DEPARTEMENT DE CHIMIE

Filière SMP- S4
Recueil des contrôles
de Cristallographie et Cristallochimie

Equipe pédagogique

A. TAIRI A. CHAGRAOUI
a.tairi@yahoo.fr a_chagraoui@yahoo.fr

O. AIT SIDI AHMED A. MOUSSAOUI

oaitsidiahmed@gmail.com moussa-najib@hotmail.com

L. Bourja
lamia.bourja@gmail.com

2019-2020
 Présentation

Cher(ère)s étudiant(e)s,

Les contrôles proposés dans ce recueil correspondent parfaitement à vos

besoins de préparation et recouvrent pratiquement les notions de cours relatif
au module de cristallographie géométrique et cristallochimie enseignés pour
la filière SMP-S4 de la faculté des Sciences Ben M’sik de Casablanca. Ce
document est donc destiné en premier lieu à ces étudiants ainsi qu’à tout
étudiant poursuivant des études abordant la cristallographie et la
cristallochimie.

Des contrôles variés illustrent les points délicats du cours. Nous n’avons pas
proposé la correction dans ce recueil afin d’obliger l’étudiant à un minimum
de travail personnel.

Nous espérons sincèrement que ce recueil puisse servir les étudiants en

apportant des méthodes et des raisonnements afin d’effectuer sans difficulté
une bonne préparation aux examens.

..

Equipe pédagogique

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 Contrôle juin 2015
Partie A : Cristallographie

Soit un composé AB cristallisant dans le groupe d’espace hexagonal P63mc.

1) Déterminer :

 Le mode de réseau :…………………………………………………………..…

 Le groupe ponctuel :……………………………………………………………..
 La notation descriptive :………………………………………………………….
 Le degré de symétrie (S) : ……………………………………………………….
 La nature de la classe (holoèdre, hémièdre, tétartoèdre) :……………………….

2) Représenter la projection stéréographique des équivalents générés du groupe ponctuel.

Que devient cette projection si on place cette fois-ci un centre de symétrie sur l’axe
sénaire (6).

3) Placer dans la maille hexagonale ci-dessous les trois éléments de symétrie 63, m et c.
On rappelle le symbole de l’axe 63 :

4) Le tableau suivant donne les relevés 2 en (°) et les plans hkl correspondant d’une partie
du spectre des rayons X (diffractogramme X) de ce composé.
Longueur d’onde utilisée est (Cu) =1,5406Å.

a- En utilisant la relation de Bragg, calculer les distances réticulaires dhkl.

2(°) 26,81 28,42 30,42 39,47 47,36 51,59

dhkl (Å) …………… …………… …………… …………… …………… ……………

(hkl) 100 002 101 102 110 103

3
 b- Rappeler l’expression de la distance réticulaire dhkl en fonction de a, c, h, k et l du
système hexagonal.
c- Calculer les paramètres a et c.
d- Rappeler l’expression donnant le volume de la maille dans le cas général en
fonction de a, b, c, α, , et  .
e - En déduire l’expression du volume de la maille hexagonale du composé AB.
f - Calculer le volume V et le volume réciproque V de la maille hexagonale.

Partie B : Cristallochimie

Exercice I

Déterminer le mode (P ou I ou F) de chacun des éléments calcium et potassium ci-dessous,

sachant qu’ils cristallisent dans le système cubique.

Masse atomique Masse volumique Paramètre de

Elément Mode de réseau
(g/mol) (g/cm3) maille (Å)

Calcium (Ca) 40,08 1,55 5,58

Potassium (K) 39,09 3,64 5,225

Niobium (Nb) 92,91 8,57 3,30 I

2) Schématiser la maille de Ca, en perspective et sur le plan xOy

z
y

O y
x

x
x
x
3) Donner les coordonnées réduites des atomes de Ca.
4) Les éléments K, Nb et oxygène se combinent entre eux pour former KNbO3 de structure
pérovskite.x
Calculer le facteur de tolérance t ou de Goldschmit, puis en déduire le type de pérovskite
(ionique, idéale ou déformée).
Données : R(K+)= 1,38 Å, R(Nb5+)= 0,64 Å et R(O2-)= 1,40 Å

Exercice II

L’oxyde de fer (FeO) a une structure cubique de paramètre a= 4,32 Å.

Sachant que le rapport R-cation/R-anion =0,5428
1) A quelle structure pourrait cristalliser cet oxyde ? justifier votre réponse.
2) Calculer les rayons ioniques R(Fe2+) et R(O2-).
3) En déduire la compacité C de cet oxyde.
4
Exercice III

A température ordinaire le lithium (Li) cristallise dans le système cubique centré.

Données : Masse atomique = 6,94g/mol, Rayon atomique de Li= 1,55 Å
1) Calculer sa masse volumique  (en g/cm3).
2) A haute température, le lithium cristallise dans le système hexagonal compact.
Calculer les paramètres cristallographiques a et c.
3) Donner la coordinence de Li pour les deux structures.
4) L’hydrogène, de rayon atomique 0,70 Å, s’insère dans le métal de platine (Pt). Ce
dernier cristallise dans la structure CFC. Admettons que les atomes d’hydrogène
occupent tous les sites octaédriques sans déformation de la maille.
a- Déterminer les coefficients x et y de la formule chimique PtxHy.
b- Calculer le paramètre de maille de PtxHy si le rayon de Pt = 1,77 Å

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 Contrôle de rattrapage juillet 2015
Partie A : Cristallographie

Le pentoxyde de vanadium V2O5 cristallise dans une maille orthorhombique et dont le groupe
d’espace est Pnma.
I- Relation de Bragg et dhkl

Le diagramme de diffraction des rayons X de ce composé a été enregistré à l’aide d’un

diffractomètre de poudres équipé d’une anticathode de cuivre (λ=1,5406Å).Les relevés des
principaux pics de ce composé sont donnés dans le tableau suivant :

2θ (°) 12,52 17,64 17,82 26,38 37,84 41,18 46,06 50,9

dhkl (Å)
(hkl) 101 002 200 011 113 312 313 020

1-Moyennant la relation de Bragg, compléter le tableau ci-dessous en calculant dhkl ?

