 10.- Calcule la temperatura final y el trabajo en una expansin reversible y adiabtica de un mol de Argn, inicialmente a 25 C, de 10 a 50 litros. Cv =3R/2 11.- Calcule todas las variables de estado y el trabajo efectuado para que 25 Kg de CO2 se enfre de 70C a 20C y 1 atm para un proceso adiabtico reversible, si el Cp = 37,488 J/mol k. Calcule E y H. a) Represente el proceso, Cul es el sentido de este proceso? b) Cul es el volumen ocupado por mol del gas en las condiciones finales? c) Si el volumen ocupado por un gas ideal a 20 C es de 24.026 L Qu puede decir de su resultado obtenido en el inciso anterior? 12.- Calcule el trabajo efectuado, La Entalpa el volumen y la temperatura final, cuando 15 L de un gas ideal y ditomico, inicialmente a una temperatura de 25C y 5 atm de presin se expande de manera adiabtica a 2 atm. Cv = 20,92 J/mol K Comente los valores numricos de E y H, deben ser iguales?, porqu? 13.- Considere la figura siguiente, correspondiente a un ciclo Diesel que funciona con 57,68 gramos de aire (PM = 28,84 g/mol, = 1,4). a) Elabore una tabla de valores P, V, T para cada punto del ciclo. b) Calcule el trabajo W y el Q para cada proceso y para todo el ciclo en KJ.

(3.5) a) Elabore una tabla de valores P, V, T para cada punto del ciclo b) Calcule W y H para cada proceso y para todo el ciclo en kJ. c) Represente el ciclo de ejes P vs V. 14.- Un mol de gas ideal efecta un ciclo reversible para el que las condiciones iniciales son T 1=20C, P1 = 0,769 atm. Cp = 29,3 J/mol K. i) 1 2 calentamiento isobarico hasta 2V1 ii) 2 3 compresin isotrmica hasta V1 iii) 3 1 enfriamiento isomtrico con lo que se cierra el ciclo 15.- Una masa de 66 gramos de bixido de carbono (CO2) se encuentra inicialmente a 10,14x105 Pa (10 atm) y ocupa un volumen de 6 litros. El gas se somete a un calentamiento mediante un proceso en el que se cumple la relacin p T (isomtrico) y la temperatura se eleva a 427C. Posteriormente el sistema se expande mediante un proceso en el que pV = cte (adiabtico) hasta que la presin es de 1,01325x105 Pa (1 atm). Observe que NO se trata de un ciclo termodinmico. Datos: Cp = 37,65 J/mol K y = 1,28 a) Elabore una tabla de valores P, V, T para ambos procesos b) Calcule H y W para cada proceso y totales c) Represente ambos procesos en un diagrama P vs. V 16.-Calcular la relacin entre las presiones final e inicial (compresin) y el trabajo requerido para que 100kg de CO2 se enfre de 70C a 20C para un proceso adiabtico reversible, si el Cp = 37,488 J/mol k. Calcular adems el E y H. 17.- 55.2g de NO2 considerado como ideal se le somete a un ciclo reversible para el que las condiciones iniciales son T1=20 C, P1= 0,769 atm, Cp = 39.489 J/molK se calienta isomtricamente hasta que P2=1,538 atm. Luego se expande mediante un proceso donde PV=K hasta que V3=2 V1. En un tercer proceso se efria isomtricamente. Finalmente se le comprime en forma adiabtica hasta las condiciones iniciales par cerrar el ciclo. a) Complete la tabla de valores P, V, T para cada punto del ciclo. b) Calcule W y E para cada proceso y para todo el ciclo en J. c) Represente el ciclo en ejes P vs V.

Variables 1 T(K) P(atm) V(L) n(mol) W1-2 W

W2-3

W3-4

W4-1

18.- Una Mezcla de 80 g

de aire en condiciones de 10 atm y 300 C se somete a los siguientes procesos a) compresin isotrmica hasta alcanzar la dcima parte del volumen inicial, b) enfriamiento isomtrico, hasta la presin inicial, c) expansin adiabatica hasta la el volumen inicial d) finalmente sufre un calentamiento cerrando as el ciclo. a) Trace la grafica de los procesos. b) Calcule las variables de P,T y V, muestre sus datos forma ordenada. Calcule la E, Q y W para cada paso y para elciclo.
LEY DE HESS 1.- El calor de combustin del propeno (C3H6) a 25C es de 491,6 kcal/mol. Utilice este valor y los datos siguientes para calcular Hr y E a 298K en KJ para el proceso de hidrogenacin de 1mol de propeno C3H6 (g) + H2 (g) C3H8 (g) Datos: C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3CO2 (g) + 4 H2O (l) 2 H2O (l) 2 H2 (g) + O2 (g) Hr = -2219,1 KJ Hr = 576,6 KJ

