Science de l'environnement total 517 (2015) 195 – 206

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Science de l'environnement total

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Produits chimiques alkylphénoliques perturbateurs endocriniens et autres contaminants dans

les effl uents des stations d'épuration, les cours d'eau urbains et les poissons
Régions des Grands Lacs et du cours supérieur du Mississippi
Larry B. Barbierun⁎,, Jorge E. Loyo-Rosalesb, Clifford P. Rice c, Thomas A. Minarik d, Ali K.Oskouie ré, é

unUS Geological Survey, 3215 Marine Street, Boulder, CO 80303, États-Unis

b Université Ryerson, Département de chimie et de biologie, 350, rue Victoria, Toronto, ON M5B 2K3, Canada
c Département de l'agriculture des États-Unis, Service de recherche agricole, Laboratoire de gestion de l'environnement et d'utilisation des sous-produits, 10300 Baltimore Avenue, Beltsville, MD 20705, États-Unis
d District métropolitain de récupération des eaux du Grand Chicago, 6001 West Pershing Road, Cicero, IL 60804, États-Unis
e Illinois Institute of Technology, Département de génie civil, architectural et environnemental, Chicago, IL 60616, États-Unis

 
POINTS FORTS

 
• Les usines de traitement des eaux usées (WWTP) sont des sources de perturbateurs endocriniens (EDC).
• Les sources, les concentrations et les voies d'exposition des perturbateurs endocriniens persistent sur de longues périodes.
• Bien que certains perturbateurs endocriniens soient éliminés par les stations d'épuration, beaucoup sont rejetés dans l'environnement.
• De nombreux perturbateurs endocriniens alkylphénoliques subissent peu d'atténuation pendant le transport dans le courant.
• Les poissons des cours d'eau touchés par les effluents de la station d'épuration présentent des signes de perturbation endocrinienne.

 
résuméarticleinfo

 
Historique des articles :
Reçu le 13 novembre 2014
 
Les cours d'eau urbains font partie intégrante du cycle de l'eau municipal et constituent un point de rejet des eaux usées
fl uents de station d'épuration (WWTP), permettant une atténuation supplémentaire par dilution et transformation
Reçu sous forme révisée le 1er février 2015 processus, ainsi qu'un conduit pour transporter les contaminants vers les approvisionnements en eau en aval. Domestique et
Accepté le 10 février 2015
les activités commerciales éliminent les déchets dans les égouts, ce qui entraîne des eaux usées contenant des produits chimiques complexes
Disponible en ligne le 27 février 2015
mélanges qui ne sont que partiellement éliminés lors du traitement. Un problème clé associé au rejet des effl uents de la station d'épuration
Monteur : Adrian Covaci dans les cours d'eau est le potentiel de provoquer une perturbation endocrinienne chez les poissons. Cette étude fournit une analyse à long terme (1999 – 2009)
évaluation de la présence de produits chimiques perturbateurs endocriniens alkylphénoliques (EDC) et d'autres contaminants
rejetés par les stations d'épuration dans les cours d'eau des régions des Grands Lacs et du cours supérieur du Mississippi (Indiana, Illinois,
 
Mots clés:
Acide Éthylène Diamine Tétra-Acétique Michigan, Minnesota et Ohio). Les voies navigables de la région métropolitaine de Chicago, dans l'Illinois, ont été évaluées pour
Composés de 4-nonylphénol déterminer les concentrations de contaminants dans les principaux effluents de la station d'épuration et les cours d'eau récepteurs, et évaluer les
4- Composés de tert-octylphénol comportement des perturbateurs endocriniens depuis leurs sources dans le système de collecte des égouts, jusqu'à l'unité de traitement principale
bisphénol A processus dans une station d'épuration, à leur persistance et à leur transport dans le flux récepteur. Échantillons d'eau
Triclosan
ont été analysés pour les perturbateurs endocriniens alkylphénoliques et d'autres contaminants, y compris le 4-nonylphénol (NP), le 4-
Oligo-éléments
polyéthoxylates de nonylphénol (NPEO), acides 4-nonylphénoléthoxycarboxyliques (NPEC), 4- tert -octylphénol (OP), 4-
Anomalie de gadolinium
Perturbation endocrinienne des poissons polyéthoxylates de tert-octylphénol (OPEO), bisphénol A, triclosan, acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA) et
oligo-éléments. Tous les composés ont été détectés dans tous les ef fl uents de la station d'épuration, l'EDTA et le NPEC ayant
les plus fortes concentrations. Les composés ont également été détectés dans les rivières dominées par les effluents de la station d'épuration. Plusieurs
des espèces de poissons ont été prélevées sur des sites fluviaux et lacustres et analysées pour le NP, le NPEO, le NPEC, l'OP et l'OPEO. Tout le corps
l'analyse des tissus de poisson a indiqué la présence généralisée de composés alkylphénoliques, avec la concentration la plus élevée.
survenant dans les cours d'eau avec le plus grand contenu d'effl uents de station d'épuration. Biomarqueurs de perturbation endocrinienne dans le
les poissons ont indiqué une exposition à long terme à des produits chimiques oestrogéniques dans les eaux usées impactant les voies navigables urbaines.
Edité par Elsevier BV