2- Démonter que dhkl dans un réseau orthorhombique est donnée par la relation suivante :
𝟏
𝒅𝒉𝒌𝒍 =
𝒉𝟐 𝒌𝟐 𝒍𝟐
𝟐
+ 𝟐
+
𝒂 𝒃 𝒄𝟐

3- Déterminer les valeurs des paramètres a, b et c ?

4- En déduire les valeurs des paramètres du réseau réciproque a*, b* et c* ?
II-Changement de repère et matrice de passage

1-Trouver la matrice de passage P lorsqu’on passe d’une maille orthorhombique (a, b, c) à une
nouvelle maille orthorhombique (b, c, a) ?
2-En déduire les nouveaux indices de Miller du plan (101) ?
3-Donner les nouveaux indices de la rangée [123] ? on donne : [u’v’w’] = [uvw] t(P-1)

III-Etude du groupe d’espace du composé V2O5

1-Déterminer pour ce composé :

 Le groupe ponctuel
 La notation descriptive :
 Le degré de symétrie (S) :
 La nature de la classe (holoèdre, hémièdre, tétartoèdre) :
2-Représenter la projection stéréographique des équivalents générés de ce groupe ponctuel.
Que devient cette projection si on enlève cette fois-ci le centre de symétrie.

Si on enlève
le centre de symétrie

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Partie B : Cristallochimie

Exercice I : Structure ionique de AxFy

Le composé ionique de formule AxFy, de masse volumique 4,89 g/cm3, cristallise dans le
système cubique de paramètre 𝑎 = 6,20 Å. Dans cette structure, le cation A2+ occupe un réseau
CFC tandis que l’ion fluorure F- occupe tous les sites tétraédriques de la maille.
1) Déterminer les coefficients x et y puis en déduire le nombre de motif (Z) par maille.
2) Calculer la masse molaire M du composé ionique AxFy.
3) Déterminer le rayon ionique de A2+, sachant que celui de l’ion fluorure F- est de 1,36 Å.
4) Identifier l’élément A, si on donne : r(Ca2+) = 1,12 Å, r(Sr2+) = 1,24 Å et r (Ba2+) = 1,33 Å
Exercice II : Structure métallique du palladium Pd
A température ambiante, le métal palladium Pd de masse molaire MPd =106,33 g/mol
cristallise dans une structure cubique dont le paramètre de maille est 𝑎 = 3,89 Å.

1) Sachant que sa masse volumique ρ vaut 12,03 g/cm3; déterminer, par un calcul, le nombre
d’atomes Pd par maille. En déduire le mode de réseau (P, I ou F) du palladium.
2) Schématiser la maille conventionnelle du palladium et donner les coordonnées réduites et la
coordinence de Pd. Les atomes Pd sont supposés sphériques.

Coordonnées réduites de l’atome Pd

...............................
Coordinence de Pd /Pd
.............................

3) Quelle est la nature de la liaison Pd─Pd ?

4) Exprimer, en fonction du paramètre de maille 𝑎, le rayon atomique du palladium RPd ?
5) Donner les positions des sites tétraédriques dans la maille de Pd.
6) Etablir la condition pour qu’un atome étranger, de rayon rT, puisse occuper un site
tétraédrique dans le réseau cristallin de Pd. Exprimer rT en fonction de RPd.
Exercice III : Insertion de l’hydrogène dans le réseau métallique du palladium.
Le palladium réagit avec l'hydrogène atomique H pour former un hydrure de palladium
de formule PdH. La maille est cubique et les coordonnées réduites de H sont :H : (¼, ¼, ¼) ;
(¾, ¾, ¼) ; (¼, ¾, ¾) ; (¾, ¼, ¾)
1) Quel type de site (tétra ou octa) est occupé par les atomes d’hydrogène dans cet
hydrure d’insertion ? Sont-ils tous occupés ?
2) Quel rayon peut-on attribuer à l'atome d'hydrogène, noté rH, dans cet hydrure d'insertion si le
nouveau paramètre de maille de l’hydrure est 𝑎 = 4,01 Å ?

7
 Contrôle juin 2016
Partie A : Cristallographie

Soit le composé SiO2 cristallisant dans le groupe d’espace 𝐏𝟒𝟏 𝟐𝟏 𝟐

1°- Déterminer : le groupe ponctuel, le système cristallin, le mode de réseau de ce groupe
d’espace, l’autre mode de réseau possible pour ce système, les axes hélicoïdaux principaux
pour ce système, la notation descriptive, le degré de symétrie (S) et la nature de la classe
(holoèdre, hémièdre, tétartoèdre).
2°- Représenter la projection stéréographique des équivalents générés du groupe ponctuel. Que
devient cette projection si on place cette fois ci un centre de symétrie sur l’axe 4

Un centre de symétrie sur l’axe 4

3°- Donner les positions des trois éléments de symétrie 41,21, 2 ?

4°-Le tableau suivant donne les relevés 2 en (°) et les plans hkl correspondant à une partie du
diffractogramme X de ce composé. La longueur d’onde utilisée est𝐊𝛂 (𝐂𝐮) = 𝟏, 𝟓𝟒𝟏𝟖 Å.
a°) En utilisant la relation de Bragg, 2dsin =n , calculer les distances réticulairesdhkl .