2.- Calcular la energa libre en condiciones estndar y la temperatura de equilibrio para la reaccin: 2 Fe2O3 (s) + 3 C (s) 4 Fe (s) + 3 CO2 (g) Datos: Hf (Fe2O3 (s)) = -824,2 KJ/mol; Hf (CO2 (g)) = -395,5 KJ/mol. 3.- Calcular el calor de formacin a presin constante, del alcohol etlico, C 2H5OH, sabiendo que la combustin de un gramo del mismo a 25 C desprende -5,756 caloras. Datos: Hf0 (CO2(g)) = -94.030 cal/mol Hf0 (H2O(l) ) = -68.320 cal/mol 4.- Calcule la entalpa en condiciones estndar, para la produccin de 0.5 Ton de ciclohexano (C6H12), dado el proceso petroqumico de hidrogenacin del benceno, exprese sus resultados en KJ. C6H6 (g) + 3 H2 (g) C6H12 (g) Datos: C6H6 (g) + 7.5 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l) C6H12 (g) + 9 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) H2O (l) H2 (g) + O2 (g) Hr = -3301.5 KJ Hr = -3951.4 KJ Hr = + 285.9 KJ

5.- Calcular el calor necesario para elevar la temperatura de dos moles de Cl 2 gaseoso de 500 K a 1000 K, a presin constante. Datos: Para el cloro, a = 7,58; b = 2,43x10-3; c = -9,55x10-7. 6.- Determine los valores de Hr y E para la produccin de 500 g de cloroformo (CHCl3). Reaccin: CH4 (g) + 3/2 Cl2 (g) CHCl3 (l) + 3/2 H2 (g) Datos: i) CHCl3 (l) + 5/4 O2 (g) CO2 (g) + H2O (l) +3/2 Cl2 (g) Hr=-401,95 KJ/mol ii) C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g) Hr= -74,81 KJ/mol iii) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hr=-398,51 KJ/mol iv) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Hr=-281,83 KJ/mol

7.- La cloracin de metano es un proceso que se utiliza para obtener cloroformo, un disolvente que se utiliza a nivel laboratorio para sntesis orgnica. Determine los valores de Hr y E en caloras para la produccin de 50 kg de cloroformo (CHCl3). Reaccin: CH4 (g) + 3/2 Cl2 (g) CHCl3 (l) + 3/2 H2 (g) Datos: i) ii) iii) iv) CHCl3 (l) + 5/4 O2 (g) CO2 (g) + H2O (l) +3/2 Cl2 (g) Hr= -401,95 KJ/mol 2C (grafito) + 4 H2 (g) 2CH4 (g) Hr= -149.62 KJ/mol C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hr= -398,51 KJ/mol H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Hr= -281,83 KJ/mol

8.- A partir de los datos reportados en la tabla siguiente: Sustancia Hf (KJ / mol) Sustancia NaOH(s) -425.61 Al2O3 (s) NaCl(s) -411.15 Al (s) HCl (g) -92.31 Fe(g) H2O(l) -285.830 Fe2O3(s) Calclense los valores de H298.15 de las reaccines:

Hf (KJ / mol) -1675.7 0.0 1.0 -824.2

NaOH(s) + HCl (g) NaCl(s) + H2O(l) Al2O3 (s) + 2Fe(g) Fe2O3(s)+ 2Al (s) LEY DE HESS Y KIRCHOOF 1.- Calcular el calor a presin constante del Fe2O3 (g) en KJ, para la siguiente reaccin a 700C, si la masa de FeO es de 20kg 2 FeO (s) + O2 (g) Fe2O3 (g). A partir de la siguiente informacin. Fe (s) + O2 (s) 2 Fe (s) + 3/2 O2 (s) FeO (s) Fe2O3 (s) H 298K = -271,96 KJ H 298K = -824.248 KJ

Cp FeO = 12,62 + 0.001492 T 76200 T-2 (cal/mol k) Cp Fe2O3 = 24,72 + 0,0160 423400 T-2 (cal/mol k) Cp O2 = 8,27 + 0,000258 187700 T-2 (cal/mol k) La ecuacin del Cp es: Cp = a + bT + cT-2 2.- Calcule la cantidad de calor que se genera a presin constante ( Hr) cuando se queman 20kg de metano (CH4) a 727 C. Reaccin: CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) Hr= -887 J/mol.K Datos: Cp = a+bT en J/mol K Cp CH4 = 14,15 + 75,53x10-3 T Cp O2 = 25,73 + 12,98x10-3 T Cp CO2 = 26,01 + 43,51x10-3 T Cp H2O = 30,37 + 9,62x10-3 T 3.- Calcule el valor de Hr a 1000 kelvin para la produccin de 100 kg de HCl (g). Reaccin: H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) Hr = - 184,614 kJ Datos: Cp H2 = 29,06 0,83x10-3 T + 20,17x10-7 T2 en J/mol K Cp Cl2 = 31,69 + 10,14x10-3 T 40,38x10-7 T2 Cp HCl = 28,16 + 1,81x10-3 T + 15,47x10-7 T2

4.- Determinar la masa en gramos de gas natural (CH4) necesaria para operar una caldera que obtiene 500 Kg/h de vapor saturado, si la entalpa de vaporizacin del agua es de 9730 cal/mol y la temperatura de operacin del quemador es de 1200C, a partir de los siguientes datos termoqumicos: Hc CH4 = -890,34 KJ/mol Compuesto a CH4 23,64 O2 29,96 CO2 44,22 H2O 30,54 Cp = a + bT + cT-2 bx103 47,86 4,18 8,79 10,29 (Kcal/mol K) cx10-5 -1,92 -1,67 -8,68 0

