Exercice 5 Série 3_Thermo

Exercice 5 Série 3 :

Le CBr4 (Tétrabromure de carbone) Solide existe sous deux formes

allotropiques, l’une présente une structure monoclinique et l’autre a une
structure cubique. Les expressions donnant les pressions de vapeur avec le
liquide et avec chacune des variétés allotropiques sont respectivement :

Avec : P exprimée en mmHg

Question 1 : Calculer LV , LSM , LSC , LFM , LFC et la chaleur de transition

de phase LTR

Structures allotropiques  Existence d’un corps pur solide sous différentes

formes solides cristallines

Expression (I)  Vaporisation  LV

Expression (II)  Sublimation Monoclinique  LSM

Expression (III)  Sublimation Cubique  LSC

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Le Tétrabromure de carbone CBr4 solide sous ses deux formes allotropiques se

transforme en CBr4 vapeur selon le schéma suivant :

CBr4 Solide LSC 1

CBr4 Vapeur
3
Cubique
2
3
4
3 LSM
LTR
4 1
CBr4 Solide
LFC Monoclinique LV
1 4 2
LFM 2

CBr4 Liquide

Cycle 1 : Cycle 3 :

LSC = LFC + LV (1) LSC = LTR + LSM (3)

Cycle 2 : Cycle 4 :

LSM = LFM + LV (2) LFC = LTR + LFM (4)

(1)  LFC = LSC  LV

(2)  LFM = LSM  LV

(3)  LTR = LSC  LSM

Détermination de : LV, LSM et LSC

 Calcul de LV :

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Avec :

D’après la relation de Clausius- Clapeyron, pour une vaporisation:

A : Constante d’intégration

Par identification :

-1 -1
Avec : R= 1,987 cal mol K

 LV = R  5129 = 1,987  5129

LV = 10191,323 cal/mol

 Calcul de LSM :

D’après la relation simplifiée de Clapeyron pour une sublimation d’une

structure monoclinique:

B : Constante d’intégration

Par identification:

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 LSM = R  6534,3 = 1,987  6534,3

LSM = 12983,654 cal/mol

 Calcul de LSC :

D’après la relation simplifiée de Clapeyron pour une sublimation d’une

structure cubique:

C : Constante d’intégration

Par identification:

 LSC = R  5931,7 = 1,987  5931,7

LSC = 11786,288 cal/mol

Détermination de : LFM, LFC et LTR

 Calcul de LFM :

On a :

LFM = LSM  LV = 12983,654  10191,323

LFM = 2792,331 cal/mol

 Calcul de LFC :

On a :

LFC = LSC  LV = 11786,288  10191,323

LFC = 1594,965 cal/mol

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 Calcul de LTR :

LTR = LSC  LSM = 11786,288  12983,654

LTR = - 1197,366 cal/mol (transformation Exothermique)

Question 2 : Calculer de la température de transition de phase TTR du CBr4

La transition s’effectue à pression et température constantes

log PSC = log PSM = log PTR

TTR = 319,902 K

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