2 en (°) 22,01 25,34 28,48 31,50 36,13 36,43

𝐝𝐡𝐤𝐥 en (Å)

hkl 101 110 111 102 200 112

b°- Rappeler l’expression de la distance réticulaire dhkl en fonction de a, c, h, k et l du système

en question.
c°- Montrer, en combinant l’expression de dhkl dans la question a°) et b°), que :
𝟐
𝒏 𝒂 𝟐
(𝐬𝐢𝐧)𝟐 = 𝒉 +𝒌𝟐 𝟐
+ × 𝒍𝟐
𝟐𝒂 𝒄
d°-Calculer (en Å)les paramètres a et c.

Partie B : Cristallochimie

Exercice 1 : Structure cristalline du calcium

Le calcium Ca métallique, de masse atomique MCa = 40,1 g.mol-1, cristallise selon une structure de
type cubique à faces centrées (mode de réseau F) avec un paramètre de maille a = 5,58 Å.

8
 1) Schématiser, en perspective, la maille élémentaire de la structure c.f.c. du calcium.

2) Combien la maille renferme-t-elle d’atomes Ca ?

3) Etablir la relation entre le paramètre de maille a et le rayon métallique du calcium RCa. En
déduire la valeur de RCa.
4) Déterminer la masse volumique ρ (en g.cm-3) de ce cristal.
5) Calculer la compacité C de la structure cubique du calcium. Commenter.
Un atome étranger, de petite dimension, peut s’insérer dans les sites octaédriques de la maille
cristalline du calcium.
6) Quel serait le rayon maximal rO d’un atome qui se logerait dans ce site sans déformer la
maille.

Exercice 2 : Structure cubique de l’oxyde de calcium CaO

L’oxyde de calcium CaO est un composé ionique qui cristallise avec une structure cubique.
1) Sachant que les rayons ioniques des ions cations Ca2+ et des anions O2- sont :
R(Ca2+) = 0,99 Å et R(O2-) = 1,40 Å, quel type de structure peut-on prévoir pour l’oxyde
CaO ?
2) Schématiser, en perspective, la maille élémentaire de CaO en prenant origine sur l’ion O2-.

3) Quelle est la nature des sites cristallographiques occupés par les cations Ca2+ ?
4) Donner les coordonnées réduites des ions Ca2+ et O2-.
5) Définir et donner la coordinence des ions Ca2+ et O2- ?

Exercice 3 : Structure cristalline du titanate de calcium

La structure cristalline du titanate de calcium CaTiO3, à température ambiante, est de
type pérovskite de paramètre de maille a = 3,895 Å. Les coordonnées réduites des trois ions
sont :
Ti4+ :(0,0,0) ; Ca2+ : (1/2,1/2,1/2) et O2-: (1/2,0,0) ; (0,1/2,0) ; (0,0,1/2).

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 1) Schématiser puis décrire la maille élémentaire de CaTiO3. Représenter la projection de
cette maille, sur le plan xOy.

Schéma de la maille Projection de la maille Schéma de la maille

(origine sur Ti4+) (sur le plan xOy) (origine sur Ca2+)

2) Schématiser la maille élémentaire de CaTiO3 en prenant origine sur les ions Ca2+.
3) Donner la coordinence des cations Ca2+ et Ti4+.
Dans une structure pérovskite ionique, les cations Ca2+ et Ti4+ sont en contact avec les
anions O2- qui les entourent.

4) Quelles relations (de tangence) devraient vérifier les rayons de ces différents ions ?
5) Déterminer les valeurs des rayons ioniques R(Ca2+) et R(Ti4+) sachant que celui de l’ion
O2- vaut 1,40 Å.

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 Contrôle de rattrapage juin 2016
Partie A : Cristallographie

Une des variétés allotropiques de la silice SiO2 cristallise dans le groupe d’espace
monoclinique P21/c et dont les paramètres sont :

a= 7,148 Å b= 12,33 Å c= 7,112 Å = ??

1°- Représenter le réseau réciproque du réseau direct. On donne le schéma suivant :

2°- En déduire l’expression de a, b et c

3°- Le volume d’une maille est donné par l’expression suivante :

 En déduire le volume la maille monoclinique en fonction de a, b, c et 

4°- Calculer  sachant que le volume V de la maille est égal à 541,36 Å3
5°-Calculer a , b , c et 
6°-Calculer V*
7°- Vérifier la relation VV = 1
8°- A partir du groupe d’espace P21/c de SiO2, déterminer :le mode de réseau, le groupe
ponctuel, la notation descriptive, le degré de symétrie (S)et la nature de la classe (holoèdre,
hémièdre, tétartoèdre).
9°-Une étude par diffraction des rayons X de SiO2 a montré que la raie la plus intense du
diffractogramme X correspond à dhkl= 3,083 Å et à l’angle de Bragg  en (°) = 14,47. Calculer
la longueur d’onde de l’anticathode utilisée.
10°-Quelle est la nature du métal constituant l’anticathode.
Partie B : Cristallochimie

Exercice 1 :
Le sulfure de potassium solide (assemblage d’ions K+ et S2-) possède une structure cristalline
cubique de paramètre de maille a. Cette structure peut être décrite de la façon suivante :
 les anions S2- forment une structure cubique à faces centrées,
 les cations K+ occupent la totalité des sites tétraédriques de cette structure.
1) Schématiser la maille conventionnelle de ce composé, en perspective et sur le plan (𝑥,𝑦).
2) Donner les coordonnées réduites des ions K+ et S2- ainsi que les coordinences K+/ S2- et S2-/ K+.
3) Sachant que les rayons ioniques R(K+) = 1,37 Å et R(S2-) = 1,84 Å, calculer le paramètre a.
4) A quelle structure connue peut-on rattacher le composé sulfure de potassium ?