5.- Determinar la masa en Kg. de propano (C3H8) necesaria para alimentar el quemador de un horno a fin de que vaporice 1,2 ton/h de octano (C8H18), s la entalpa de vaporizacin del octano es de 730 cal/mol y la temperatura de operacin del quemador es de 1260C, considerando una perdida por radiacin del 14%, a partir de los siguientes datos termoqumicos: Hc C3H8 = -890,34 KJ/mol Cp = a + bT + cT-2 Compuesto a C3H8(g) 4,42 O2(g) 7,96 CO2(g) 4,22 H2O(g) 5,54 (cal/mol K) bx103 47,83 4,18 8,79 10,29 cx10-5 -1,92 -1,67 -8,68 0

6.- Se utilizan 20 Kg de propano (C3H8) en un quemador cuya temperatura de operacin es de 900C la perdida de calor por radiacin es del 14%. Cuanta agua se podr calentar desde 15C hasta 90C. El Cp del agua es de 1Cal/g C y los datos termoqumicos son: C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O Cp = a + bT + cT -2 (cal/mol K) Compuesto C3H8(g) O2(g) CO2(g) H2O(g) Hf (Kcal/mol) -24.838
- 94.052 - 57.80

a 4,42 7,96 4,22 5,54

bx103 47,83 4,18 8,79 10,29

cx10 -5 -1,92 -1,67 -8,68 0

7.- Una mquina de combustin interna quema butano (C4H10), la reaccin se efecta a 627 C y el calor transferido se utiliza para desarrollar trabajo. Determine la cantidad de calor generado por la reaccin, si la mquina quema 8.7kg/h de combustible. Reaccin : C4H10 (g) + 6.5 O2 (g) 4 CO2 (g) + 5 H2O (g) Utilice la siguiente informacin: Sustancia C4H10 H2O CO2 Hf (kcal/mol) - 30.00 - 57.80 - 94.052 Cp = a + bT + cT2 (cal/mol K) a 3.844 7.701 4.728 b 73.35x10-3 4.595x10-4 1.754x10-2 c - 22.655 x10-6 2.521x10-6 - 1.338 x10-5

O2

6.713

- 0.879x10-1

4.17x10-6

8.- Se queman 20 kg/h de butano (C4H10) a 927C y presin constante pero un 25% del calor que se genera se pierde por efectos de radiacin. Calcule la cantidad de agua en kg/h que puede calentarse desde 25C hasta 70C. Cp agua = 4,184 kJ/kgC Reaccin: C4H10 (g) + 6,5 O2 (g) 4 CO2 (g) + 5 H2O (g) Otros datos son los que se anotan en la tabla. Gas PM (en g/mol) C4H10 58 H2O 32 CO2 44 O2 18 Cp = a + bT + cT2 en J/mol K a bx103 cx106 16,09 307,04 - 94,833 25,735 12,985 - 3,863 25,99 4,349 - 1,482 30,35 0,0959

9.- Calcule el calor de reaccin a volumen constante de 750 Kg/h de butano (C4H10) a la temperatura de 400C, si se dispone de la siguiente informacin: Gas C4H10 H2O CO2 O2 Hf (Kcal./mol) -27,81 -57,8 -90,05 Cp (cal/mol K) 7,5 7,3 10,57 11,51

10.- Una etapa en la produccin de cido sulfrico es la oxidacin del dixido de azufre (SO2). Reaccin: SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g) Calcule el valor de Hr para la oxidacin de 10 kg de SO2 a 727C Datos Cp = a + bT + cT2 (J/mol K) Gas a b x103 c x106 Hf (KJ/mol) O2 0 25,735 12,985 -3,863 SO2 -297,04 29,787 39,817 14,697 SO3 -395,36 25,438 98,525 -2,876
11.- En la produccin de cido sulfrico es deseable la obtencin de S0 3 gas, que debe mezclarse en un tanque de mezclado con agua para obtenerse el H2SO4. en el mejor de los casos la pureza del producto es del 98%. Una etapa en la produccin de cido sulfrico es la oxidacin del dixido de azufre SO 2 para obtener el SO3. La dependencia del Cp de la temperatura para cada especie esta dada por Cp = a + bT + cT2 (J/mol K) para cada especie. Cp(o2)= 25,735+12,985 x10 -3 -3,863 x10 -6 Cp(so2)= 29,787+39,817x10 -3 +14,697x10 -6 Cp(so3)= 25,438+98,525x10 -3 -2,876x10 -6 Reaccin: SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g) Calcule el valor de Hr en Kcal para la obtencin de 50 kg de SO2 a 727C. Datos: Gas O2 SO2 SO3 Hf (KJ/mol) 0 -297,04 -395,36

