Etude du système cristallographique du

fer
Le fer subit une transforma on allotropique1 à 912°C.
La phase stable Feα à basse température est la ferrite, de structure cubique centrée. Le paramètre de
maille de la ferrite à 911°C est de 0,2903 nm. La structure stable au-delà de ce e température est la
phase austénite, Feγ, cubique à face centrées. A 913°C, le paramètre de l’austénite est de 0,3646 nm.

1. Calculer la masse volumique du fer à 911°C et à 913°C

2. Calculer la varia on de volume et de longueur pour 1g de fer entre 911 et 913°C.
3. Calculer le diamètre des atomes de fer à 911°C et à 913°C.
4. Calculer la compacité du fer à ces deux températures
5. Dénombrer les sites d’inser on du Feγ.
6. Calculez le diamètre maximal des atomes qui peuvent s’y loger.
7. Quelle conclusion peut-on en rer sur la solubilité du carbone dans le fer ?

Données : Masse molaire du fer : MFe =0,05585 kg/mol - Masse molaire du carbone Mc = 0,012 kg/
mol

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Maille de la ferrite (atomes disjoints) Maille de la ferrite

(sphères atomiques join ves)

1 L'allotropie (du grec allos : autre et tropos ma ère) est, en chimie, la faculté de certains corps simples
d'exister sous plusieurs formes cristallines ou moléculaires di érentes. Les transforma ons allotropiques sont
induites par les condi ons extérieures (température et pression).

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Maille de l’austénite (atome disjoint) Maille de l’austénite

(sphères atomiques join ve)

Correction du TD
1-/ Calcul des masses volumiques théoriques du Feα et du fer Feγ.
A 910°C se produit la transforma on allotropique Feα -> Feγ (au chau age). A ce e température, on
peut donc comparer les deux structures.

Fer α ferrite : cubique centré avec aα = 0,2903 nm et deux atomes par maille Mfer = 55,85 g/mole en
unité CGS2.
On ramènera tout en g et cm. Soit aα = 0,2903*10-7 cm
Volume de la maille Vα = (0,2903.10-7)3 cm3 = 2,4465.10-23 cm3
ρα = 2 x55,85/(6,02.1023. Vα) , ρα = 7,5843 g/cm3

Fer γ austénite : cubique à faces centrées avec aγ = 0.3646 nm et quatre atomes par maille.
Vγ = (0.3646*10-7)3 cm3 = 4.8467*10-23 cm3
ργ = 4 * 55.85/(6.02*1023.Vγ), ργ = 7.6566 g/cm3.

A 910°C, le fer γ est bien le plus dense, car son réseau est CFC.

2-/ Calcul de la varia on rela ve de longueur lors de la

transforma on α−>γ.
Le mieux est de par r des volumes spéci ques :
vα = 1/ρα = 0.13185 cm3/g.
vγ = 1/ργ = 0.13061 cm3/g

2 Le système CGS est un système d'unités de mesure des grandeurs physiques1, où les unités de base sont :
le cen mètre pour les longueurs,
le gramme pour les masses,
la seconde pour le temps.

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 De là on déduit la varia on rela ve de volume au chau age :

ΔV/V0 = (vγ - vα)/vα = - 9.4*10-3, soit - 0.94 %

En n, en posant V0 = L03, on a au premier ordre ΔV/V0 = 3 ΔL/L0 ( si le matériau est isotrope, c’est à
dire ici polycristallin) et on trouve la varia on rela ve de longueur due à la transforma on :

ΔL/L = - 0.31%

Ce e varia on peut être facilement détectée par un dilatomètre, qui cons tue un appareil très
intéressant pour observer les changements de phases à l’état solide.

Note :
(L+ΔL)3=(L2+2ΔL.L+ΔL2)(L+ΔL)=L3+3ΔL.L2+3ΔL2.L+ΔL3

ΔV/V=((L0+ΔL)3-L0)/L03=(au premier ordre) 3ΔL/L0

3-/ Calcul du diamètre atomique dans chaque structure.