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Exercice 2 :
Le zirconium Zr solide existe, en fonction de la température, sous deux variétés allotropiques :
 Zrα (variété α), qui est hexagonal compact (HC) à T < 863 °C,
 Zrβ (variété β), cristallisant dans une structure cubique centrée (CC) jusqu’à 1840°C.
1) Qu’appelle-t-on variétés allotropiques ? Donner un exemple.
2) A température ambiante, les paramètres de maille d’une des variétés sont a = 3,20 Å et c =
5,26 Å. De quelle variété de zirconium s’agit-il ?
3) Quelle est la relation entre a et c dans le cas d’un système hexagonal compact ? Ce système
étudié est-il rigoureusement compact ?
4) Schématiser la projection, sur le plan xOy, de la pseudo-maille (tiers de la maille multiple)
de la variété α. Donner les coordonnées réduites des atomes de zirconium.
5) Calculer la masse volumique de zirconium.
Le zirconium réagit avec l’hydrogène pour former un hydrure de formule ZrxHy dont la
projection de la maille sur le plan (𝑥,𝑦)est donnée ci-dessous (entre parenthèses les cotes des atomes
selon l’axe z).

Dans cette structure l’hydrogène atomique

H occupe tous les sites octaédriques du
réseau hexagonal d’atomes de zirconium.

1) Dessiner la maille conventionnelle de cet hydrure, en perspective.

2) Déterminer les coefficients x et y dans la formule ZrxHy.
3) Les sites octaédriques, dans les structures compactes HC et CFC, sont identiques. En utilisant cette
analogie, calculer le rayon de l’atome d’hydrogène (que l’on notera rH).
4) En admettant que le rayon RZr est invariable dans les deux variétés α et β, déterminer le
paramètre de maille aβ de la variété β (structure cubique centrée).
Données :MZr = 91 g.mol-1 et NA = 6,02.1023 mol-1.

12
 Feuille annexe

Exercice 1 :

Maille du sulfure de potassium Projection du sulfure de potassium sur le plan (𝑥,𝑦).

Exercice 2 :

Projection de Zrα sur le plan

(𝑥,𝑦).

Maille de Zrα Maille de ZrxHy

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 Contrôle juin 2017
Partie A : Cristallographie

L’oxyde de zinc ZnO est connu sous deux variétés allotropiques : la variété cubique (Blende) et
la variété hexagonale (Würtzite). Cette dernière variété, la plus stable thermodynamiquement,
appartient au groupe d’espace P63mc. Les vecteurs de base a, b et c, sont tels que a = b ≠
c et l’angle γ = 120°; le vecteur c est perpendiculaire au plan formé par les vecteurs a et b.
1°) Représenter le réseau réciproque du réseau direct hexagonal sur la figure suivante :

2°) Etablir les expressions des modules des vecteurs réciproques a∗ , b∗ et c ∗.

3°) Montrer que de la distance interréticulaire dhkl pour le système hexagonal peut s’écrire :
1
dhkl =
2 2 l 2
h2 + hk + k 2 +
a 3 c

4°) Les relevés 2θ en (°) tirés à partir du diffractogramme des rayons X ainsi que les plans hkl
correspondant à la variété Würtzite de ZnO sont donnés dans le tableau suivant : (On donne λ =
1,789 Å).

2θ en (°) 37,07 40,19 42,36 55,82 66,81 74,54 78,94 80,94

dhkl (Å)
hkl 100 002 101 102 110 103 200 112

4-1°) Compléter le tableau ci- dessus.

4-2°) Calculer les paramètres de la maille hexagonale a et c.
4-3°) Donner l’expression du volume de la maille hexagonal et calculer sa valeur.
5°) Quel est le mode de réseau de la variété Würtzite de ZnO.
6°) Donner la signification des éléments de symétrie dans la notation du groupe d’espace de la
variété Würtzite de ZnO.
7°) Placer ces éléments de symétrie dans la projection du groupe d’espace P63mc :

;
On donne les symboles de 63, de m et de c :

14
Partie B : Cristallochimie

Exercice1 : les cristaux métalliques

Le fer de masse atomique M(Fe) = 58,8 g/mol cristallise dans une maille cubique et possède
deux structures différentes Feα et Feγ. Certaines de leurs caractéristiques sont données selon
le tableau suivant :

Masse Nombre de
Paramètre de Rayon atomique
Structure volumique motifs par
maille (Ǻ) (Ǻ)
(g/cm3) maille (Z)
Feα 7,86 2
Feγ 4

1) En admettant que le rayons atomique est le même dans les deux structures, compléter le
tableau ci-dessus.
2) Schématiser ces deux structures en perspective et sur le plan xoy

Feα Feγ

3) Donner leurs coordonnées réduites

Feα et de Feγ
4) Démontrer que le carbone de rayon 0,77Ǻ ne peut pas s’insérer dans les sites octaédriques
dans la structure Feγ.
5) Par contre, on pourrait substituer un atome de fer par un atome de carbone dans la
maille et constituer un alliage.
a) Donner la formule chimique de cet alliage.
b) En déduire sa compacité si on donne son paramètre de maille a =2,876 Ǻ.

15
Exercice2

Un composé ionique Ax2+By2- cristallisant dans le système cubique. On donne les coordonnées
réduites :

A2+ (1/4 1/4 1/4) (3/4 3/4 1/4) (3/4 1/4 3/4) (1/4 3/4 3/4)
B2- (0 0 0) (½ ½ 0) (0 ½ ½) (½ 0 ½)

1) Calculer x et y
2) Les rayons ioniques sont : R(A2+) = 0,60 Ǻ et R(B2-) = 1,84 Ǻ. Dans quelle structure
pourrait cristalliser AxBy, justifier votre réponse.
3) Calculer le paramètre de maille a
4) Donner les nouvelles coordonnées réduites de A2+ et B2- si on prenait l’origine sur A2+

Exercice 3
Un solide A2+B4+O3 de structure pérovskite parfaitement ionique
1) Représenter la maille de A2+B4+O3 en prenant l’origine sur A2+
2) Donner les coordonnées réduites des ions A2+, B4+ et O2-
3) Quelles sont les coordinences de A2+/O2-de B4+/O2-et de O2-/(A2++B4+)
4) Etablir la relation de Goldschmidt (facteur de tolérance t)
5) En déduire la différence des rayons ioniques : R(A2+) - R(B4+) ×√2(avec R(O2-) =1,40 Ǻ)
6) Calculer le rayon de A2+ si on donne R(B4+) = 0,78Ǻ.