12.- Conociendo los valores de las entalpas estndar de formacin de SO 3(g) y SO2(g), -395.36 KJ/mol y 297.04 KJ/mol, respectivamente, calcular el calor a volumen constante, a 700 K, de la reaccin: SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g), sabiendo que las capacidades calorficas a presin constante valen: Cp (SO2) = 43,43 + 1,0610-2T J/molK. Cp (SO3) = 57, 33 + 2,6810-2T J/molK. Cp (O2) = 29,96 + 4,1810-2T J/molK. 13.- La entalpa de formacin del CO2 (g) a 298 K es -393,5 KJ mol-1, y la del CO es -110,5 KJ mol-1. Usando los valores de Cpo del O2 (g), CO (g) y CO2 (g) en el intervalo de 298 a 2000 K que pueden representarse como Cpo = a + bT + cT-2 con los coeficientes de la tabla, calcular la entalpa normal de la siguiente reaccin a T=1200K 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g) a (cal mol-1 K-1) b (cal mol-1 K-1) c (cal mol-1 K-1) O2 (g) 7.16 1.00 -0.40 CO (g) 6.79 0.98 -0.11 CO2 (g) 10.55 2.16 -2.04 14.- Se desea evaporar 100 kg de octano C8H18. La Fuente de calor es gas propano C3H8 quemado en un horno cuya temperatura de operacin es de 1260 C. Calcule la masa necesaria de propano para la operacin. Considere una perdida de calor del 14% por radiacin y el Hvap = 730 cal/mol para el octano. C3H8(g) + 502 (g) 3CO2 (g)+ 4H2O(g) Hc C3H8 = -890,34 KJ/mol
Cp = a + bT + cT-2 (cal/mol K) Compuesto C3H8(g) O2(g) CO2(g) H2O(g) a 4,42 7,96 4,22 5,54 bx103 47,83 4,18 8,79 10,29 cx10-5 -1,92 -1,67 -8,68 0

15.- Calcular el calor de formacin a 1000 oC del NH3(g), siendo su Hof =11,04 Kcal/mol. Datos: a b103 c107 H2 (g) 6,9426 -0,1999 4,808 N2 (g) 6,4492 1,4125 -0,807 NH3 (g) 6,189 7,887 -7,28
EQUILIBRIO QUIMICO 1.- La siguiente tabla presenta la variacin de la constante de equilibrio con la temperatura para la sntesis del amoniaco segn la reaccin: N2 (g) + 3H2 (g) 2 NH3 (g) T(C) 25 Kc 6.x105 a) La reaccin directa es endotermica 200 0.65 300 0.11 400 6.2x10-4 500 7.4x10-5

b) un aumento sobre la presin favorece la obtencin del amoniaco explique brevemente. CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES AL EQUILIBRIO A PARTIR DE Kc 2.- Para el equilibrio NiO(s) + CO(g) Ni(s) + CO2 (g) la Kc tiene un valor de 850 a 1850 K. Si se introducen a un reactor de 5L 255.0 gramos de xido de Niquel (NiO) y 98.0 gramos de monxido de carbono (CO) a esa temperatura resuelva: a) Calcule las concentraciones al equilibrio? b) Calcule el rendimiento de la reaccin? c) Cual es la cantidad de NiO(s) que se requiere para obtener 2.5 Ton de Ni (nquel)? 3.- Para el equilibrio NiO(s) + CO(g) Ni(s) + CO2 (g) la Kc=850 a 1850 K. Si se introduce en un matraz de 1 L 3 moles de xido de Niquel y 3 moles de monxido de carbono a 1850 K, calcule el grado de disociacin 4.- El metanol CH3OH(g) se descompone en Hidrogeno y monxido de carbono. Sabiendo que a 20 C la constante de equilibrio Kc=0,215 escriba la reaccin y calcule el porcentaje de metanol disociado cuando se encierran 12.8 g de metanol en un recipiente de 2 litros a 20C 5.- A 20C la constante de equilibrio para la reaccin NH4SH (s) H2S(g) + NH3 (g) es de Kc=0,21. En un matraz se tiene una mezcla de estas especies con las siguientes concentraciones [H2S] = [NH3] = 0.13 M Encuentre las concentracin de reactivos iniciales y en el equilibrio. 6.- Para el sistema: H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g), Kc = 4.4 a 2000 K Calcule la composicin en mol al equilibrio y la eficiencia de la reaccin cuando se introducen simultneamente a un reactor de 50 L. a) 0.5 mol de H2 y 0.75 mol de CO2 a esa temperatura y b) Cuando se incrementa 1 mol de H2 y 2 moles de CO2 Qu conclusin obtiene de acuerdo con sus resultados? 7.- A 250C el sistema PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) esta en equilibrio y Kp = 1,8 atm. Considere una alimentacin de 0,2 moles de PCl5 en un tanque de 4 litros y calcule: a) El valor de Kc b) la concentracin molar de las tres especies en el equilibrio c) Las presiones parciales 8.- El proceso H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) se lleva a cabo a 448C y Kp = 50. Dato: Hr = 12,2 Kcal. a) Establezca el balance de materiales (en moles y en gramos), en el equilibrio, si inicialmente se cargan al reactor 100g de H2 y 2.5 kg de I2. b) Qu eficiencia se alcanza en estas condiciones? c) De acuerdo con Le Chatelier, cmo se ve modificado este sistema por cambios en la presin y en la temperatura? 9.- El sistema CH3COOH (l) + CH3CH2OH (l) CH3COOCH2CH3 (l) + H2O (l) alcanza el equilibrio a 70C y Kc = 4. A un reactor se alimenta 1,25 moles de cidos actico (CH3COOH) y 1,85 moles de etanol (CH3CH2OH). a) Calcule la eficiencia de la reaccin b) Qu masa en gramos de ster (CH3COOCH2CH3) se produce?