Dans la suite, on supposera que les atomes sont sphériques, ce qui presque exactement le cas dans la
réalité.

Pour le fer α :

Dans une maille cubique centrée, trois atomes de diamètre Dα sont tangents suivant une diagonale
du cube, soit, sur la longueur L = aα* 3 = 2 * Dα.
On en déduit que le diamètre d’un atome de fer dans la structure cubique centrée à 910°C vaut :

Dα = 0.2514 nm.

Pour le fer γ :

Ce e fois-ci, dans la maille cubique à faces centrées, trois atomes sont tangents le long d’une
diagonale de face. On a donc L = aγ * 2 = 2 * D γ.

On en re : Dγ = 0,2578 nm.

Curieusement, on constate que l’atome de fer moyen occupe plus de place dans la structure la plus
dense : c’est l’e et de la coordina on (nombre de premiers voisins). Elle vaut 8 dans α et 12 dans γ.
Ces voisins nombreux a rent les orbitales vers l’extérieur et la taille apparente de l’atome s’accroit.

4-/ Calcul de la compacité des deux structures.

La compacité est le rapport du volume de tous les atomes du mo f, considérés comme des sphères, à
celui de la maille.
Dans α :
Volume des atomes, Vat = 2 * (4/3 * π ∗ (Dα/2)3)
Volume de la maille, Vm = aα3
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 Avec l’expression de Dα précédente, on trouve la compacité de α = π * 3/8 = 0.68

Dans γ :
Volume des atomes, Vat = 4 * (4/3 * π * (Dγ/2)3)
Volume de la maille, Vm = aγ3

Avec l’expression de Dγ précédente, on trouve la compacité de γ = π * 2/6 = 0.74

5-/ Sites inters els dans la structure γ CFC.

Détermina on des sites inters els octaédriques
Centre du site « centre de

Centre d’un site

Un site est situé au centre de la maille (voir gure ci-dessus). Il compte pour 1 par maille. D’autres ont
leur centre situé au milieu de chaque arête : chacun appar ent à 4 mailles voisines et ils sont 12 mais
ils « comptent » pour ¼. Il y en a donc en moyenne 3 par maille.

Au total, il y a (3 +1) 4 sites octaédriques par maille.

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 Diamètre du site octaédrique

Site de diamètre

Atome de diamètre Dγ

La gure ci-dessus est la projec on d’un plan cristallographique de type (220). Elle permet de
montrer que aγ = Dγ + DSO, où DSO est le diamètre du site octaédrique.

Ici, avec les valeurs précédentes, on trouve DSO = 0,1066 nm, ce qui est plus pe t que le diamètre de
l’atome de carbone (D = 0,1540 nm). Si les atomes de carbone sont bien en inser on dans le fer γ, ils
ne trouvent donc leur place qu’en provoquant une déforma on élas que du réseau, portant sur
plusieurs atomes voisins.

Sites tétraédriques

Voici l’un des 8 sites tétraédriques que con ent la maille CFC.
Tous calculs faits, le diamètre de la sphère logeant dans ce type de site n’est que de 0.058
nm.
A part l’hydrogène, aucun autre atome ne peut y entrer.

7-/ solubilité du carbone dans le fer γ ?

Dans les sites octaédriques, comme on vient de le voir.
A 910°C, la solubilité en carbone dans γ est de 1.2% en masse.

• 1,2 g de carbone = 1,2/12 = 0,1 mole de carbone.

• 98,8 g de fer = 98,8/55,85 = 1,76 mole de fer.

Dans γ, il y a donc au maximum 1 atome de carbone pour 17.6 atomes de fer.

Arrondissons à 1 pour 16.
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Puisqu’il y a 4 atomes de fer par maille, on trouve pour ce e composi on environ 1 atome
de carbone toutes les quatre mailles.
Puisqu’il y a autant de sites octaédriques que d’atomes de fer (4 par maille), il y a seulement
1/16 des sites occupés (environ 6%).
C’est la rançon de la taille exagérée du carbone par rapport au site.

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