16
 Contrôle de rattrapage juin 2017
Partie A : Cristallographie

On considère un réseau cubique à faces centrées de vecteurs de base ac , bc et cc . Ce réseau

de multiplicité 4 peut être décrit par une maille triple hexagonale de vecteurs de base
ah , bh et ch de tels sorte que :
1 1 1 1
ah = − bc + cc ; bh = ac − cc ; ch = ac + bc + cc
2 2 2 2
1°- Etablir l’expression des paramètres ah et ch de la maille hexagonale en fonction de ac .
2°- Déterminer la matrice de passage notée P de la base (ac , bc , cc ) à la base (ah , bh , ch ).
3°- Calculer le déterminant de P et en déduire la relation entre le volume de la maille
hexagonale Vh et le volume de maille cubique Vc .
4°- Trouver la matrice inverse (P-1).
5°- Donner les indices de Miller du plan (111)cubique dans le réseau hexagonal.
6°- Donner les indices de la rangée [111]hexagonal dans le réseau cubique.
7°- Déterminer les expressions des trois vecteurs réciproques a∗h , b∗h etch∗ en fonction de
a∗c , b∗c etcc∗ .
4
8°- En écrivant ces expressions sous forme matricielle, monter que Vh∗ = 3 Vc∗ .
On donne :

ah , bh , ch = ac , bc , cc . P
bc cc cc ac ac bc
a∗c = ; b∗c = ; cc∗ =
Vc Vc Vc
bh ch ch ah ah bh
a∗h = ; b∗H = ; cH∗ =
Vh Vh Vh

Partie B : Cristallochimie

Exercice 1

Le strontium (Sr) de masse atomique 87.6g/mol présente deux structures différentes notées A
et B et présentées dans le tableau ci-dessous.

Structure Masse volumique (g/cm3) Paramètres de maille

a=b=c=6,072Å
A 2,60
= = =90°

a=b=4,31Å c=7,05Å
B 2,57
=  =90° et =120°

1) Préciser le type de système auquel appartiennent ces deux structures

2) Déterminer le nombre de motifs/maille dans chaque structure
17
 3) Calculer le rayon atomique du Sr dans A et B
4) La structure A est susceptible d’accueillir des atomes étrangers dans les sites
octaédriques et tétraédriques
Calculer le rayon maximal (le calcul doit être détaillé) supposé sphérique capable de s’insérer
dans ces sites sans déformer la maille, conclure
5) Schématiser sur le plan xoy les atomes de Sr dans les deux structures

Exercice2

Un composé de formule AB où les atomes de A et B constituent une structure de type graphite

avec une longueur de liaison A−B égale à 𝑎=1.45 Å (voir figure ci-dessous) et une distance
entre deux plans successifs égale à d = c/2 = 3.34 Å.
1) Déterminer le nombre d’atomes de A et B ainsi le nombre de motifs par maille (Z)
2) Calculer les distances entre A-B, A-A et B-B
3) Déterminer la masse volumique de ce composé. (On donne les masses atomiques (en
g/mol) ; A= 10.81 ; B=14

4) Comparer la valeur trouvée avec celle du graphite (=2.2g/cm3), conclure

18
 Contrôle juin 2018
Partie A : Cristallographie

Exercice I
π 2π
Dans un cristal hexagonal (a = b ≠ c ; α = β = 2 et γ = 3 ), les rangées réticulaires [102] et
[110] ont pour modules 10,9 Å et 3,21 Å respectivement.
1. Déterminer les paramètres de la maille a et c.
2. Trouver l’angle entre les rangées [102] et [110]
3. Construisez le réseau réciproque associé au réseau hexagonal (on tracera la projection
des réseaux direct et réciproque sur le plan (001), à partir de la même origine)
4. Déterminer les modules a∗ et c ∗ des vecteurs de base du réseau réciproque associé
au réseau direct hexagonal.
5. Donner l’expression de sin  en fonction de , h, k, l, a et c.
6. En déduire la valeur de l’angle de Bragg  pour le plan (110). On donne =1,5406 Å

Exercice II

Le titanate de baryum, BaTiO3, est un composé très utilisé dans l'élaboration de

condensateurs. Il présente dans les conditions normales de pression et de température une
structure cristalline qui est une distorsion de la structure pérovskite. Le groupe ponctuel
décrivant la symétrie d’orientation de ce cristal devient 4mm.
1. Construisez la projection stéréographique de ce groupe ponctuel.
2. Donner la notation descriptive de ce groupe ponctuel.
3. Quel est le degré de symétrie ? En déduire la nature de la classe.
4. A quel système cristallin appartient cette variété cristalline ?
5. Que devient la projection stéréographique si on ajoute un centre de symétrie sur l’axe
principal.