c) De acuerdo con Le Chatelier cmo se ver modificado este sistema si se aumenta la concentracin del etanol? 10.- Se tiene la siguiente reaccin en estado gaseoso 2 AB A2 +B2 , el valor de Kc es de 0,02, donde AB est inicialmente a 27C, 2,5 atm en un reactor de 5 L de capacidad. Determine: a) Las concentraciones iniciales AB, A2 y B2 . b) Las concentraciones en el equilibrio de AB, A2 y B2 . c) Las presiones parciales en el equilibrio AB, A2 y B2 . CALCULO DE Kc A PARTIR DE LAS CONCENTRACIONES AL EQUILIBRIO 11.- Se introducen 0.30 moles de pentxido de dinitrgeno en un recipiente de 1 L de capacidad. Calcule la constante de equilibrio Kc sabiendo que el grado de disociacin es de 0.76. 2N2O5 (g) 4 NO (g) + O2 (g) a) Cul es masa de O2 que se ha formado (en gramos)? b) Calcule la presiones parciales. c) De acuerdo con Le Chatelier, Cmo se ver modificado el sistema por una aumento en la temperatura?, Por disminucin de la presin ?. 12.- El metanol CH3OH se descompone en Hidrogeno y monxido de carbono. Sabiendo que a 20 C, se encierran 16 g de metanol en un recipiente de 2 litros y se encuentra que la concentracin del [CO] =0.20 Mol/L. Resuelva: CH3OH(g) 2H2 (g) + CO (g) a) Las concentraciones al equilibrio y el valor de Kp b) Calcule el porcentaje de metanol disociado. 13.- Considere la siguiente reaccin N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g) para la que inicialmente las cantidades de reactivos son 6 moles de H2 y 2 moles de N2. El equilibrio se alcanza a 350C y 750 psia y en ese momento hay 25% mol de NH3. Calcule: a) las concentraciones molares de cada especie en el equilibrio. b) los valores de Kc, Kp y Kx 14.- Un recipiente de reaccin contiene NH3, H2, y N2 en equilibrio a determinada temperatura. Las concentraciones de equilibrio son [NH3]=0.25 [H2]=0.11, y [N2]=1.191 M, Calcule la constante de equilibrio Kc para la sntesis del amoniaco si la reaccin se representa mediante: a) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) b) N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g) 15.- A un reactor de 40 L se introducen 28 g de CO y 36 g de vapor de agua, llevndose a cabo la reaccin siguiente a 400 K con una eficiencia del 90%. CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)

a) Calcule el valor de Kc, Kp y K

b) En que momento se dice que se alcanza el equilibrio qumico? Qu presin total alcanza el sistema en el equilibrio? 16.- El siguiente proceso alcanza el equilibrio a 300C y 1,01325x105 Pa (1 atm). 4 HCl (g) + O2 (g) 2 Cl2 (g) + 2 H2O (g)

A un reactor se alimentan 15 moles de HCl (g) y 30 moles de O2 (g) y cuando se alcanza la condicin de equilibrio, el cloro (Cl2) representa el 6% mol de la mezcla. Calcule: a) La composicin en % mol de la mezcla en equilibrio b) El volumen total del reactor c) El valor de Kc y la eficiencia de la reaccin 17.- En un matraz de 50 L se introducen 128 g de SO 2 y 32 g de O2 y la mezcla se calienta a 727 C, con lo que tiene lugar la reaccin: SO2 (g) + 2 O2 (g) 2SO3 (g) Una vez alcanzado el equilibrio se analiza la mezcla y se encuentra que hay 0,15 moles de SO2 . Calcule: d) Kc y Kp e) La eficiencia de la reaccin f) La masa de SO3 que se ha formado (en gramos) g) Las Presiones parciales h) De acuerdo con Le Chatelier, como se ver modificado este sistema por una aumento en la temperatura y una disminucin de la presin ?. 18.- En un reactor de 20 L de capacidad, se colocan 3 moles de SO2 y 4 moles de NO2. La reaccin que se lleva a cabo a 580C, con una eficiencia de 78% es: SO2 (g) + NO2 (g) SO3 (g) + NO (g) Calcular: a) El valor de Kp y Kc. b) La concentracin de cada componente en el equilibrio. c) Las presiones parciales en el equilibrio. d) Explicar cual ser el efecto de un incremento de la presin sobre el equilibrio del sistema. 19.- En un reactor de 2,3 L de capacidad, se colocan 3 moles de H2, 3,8 moles de CO2 y 0,5 moles de H2O, la reaccin efectuada es H2 (g) + CO2 (g) CO (g)+ H2O. Cuando se alcanza el equilibrio a 700C, se determina que en el reactor existen, 1,35 moles de H2 . Calcular: a) El valor de Kc y Kp. b) La concentracin de cada componente en el equilibrio. c) Las presiones parciales en el equilibrio. d) La eficiencia de la reaccin. EQUILIBRIO IONICO ACIDEZ Y BASISIDAD 1.- Explique brevemente que diferencia existe entre un cido fuerte y un cido dbil en trminos de el grado de disociacin en agua. 2.- En trminos de la constante de cidez, que significa que una solucin tenga un pH cido o bsico, es decir una Ka <1x10-5 y una Ka >1x10-9, explique. 3.- Qu significado tiene un valor experimental de Ka = 1.15x10-5 que comparado con Ka = 1.8x10-5 explique en terminos del pH?.

