Transformaes fsicas de substncias puras Aula 1

Fsico-Qumica 2 Termodinmica Qumica 2

Profa. Claudia de Figueiredo Braga

Diagramas de Fases
Diagramas de fases:
Uma das formas mais compactas de exibir as mudanas de estado fsico que uma substncia pode ter atravs do diagrama de fases. um mapa das presses e temperaturas onde cada uma das fases de uma substncia mais estvel, ou seja tem a menor energia de Gibbs molar. A temperatura de transio, Ttrs, a temperatura em que as duas fases esto em equilbrio.

Exemplo
Identifique o nmero de componentes e fases que formam cada sistema abaixo:
1. Um sistema contendo gua e gelo.] 2. Uma soluo contendo gua e etanol (50%). 3. Um tanque pressurizado de dixido de carbono que contm lquido e gs. 4. Uma bomba calorimtrica contendo uma pastilha de cido benzico e 25 bar de oxignio. 5. A mesma bomba calorimtrica depois da exploso, na qual o cido benzico convertido em CO2 (g) e H2O (l), considerando o excesso de O2.

Resoluo
1. Um componente e duas fases. 2. Dois componentes e uma fases. 3. Um componente e duas fases. 4. Dois componentes e duas fases. 5. Trs componentes e duas fases.

Diagrama de fases

A estabilidade das fases

A fases de uma substncia uma forma da matria que homognea no que se refere a composio qumica e ao estado fsico.
Fase slida e suas diversas fases alotrpicas Fase lquida Fase gasosa

A transio de fase a converso espontnea de uma fase em outra e ocorre numa temperatura caracterstica para uma dada presso.
Ex. Gelo/gua liquida

Transio x cintica
Uma transio de fase que prevista como espontnea termodinamicamente pode ocorrer muito lentamente.
Ex. Diamante Grafite

Fase mestaestvel fases termodinamicamente instveis que persistem porque a transio impedida cineticamente.

Curvas de equilbrio
As curvas que separam as regies so denominadas curvas de equilbrio.

Presso de vapor,p

Liquido ou slido Pvapor xT Presso de Vapor a presso do vapor em equilbrio com o lquido Presso de vapor na sublimao a presso de vapor da fase slida

Pontos crticos e pontos de ebulio

Ponto de ebulio
Vaso Aberto lquido se vaporiza a partir da superfcie
Presso de vapor=Pexterna vaporizao no seio do lquido
Temperatura de ebulio

Ebulio = condio de vaporizao em toda a massa do lquido

Ponto de ebulio normal, Teb. Pext=1atm Ponto de ebulio padro (1 bar) 1bar = 0,987 atm

gua
Ponto de ebulio normal=100,0 C Ponto de ebulio padro = 99,6 C

Pontos Crticos
Vaso Fechado A ebulio no ocorre quando o lquido aquecido. A presso de vapor e sua densidade elevamse continuamente medida que a temperatura aumenta. A densidade do lquido diminui um pouco em conseqncia de sua expanso Temperatura crtica Tc desaparece a interface (c) gua Temperatura crtica = 374 C Presso crtica, pc = 218 atm Fluidos Supercrticos

(a) Lquido em equilbrio com seu vapor (b) Aquecimento a massa especfica do vapor aumenta e diminui da fase lquida (c) Ponto em que interface desaparece as duas massas especficas so iguais

Fluido Super Crtico

Pontos de fuso e pontos triplos

Temperatura de Fuso a temperatura em que, sob uma certa presso coexistem em equilbrio as fases slidas e lquidas de uma substncia. Ponto de fuso normal Tf (p=1atm) Ponto de fuso padro (p = 1 bar) Ponto triplo As trs fases (sol, liq e vap) coexistem em equlibrio T3
gua T3 = 273,16 K e 611 Pa

Diagramas de fases - gua

Curva de eq. liq-vap Curva de eq sol-liq At 2000 atm queda da Tf com aumento da presso
Diminuio do volume com a fuso

Vgelo>Vgua

LH

Presses elevadas diferentes fases gelo II, III, IV e V diferentes ligaes tenso mecnica Quantos pontos triplos voc consegue identificar nesse diagrama?
Diagrama de fases da gua, mostrando as fases slidas diferentes.

Estrutura molecular da gua

gua lquida

Gelo

Diagramas de fases Dixido de carbono

Curva sol-liq Tf x p T3 -- P > 1atm Liq -- P > 5,11 Slido sublima em 1atm
Tsub=194, 7 K 1 atm gelo seco

Cilindros de CO2 Liq ou gs comprimido.

T=25 C 298,15K pvap=67 atm

Diagramas de fases Hlio

Comportamento atpico em Tbaixas Sol-vap no coexistem Slido altas presses
2He

4He

leve -- Tbaixa vibram

Istopos 3He e 4He efeitos qunticos spins ncleos 4He linha - liq/liq He 1 liquido normal He-II superfluido escoa sem viscosidade

Estudo dirigido 1 1. O que um fluido supercrtico? 2. Qual o princpio da extrao com fluidos supercriticos. 3. Quais as vantagens da utilizao da extrao do FSC. 4. Onde so aplicados os FSC. 5. Explique as propriedades FQ da gua: volume, densidade, temperatura (diagramas).