Partie B : Cristallochimie

Question de cours : Etude de quelques composés, type pérovskite

Compléter le tableau suivant :

Charge Facteur t Type de Coordinence

Composé
des ions de Goldsmith pérovskite C/A ou A/C
Pbn+Tim+O3 n= m=   Pbn+ / O2- =
Kn+Nbm+O3 n = m =   O2- /( Gdn+ + Fem+) =

Gdn+Fem+O3 n = m =   Fem+ / O2- =

On donne les rayons ioniques (en Å) :

R(O2-) =1,40 ; R(Pbn+) = 1,46 ; R(Tim+) = 0,61 ; R(Kn+) = 1,50 ; R(Nbm+) = 0,64 ;
R(Gdn+) = 1,10 et R(Fem+) = 0,78.
19
Exercice 1 : Structure cristalline du fer et de l’acier
Le fer possède trois variétés allotropiques entre la température ambiante et sa
température de fusion. La variété allotropique γ (gamma) est de structure cubique à faces
centrées (c.f.c. en abrégé) pour 910 < T <1400 °C.
1) Dessiner une maille du réseau cristallin associé à cette phase γ. (Feuille annexe)
2) Combien cette maille cubique renferme-t-elle d’atomes de fer ? Détailler le calcul.
3) Sachant que le rayon métallique du fer est R(Fe) = 1,29 Å, calculer le paramètre de maille
a.
4) Calculer la compacité C d’une structure CFC (modèle de sphères dures indéformables).
5) L’insertion du carbone dans le fer γ permet de former un alliage appelé austénite de
formule FexCy.
a) Représenter, dans la maille cubique du fer γ, les positions des sites octaédriques
susceptibles d’accueillir les atomes de carbone. (Feuille annexe)
b) Déterminer la formule théorique de l’acier ayant tous les sites octaédriques occupés par le
carbone. c) Calculer le rayon théorique de l’atome de carbone R(C) inséré dans cet acier, en
supposant l’invariance du paramètre a et la tangence des atomes de fer et de carbone.

Exercice 2 : Structure covalente du carbure de tungstène

La structure carbure de tungstène dérive directement de l’empilement hexagonal
compact. Dans cette structure, les paramètres de maille sont a = b = 2,90 Å et c = 2,83 Å et
les atomes de carbone C et de tungstène W ont pour coordonnées réduites :
C: (0,0,0) et W : (2/3,1/3,1/2)
La maille élémentaire utilisée pour décrire ce cristal est appelée pseudo-maille : un
atome de carbone C à l’origine du repère : (0,0,0) et un atome de tungstène W aux
coordonnées (2/3,1/3,1/2).
1) Schématiser la pseudo-mailledu cristal carbure de tungstène, en perspective.(Feuille
annexe)
2) Dénombrer les atomes de chaque espèce puis déterminer la formule chimique du carbure
de tungstène et le nombre de motifs Z par pseudo-maille.
3) Représenter la projection de cette pseudo-maille, sur le plan xOy. (Feuille annexe)
4) Déterminer la coordinence de chaque atome par rapport à l’autre : W/C et C/W.
5) En supposant que la maille est idéale. Calculer le rayon covalent du carbone RC et en
déduire celui du tungstène RW. 6) Calculer la masse volumique de ce composé, sachant que sa
masse molaire vaut 195,9 g.mol-1.
On donne : NA = 6,02.1023 et1Å = 10-8 cm.

20
 Annexe de Cristallochimie (Feuille à joindre à la copie d’examen)

Exercice 1 : Structure cristalline du fer et de l’acier

Maille du fer γ Maille de l’austénite

Exercice 2 : Structure covalente du carbure de tungstène

Maille du carbure de tungstène Projection de la maille du carbure de tungstène

21
 Contrôle de rattrapage juin 2018
Partie A : Cristallographie

Dans la maille cubique à faces centrées F de multiplicité quatre et de symétrie 𝑚3𝑚

on peut redéfinir une maille primitive P de symétrie 3𝑚 comme indiquée en pointillés dans la
figure. Les vecteurs de base dans la maille cubique F et dans la maille primitive P sont
a𝑐 , b𝑐 , c𝑐 et a𝑅 , b𝑅 , c𝑅 respectivement.

1) Compléter le tableau suivant :

Classe Degré de
Système cristallin Notation descriptive Nature de la classe
cristalline symétrie S
m3m
3m
2) Exprimer vectoriellement les bases a𝑅 , b𝑅 et c𝑅 en fonction de a𝑐 , b𝑐 et c𝑐
3) Déterminer la matrice de passage, notée P, de la base (a𝑅 , b𝑅 et c𝑅 ) à la base (a𝑐 , b𝑐 et c𝑐 )
4) Calculer le déterminant de la matrice de passage P
5) Trouver l’expression du volume de la maille rhomboédrique V𝑅 en fonction du volume de
la maille cubique Vc .
6) Les indices de Miller du plan (hkl) dans la maille F est (002). Trouver les indices
correspondants (h’k’l’) dans la maille P.
7) Les indices de la rangée [uvw] dans la maille F est[111]. Donner les indices correspondants
[u’v’w’] dans la maille P.
8) Exprimer les vecteurs a∗𝑅 , b∗𝑅 et c𝑅∗ en fonction de a∗𝑐 , b∗𝑐 et c𝑐∗ . Ecrire ce résultat sous
forme matricielle.
9) Donner l’expression du volume réciproque de la maille rhomboédrique V𝑅∗ en fonction du
volume réciproque de la maille cubique V𝑐∗ En déduire que VR∗ = 4Vc∗ .
10) Sachant que Vc . Vc∗ = 1, vérifier la relation VR . VR∗ = 1.

Partie B : Cristallochimie
22
Exercice 1

L’élément Germanium (Ge) de masse atomique M(Ge)=73g/mol, cristallise dans le système

cubique. Ses coordonnées réduites sont :
(000) (0 1/2 1/2) (1/2 0 1/2) (1/2 ½ 0) (1/4 ¼ 1/4) (3/4 3/4 ¼) (3/4 ¼ ¾) (1/4 ¾ ¾)
1) A quel type de structure, peut-on rattacher la structure de Ge.
2) Représenter la maille de Ge en perspective et en projection sur le plan (xOy).

4) Calculer le paramètre de maille a, sachant que sa masse volumique est ρ = 5,32 g/cm3. En
déduire le rayon atomique de Ge.
5) Calculer sa compacité
6) Citer quelques propriétés essentielles de cet élément.