4.- Mediante los equilibrios apropiados y sin necesidad de clculos numricos, ordena las siguientes disoluciones, de igual concentracin todas ellas, segn acidez decreciente:

a) Cianuro sdico Ka =4,8.10-10 b) NaOH c) HCl d) Cloruro sdico e) Acetato sdico Ka=1,8.10-5 f) Cloruro amnico Kb=1,8.10-5 5.- La concentracin inicial de un cido monoprotico dbil es de 0.5M, su Ka=1,4x10-5 a 25C. a) Represente la reaccin de disociacin. b) Calcule las concentraciones al equilibrio y el grado de disociacin. c) Calcule el pH del cido si la concentracin inicial fuese de 0.9 M. CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES AL EQUILIBRIO A PARTIR DE Ka Kb 6.- La constante de cidez de un cido monoprtico dbil es Ka=1,4.10-5 a 25C. Calcule las concentraciones al equilibrio y el pH de una disolucin cuando: HA A- + H+ a) Partimos de una concentracin 0,5 M de dicho cido y b) Cuando la concentracin inicial es de 10-4 M. 7.- Halla el pH de un disolucin obtenida al disolver 20 litros de amonaco medidos a 10C y P=2 atm en agua suficiente para alcanzar 4,5 litros de disolucin Kb=1,78.10-5. NH4OH NH4+ + OH8.- Para que una disolucin de NH4OH tenga un pH=10 Cul debe ser la Molaridad de solucin si Kb=1,8.10-5?. NH4OH NH4+ + OH9.- Calcule el pH de una solucin 0.5 M de hidrxilamina, NH2OH (Kb = 6.6 x 10-4) NH2OH NH2+ + OH 10.- Cual es el pOH de una solucin que contiene NH4OH 0.4 M si Kb es de 1.75 x 10-5 NH4OH NH4+ + OH11.- Calcule el porcentaje de disociacin y el pH de una solucin 0.080 M de cido actico. La constante de disociacin Ka es de 1.8 x 10-5 a 25 C CH3 COOH CH3 COO- + H+ 12. Calcular la concentracin de ion H+ y el pH de una solucin 0.0010 M de cido frmico, H-COOH. Ka = 1.8 x 10-4. HCOOH H+ + HCOO13.- Calcular el porcentaje de disociacin y el pH de una solucin 1.00 M de cido cianhidrico, HCN. La contante de disociacin , Ka del HCN es de 4.8 x 10-10. HCN H+ + CN14.- La Hidroximetilamina (CH3NHOH) es una base dbil cuya constante de disociacin en agua Kb= 1.9 x 10-5. Calcular el pH de una solucin 0.4 M de esta amina. CH3NHOH CH3NH- + OH-

15.- 50 ml de una disolucin 0,1 M de cido metanoico (Ka= 2.10-4) se adicionan 50 ml de una disolucin de hidrxido sdico 0,1M. a) Escribe la reaccin que tiene lugar b) Indica cmo ser el pH de la disolucin final. CHOOH + NaOH CHOONa + H2O 16.- Se cuenta con 1820 mL de una solucin 0,2 M de NH4OH.Si se conoce su Kb=1,2x10-5. Calcular: a) El porcentaje de disociacin. b) La concentracin de cada especie en el equilibrio. c) El grado de disociacin. d) El valor de pH y pOH. Reaccin: NH4OH (ac) NH4+ (ac)+ OH- (ac) 17.- La hidrxilamina presenta el siguiente equilibrio: NH2OH(ac) OH- (ac) + NH2+(ac) a) Calcule el pH de una solucin 0.5 M de hidroxilamina, si su constante de basisidad es de Kb = 6.6 x 10-4. b) Calcule el Grado de disociacin. 18.- Se mezclan 150 mL de solucin de HCN 0,025 N (acido cianhdrico) con 1,18 L de solucin de HCN 0,25M. Ka del HCN es de 4.8 x 10-10 HCN (ac) H+ (ac) + CN- (ac) a) Cul es el pH de la mezcla?. represente en una escala de pH. b) Cuntos gramos se necesitan para 10L de solucin de HCN para el pH encontrado? 19.- Se dispone de una disolucin de cido benzoico (C7H6O2) cuyo pH=4,5, Si Ka=6,3.10-5, determine. a) La concentracin inicial de dicha disolucin. b) Grado de disociacin. c) calcule la cantidad de cido benzoico para preparar 2.5 L de solucin de pH = 4.2 C7H5OOH H+ + C7H5OO 20.- La novocana (C13H20O2N2) es una base dbil empleada por los dentistas como anestsico. Calcule la concentracin de esta base y el porcentaje de ionizacin, si se sabe que una vez inyectada a un paciente, el pH en su sangre es 7,4. C13H20O2N2 + H2O C13H20O2N2H+ + OHKb = 8,91x10-6

21.- Un litro de vinagre tiene 5,6% peso de cido actico y su densidad es de 1,01 g/mL CH3COOH H+ + CH3COO- Ka = 1,8x10-5 a 25C a) Calcule el pH y el porcentaje de ionizacin del cido en esta solucin b) Qu volumen de vinagre debe diluirse en agua para preparar 7,5 L de una disolucin con pH = 4,52? 22.- Un tanque de 2 x 1 x 1.5 m se encuentra llenado a un 75% de su capacidad total, contiene solucin de cido actico al 10% en peso y su densidad es 1,05g/mL. CH3COOH H+ + CH3COOKa = 1,8x10-5 a) Calcule el pH de la solucin? b) Cul sera el pH final? c) Exprese las concentraciones al equilibrio despus de alcanzar el 90% de capacidad del tanque

23.- A partir de una solucin de 30 L de CH3COOH de concentracin 0,1M y Ka = 1,8x10-5, disociada en un 5% a temperatura ambiente, determine el pH para cada uno de los siguientes casos. a) La condicin de equilibrio de dicha sustancia de acuerdo al enunciado. b) Para cuando se evapora el 20% del agua de la solucin (densidad inicial 1,02g/mL; densidad final 1,1g/mL). Reaccin: CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac) 24.- Se cuenta con 1820 mL de una solucin 0,2 M de NH4OH.Si se conoce su Kb=1,2x10-5. Calcular: a) El porcentaje de disociacin. b) La concentracin de cada especie en el equilibrio. c) El grado de disociacin. d) El valor de pH y pOH. Reaccin: NH4OH (ac) NH4+ (ac)+ OH- (ac) CALCULO DE Ka Kb A PARTIR DE LAS CONENTRACIONES AL EQUILIBRIO 25.- El pH de una solucin 0.1 M de cido frmico, HCOOH es de 2.38. Cul es el valor aproximado de Ka? HCOOH H+ + HCOO26.- Calcular el pH y la Kb de una solucin cuya concentracin de iones hidroxilo es: a) 4.5 x 10-12 M b) 0.000316 M c) c) 2.3 x 10-4 M. HB H+ + B27.- La concentracin de iones H+ en una solucin 0.072 M de cido benzico es de 2.1 x 10-3 M calcular Ka. C7H6O2 C7H5O2- + H+ 28.- A 25 C una solucin de amoniaco 0.01 M esta disociada en un 4.3 %. Calcular : NH4OH NH4+ + OHa)Concentracin de los iones OH y NH4+ y amoniaco molecular. b) Constante de disociacin Kb. c) pH de la solucin. 29.- Se mezclan 150 mL de solucin de HCN 0,025 N (cido cianhdrico) con 1,18 L de solucin de HCN 0,25M. a) Cul es el pH de la mezcla?. Reaccin HCN (ac) H+ (ac) + CN- (ac) b) Qu valor tiene Ka?. Reaccin: HCN (ac) + NH4 OH(ac) NH4 CN(ac) + H2O(ac) 30.- A 25 C una solucin de amoniaco 0.01 M esta disociada en un 4.3 %. Calcular : NH4OH OH- + NH4+ a) Concentracin de los iones OH y NH4+ b) Constante de disociacin Kb c) pH de la solucin. 31.- Para la reaccin de disociacin en donde la concentracin inicial es de 0.001 Molar CH3COOH CH3OO- + H+ a) Si el grado de disociacin es 15% calcule la Ka b) Cul seria el pH de esta disolucin? c) Cul es el valor de Ka?

32.- El cido caproico (C5H11COOH) que se encuentra en pequeas cantidades en los cocos y aceites de palma, se utiliza para la fabricacin de sabores artificiales. Una disolucin acuosa de ste cido contiene 11,6 g por cada litro y el pH es de 2,94 C5H11COOH (ac) H+ (ac) + C5H11COO- (ac) Calcule: a) La concentracin molar de 1 in H+ b) El valor de Ka para este cido c) El porcentaje de ionizacin 33.- El agente analgsico de la aspirina es el cido acetilsaliclico (C9H8O4), un cido monoprtico y dbil. Reaccin de ionizacin: C9H8O4 (g) H+ + C9H7O4 Calcule el pH y el porcentaje de ionizacin que resultan si al disolverse una tableta de 0,5 gramos del cido en 150 cm3 de agua se sabe que en el equilibrio existen 0.475 g de aspirina en el mismo volumen . Nota: 1 L = 1000 cm3. a) Calcule las concentraciones al equilibrio? a) Cunto vale la Ka en esas condiciones? ACIDOS Y BASES FUERTES, EL pH Y EL pOH 34.- Calcular el pH de una solucin de HCl cuya concentracin es 2.0 x 10-9 M. 35.- Calcule el pH y el pOH para cada una de las siguientes soluciones. a) 400 mL de solucin de NaOH al 0,5% peso y densidad = 1,12 g/mL NaOH Na+ + OHb) 350 mL de solucin de HCl al 0,2% peso y densidad = 1,11 g/mL HCl H+ + Cl36.- Se mezclan 415 mL de solucin de HCl 0,05 M con 1,8 L de solucin de HCl 0,025M. a) Cul es el pH de la mezcla?. Reaccin HCl (ac) H+ (ac) + Cl- (ac) b) Qu masa de NaOH neutraliza 30 mL de la mezcla anterior?. Reaccin: HCl (ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(ac) 37.- Se agregan 1.35 ml de H2SO4 concentrado con densidad de 1.84 g/ml y pureza del 98 %, y agua suficiente para completar 1 L de solucin: a) Calcule el pH de la solucin preparada? b) Represente en una escala el pH de la solucin. c) Cuntos gramos de H2SO4 contienen 15 L de la misma concentracin? 38.- Se tienen 2 soluciones de KOH, la solucin A tiene una concentracin de 0.00115 M y la solucin B tiene una concentracin de 0.075 M, si se preparan 5L de solucin 0.035 M. a) Cual es la cantidad de ambas soluciones para preparar los 5L? b) Cual es el pH de la solucin final? c) Cual es el pH de las soluciones originales? ELECTROQUIMICA 1.-Dibuje una celda galvnica formada por un electrodo de aluminio sumergido en una solucin 0,5 M de nitrato de aluminio y un electrodo de plata en contacto con una solucin 0,1M de nitrato de plata, incluyendo el voltmetro. Qu semirreacciones se llevan a cabo en el nodo y en el ctodo, respectivamente? Calcule el potencial de celda de acuerdo con los siguientes datos: EAl/Al 3+ = 1,66 y EAg/Ag + = - 0,79 voltios Puede una celda galvnica, funcionar como celda electroltica? Explique brevemente.