Exercice 2

Un composé ionique ABn cristallise dans une structure cubique de paramètre a = 5.40Å.
Sa projection sur le plan xOy est représentée ci-dessous :

1) Dénombrer les ions A et B, en déduire le nombre de motifs/maille (Z) et la valeur de n

2) A quelle structure se rattache ce composé ?
3) Donner les coordinences de A et B
4) Calculer les plus courtes distances dA-B, dA-A et dB-B
5) Donner les coordonnées réduites de A et B

23
Exercice 3

On donne les rayons ioniques en (Ǻ) des éléments suivants : O2-=1.4, Mg2+=0.72, Ag+= 1,
I- = 2.45 et Cl- = 1.85
1) Prévoir et justifier les structures des composés suivants sachant qu’ils cristallisent tous
dans le système cubique.
MgO – AgCl – AgI
2) Calculer le paramètre de maille théorique de AgI.
3) En fait le paramètre réel de maille de AgI est a=6.49Ǻ, à quoi est due cette différence entre
le paramètre de maille a réel et a calculé ?

Exercice 4

Le bromure d'ammonium (NH4Br) cristallise sous deux formes cristallines α et β. La forme α

(à basse température) est caractérisée par une structure cubique de type CsCl, tandis-que la
forme β (à haute température) est de type NaCl de paramètre de maille a = 6.90 Ǻ.
1) Calculer, en assimilant l'ion NH4+ à une sphère de rayon R = 1.50 Ǻ, le rayon de l'ion Br-
dans la forme β.
2) Donner, en supposant une invariance des rayons ioniques, une valeur approchée du
paramètre cristallin du bromure d'ammonium α.
3) Calculer la valeur exacte de ce paramètre, sachant que la masse volumique de la variété α
est de 2.430 g.cm-3 (Nombre d’Avogadro N=6.02 x1023/mol)

24
 Contrôle juin 2019
Partie A : Cristallographie

L’étude effectuée par diffraction des rayons X utilisant une longueur d’onde de 1,5418
Å sur un composé de formule LaSrFeO4 a montrée qu’il cristallise dans le groupe d’espace
𝟒
𝐈 𝐦 𝐦𝐦 avec les paramètres da maille a = 3,878 Å et c = 12,723 Å.
1. Quel est le système cristallin de ce composé.
2. Donner la condition sur les indices de Miller (hkl) dans le mode de réseau de ce
groupe spatial
3. On s’intéresse aux premières réflexions (hkl) du spectre de diffraction des rayons X de
ce composé et on prend h≤1 ; k=0 ; l≤4:
5 - a) Donner le nombre de réflexions (hkl) possibles
5 - b) Que devient ce nombre si on applique la condition du mode de réseau
1
4. Sachant que la distance interréticulaire dhkl = , en déduire son
h 2 a ∗2 +k 2 b ∗2 +l 2 c ∗2
expression en fonctionde h, k, l, a et c.
5. Donner l’expression de sinen fonction de h, k, l, , a et c.…
6. En utilisant cette expression, calculer les valeurs des angles de Bragg pour les
réflexions qui diffractent les rayons X trouvées dans la question 5-b).
𝟒
7. Placer les éléments de symétrie du groupe spatial 𝐈 𝐦 𝐦𝐦 dans la maille suivante :

Axe A4 : Parallèle au plan

Normal au plan

Miroir m :

7 - a) Donner la notation du groupe ponctuel si on enlève le miroir perpendiculaire à

l’axe de rotation
7 - b) Montrer par calcul matriciel que la combinaison d’un miroir m parallèle à (yoz)
et d’un axe 4 parallèle à oz donne un miroir m’ faisant un angle de 45° avec m.

Exercice II
Les trois figures ci-dessous représentent les projections stéréographiques de trois cristaux (a),
(b) et (c) montrant les éléments de symétrie et les points équivalents suivants.

25

(a) (b) (c)

 1. Pour chaque projection stéréographique, déterminer le groupe ponctuel, le système
cristallin, la notation descriptive, le degré de symétrie et la nature de la classe.
Groupe Système Notation Degré de Nature de la
Cristal
ponctuel cristallin descriptive symétrie classe(*)
(a)

(b)

(c)
(*) : Holoèdre, hémièdre, tétartoèdre
2. Que deviennent ces projections stéréographiques ((a), (b) et (c)) si on ajoute un centre
de symétrie sur l’axe de rotation.

Donner la nouvelle notation du groupe ponctuel dans chaque cas :

Cristal (a’) (b’) (c’)

Groupe
ponctuel

Partie B : Cristallochimie

Exercice 1

Le calcium de masse atomique M(Ca)=40g/mol cristallise dans une maille cubique centré
(Caα) à la température T=550°C et hexagonal compact (HC) (Caβ) à T=450°C. Certaines de
leurs caractéristiques sont données dans le tableau suivant :

Structure Paramètre(s) de Nombre de motifs par Masse volumique

maille ( Ǻ ) maille(Z) (g/cm3)
a=
Caα
a=
Caβ
c=

26
1) En admettant que le rayon atomique est le même dans les deux structures RCa=1.71Ǻ,
remplir le tableau ci-dessus
2) Schématiser ces deux structures en perspective et sur le plan xoy (voir annexe1)
3) Calculer la compacité de Caα
4) Donner les coordonnées réduites des deux structures : Caα et Caβ (dans la pseudo-maille).
5) Démontrer que le carbone de rayon 0.77Ǻ ne peut pas s’insérer dans les sites octaédriques
situés dans les milieux des arêtes dans la structure Caα
Exercice 2

Soient trois composés ioniques type AB (AgI, NaI et CsI) cristallisent dans une maille
cubique chacun. Les coordinences des cations par rapport aux ions I- sont respectivement 4, 6
et 8.
1) Préciser les types structuraux auxquels appartiennent ces composés (voir feuille
annexe2)
2) Donner les coordonnés réduites de chacun des ions, le nombre de motifs par maille (Z)
et la coordinence de I-/ cation

Composés AgI NaI CsI

Ag+ Na+ Cs+
Coordonnés réduites
I-: I-: I-:
Motifs par maille (Z)
coordinence de I-/ cation
3) Calculer la valeur approximative du rayon de I- dans NaI en supposant que les ions I-
sont en contact
4) Déduire la valeur approximative du paramètre a de CsI
5) Calculer le paramètre a de AgI connaissant de la distance d(Ag-I)
6) En déduire le rayon de Ag+
7) Calculer la vraie valeur du rayon de I- en admettant le contact entre Na+ et I-
Données RNa+=0,97Ǻ, RCs+=1,69Ǻ, le paramètre a de NaI=6,48Ǻ ; d(Ag-I)=2,82Ǻ

Exercice 3

Un solide A2+B4+O3 de structure pérovskite idéale admettant le facteur de Goldschmidt

t=0.97et que RA2+>RB4+
1) Représenter la maille deA2+B4+O3en prenant l’origine sur A2+
2) Donner les coordonnées réduites des ions A2+, B4+ et O2-
3) Quelles sont les coordinences de :B4+/O2- ; O2-/A2++B4 ; A2+/O2
4) On suppose que le contact ait lieu entre O2- et A2+ Calculer le rayon de A2+
Données : RO2-=1.40 Ǻ, le paramètre de maille a= 4.10Ǻ
5) Connaissant t, en déduire le rayon ionique de B4+
6) En fait R(B4+)=1,05Ǻ, calculer le nouveau facteur de tolérance (Goldschmidt), conclure

27
Annexe1

Annexe2

AgI NaI CsI

28
 Contrôle de rattrapage juin 2019
Partie A : Cristallographie

EXERCICE1
1. Déterminer les indices de Miller du plan réticulaire représenté sur la figure suivante :

2. Représenter sur la figure ci-dessus le plan (120).

3. Déterminer graphiquement les indices de la rangée [uvw] définie par l’intersection des
deux plans tracés sur la figure.
4. Retrouver par calcul les indices de cette même rangée [uvw] en utilisant la relation qui
exprime l’appartenance d’une rangée [uvw] à un plan réticulaire (hkl).
EXERCICE 2
Dans un cristal, lorsqu’on effectue un changement de base qui fait passer du repère R
a, b, c au repère R’ a′ , b ′ , c ′ , les vecteurs de bases directs et les indices des plans (hkl), les
indices des rangées [uvw], les coordonnées réduites (xyz) et les vecteurs de base réciproques
ne se transforment pas tous de la même façon.
1. En utilisant la matrice de passage du repère R à R’, notée P, rappeler brièvement comment
se transforment les plans (hkl) et les rangées [uvw].
2. Le tableau suivant donne le résultat de la transformation de trois plans du repère R à R’.

Dans le repère R (100) (010) (001)

Dans le repère R’ (011) (101) (110)

2.1. Trouver la matrice de passage P du repère R à R’ et en déduire l’expression

des vecteursa′ , b ′ et c ′ en fonction des vecteurs a, b et c.
2.2. Donner les nouveaux indices de la rangée [122].

29
Partie B : Cristallochimie

Exercice1
La cuprite, CuxOy, cristallise dans le système cubique: Les positions atomiques sont :
Oxygène : (000) (½ ½ ½)
Cuivre : (¼ ¼ ¼) (¾ ¼ ¾) (¾ ¾ ¼) (¼ ¾ ¾)
1) Représenter la maille en perspective (figure1) et sa projection sur le plan (xoy) (figure2)

Figure 1 Figure 2

2) Déterminer x et y en déduire la formule chimique de la cuprite

3) Chercher la coordinence de chaque ion.
4) Déterminer les degrés d’oxydation des ions.
5) Calculer le paramètre a de maille
Données : la masse volumique= 6.0g/cm3 ; M(CuxOy) = 146 g.mol−1.N=: 6.02.1023 /mol
6) En déduire la plus courte distance dCu-O.
Exercice2

L’oxyde de plomb PbxOy est un assemblage de cations Pb2+ de rayon R(Pb2+)= 1,21 Å et d’anions O2−
de rayon R(O2−)= 1,40 Å. Il cristallise dans une structure cubique avec un paramètre de maille a. Sa
projection sur xoy est donnée ci-dessous.

1) Schématiser, à partir de cette projection, la maille en perspective de l'oxyde de plomb. Quel

est le mode des ions O2- et celui des ions Pb2+? Préciser le site occupé parles cations Pb2+
2) A quel type structural connu appartient l’oxyde de plomb ? Peut-on prévoir la structure de
ce cristal d’après les valeurs des rayons ioniques de Pb2+ et O2- ? Justifier
3) Calculer le paramètre a
4) Calculer la compacité C.
5) Chercher les coordonnées réduites des ionsO2-et Pb2+
6) Donner les nouvelles coordonnées en prenant l’origine sur les ions Pb2+. Conclure.

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Exercice3

Le carbone solide existe dans la nature sous deux structures cristallines différentes : le
graphite et le diamant. Données : MC = 12 g/mol; Rayon de l’atome de carbone : Rc = 0.77Ǻ.

1) Représenter la maille cristalline du diamant.

2) Calculer la compacité du diamant (la valeur numérique devra être calculée).

3) Le diamant contient-il des sites permettant d’accueillir des atomes supplémentaires ? Si
oui, combien sont-ils et où se situent-ils ?
4) Citer quelques propriétés du diamant et du graphite

31
 UNIVERSITE HASSAN II DE CASABLANCA

Faculté des Sciences Ben M’sik de Casablanca

32