2.- Se van a producir 0,5kg de sodio con el paso de una corriente de 100A por una celda Downs que contiene cloruro de sodio fundido (NaCl). Reaccin: NaCl(l) Na(l) + Cl2 (g) a) Calcule el tiempo en horas para efectuar el proceso b) Qu volumen de cloro (litros) se produce medido a 1 atm y 90C? c) Anote las ecuaciones de las semi-reacciones que ocurren en cada electrodo de la celda, indicando tipo de reaccin y nombre del electrodo correspondiente. 3.- En una celda Downs se descompone el cloruro de sodio fundido para producir cloro y sodio NaCl (L) Na (L) + Cl2 (g) Calcule: a) El tiempo que se requiere para producir 800 g de sodio con el paso de una corriente de 150 Amperios. Exprese el resultado en minutos. b) El volumen de cloro (en litros) que se produce en estas condiciones, medido a 110C y 1 atm. 4.-En una celda Downs se obtiene 46 L/min de cloro gaseoso (Cl2), medidos a 1,2 atm y 195C durante 28 min. Reaccin NaCl (l) Na (l) + Cl2 (g) a) Qu cantidad de electricidad circula por la celda, expresada en Coulomb y en Faraday? b) Determinar la cantidad de sodio que se produce, y la cantidad de NaCl que se descompone en este proceso. c) Escriba la semireaccin que se efecta en cada electrodo, anotando el nombre y la ecuacin qumica balanceada. 5.-Durante cuanto tiempo tiene que llevarse a cabo la electrlisis del agua para que sobre un electrodo de platino (Pt), una corriente de 2.3 amperios genere 2.62L de oxgeno, medidos a 26.2C y 738 mmHg? Considere las mismas condiciones de corriente y tiempo y calcule lo ms de yodo que puede liberarse en otra celda, a partir de una solucin de yoduro de potasio (Kl). 6.-En una prueba piloto se efecta la electrlisis del agua (acidulada con H2SO4) y durante 30 minutos se hace pasar una corriente con un voltaje de 12 V. La resistencia de la solucin es de 24 ohm, en el ctodo se obtiene hidrgeno (H2) y en el nodo se obtiene oxgeno (O2), ambos gases, medidos a 20C y 1,0125x105 Pa (1 atm). a) Anote la ecuacin de la semi-reaccin que se lleva a cabo en cada electrodo b) Qu intensidad de corriente circul durante el proceso? c) Calcule el volumen de gas que se produce en cada electrodo 7.-Dos gramos de azurita (mineral de cobre), se disuelven en cido sulfrico 1M. La solucin obtenida contiene iones cprico (Cu2+), se filtra y se somete a electrlisis con el paso de 1,3 amperios durante 45 minutos. La eficiencia del proceso es de 90% y una vez obtenido el cobre en el ctodo de la celda, el metal se lava y se seca. Peso atmico del cobre: 63,5 a) Calcule la masa de cobre que se ha obtenido b) Cul es el porcentaje peso que representa el cobre en el mineral? c) Escriba la ecuacin de la semirreaccin que ocurre en el ctodo de la celda.

8.- Se pasa una corriente de 15000 mA a travs de una disolucin de cloruro de cromo CrCl3 durante media hora. Cuntos gramos de cromo (Cr) se producen y cuntos litros de cloro (Cl2) gaseoso se obtienen en condiciones normarles de temperatura y presin? CrCl3 Cr + 3/2 Cl2

Si el proceso tiene una eficiencia del 72% cuanto tiempo adicional es necesario para aumentar la eficiencia en un 100%

9.-Determinar la cantidad de oro que se deposita en una pieza de joyera, inmersa en una celda electroltica con iones Au , al paso de 3,7 A por un intervalo de 35 minutos, si la eficiencia de la reaccin es de 93%. As mismo calcule el tiempo requerido para depositar 0,12 gramos de oro sobre la pieza, usando 4,0 A y con la misma eficiencia. 10.- Se van a conectar dos celdas electrolticas en serie para que en 15 minutos se depositen en una de ellas 0,15 gramos de cromo (Cr+3 + 3 e- Cr) sobre un llavero y en la otra, estao sobre una pieza de ornato (Sn2+ + 2e- Sn) en el mismo tiempo y con la misma intensidad de corriente. Calcule: a) la intensidad de corriente que debe circular durante el proceso b) el voltaje aplicado al proceso si la resistencia de la soluciones es de 6 ohm c) la masa de estao que se deposita en la segunda celda