   
1. Introduction

Les voies navigables urbaines assurent des fonctions essentielles, notamment l'approvisionnement en eau,
  ⁎ Auteur correspondant. l'évacuation des eaux usées, le transport, les loisirs et l'habitat aquatique.

http://dx.doi.org/10.1016/j.scitotenv.2015.02.035
0048-9697/Publié par Elsevier BV

196LB Barber et al. / Science de l'environnement total 517 (2015) 195 – 206

La gestion des usages multiples nécessite une compréhension des sources,2. Méthodes
sorts et effets des contaminants chimiques. Bien qu'il existe de nombreux
sources potentielles de produits chimiques dans les eaux de surface, rejets d'effl2.1. Sites
uentsd'étude
des stations d'épuration municipales (WWTP) peut fournir un
principale source d'écoulement fluvial et chimique (Barber et al., 2006, La présence d'EDC alkylphénoliques et d'autres contaminants dans
2011a ; Brooks et al., 2006 ). Lors de l'évaluation des effets de la station d'épuration
Les ef fl uents et les fl uents de la station d'épuration ont été évalués dans neuf installations,
rejets sur la chimie des eaux de surface, une gamme d'échelles de temps allant dontdecinq étaient couplés à des flux récepteurs, entre 1999 et
heures (taux de transformation chimique) à des décennies (démographie, 2009 ( Fig. 1 A ; Tableaux SI-1 et SI-2). Une enquête ciblée sur un seul
l'utilisation ical et les changements d'infrastructure) doivent être pris en considération.
La station d'épuration
En fonction,adépendemment
été réalisée à différents points le long de la collecte des eaux usées
dans les conditions d'écoulement, les temps de séjour hydraulique (HRT) peuvent système,
êtretrain de traitement des eaux usées et écosystème du cours d'eau récepteur
court par rapport aux taux de prélèvement dans le flux, ce qui entraîne des « pseudo »
(Tableaux SI-2 et SI-3). Des échantillons de poissons ont été prélevés à 15 endroits
persistance des contaminants qui ont un apport continu ( Daughton provenant de diverses eaux de surface associées aux rejets de la station d'épuration
et Ternes, 1999). ( Fig. 1 ; Tableau SI-4). Les stations d'épuration représentent une gamme de processus de traitement-
De nombreux produits chimiques pénètrent dans les systèmes de collecte esdes
et les
eaux
caractéristiques
usées de la source et desservent une population combinée de plus de
des activités domestiques et commerciales et ne sont pas complètement 15 millions de personnes. Le fleuve Mississippi a été échantillonné en amont et
éliminés par les stations d'épuration, entraînant leur rejet dans le cours d'eauen aval de l'émissaire de la station d'épuration de St. Paul, Minnesota, et du Cuya-
ment où ils sont soumis à une atténuation supplémentaire par des hoga River a été échantillonné en aval de la station d'épuration d'Akron, Ohio.
processus abiotiques ( Barber et al., 2011b, 2013 ). Une question importante re- Un échantillonnage détaillé a été effectué dans les cours d'eau du Grand
liés aux systèmes d'eaux de surface recevant des rejets d'effl uents de station Région
d'épuration
métropolitaine de Chicago, Illinois (voies navigables de la région de Chicago ;
est l'effet des produits chimiques biologiquement actifs sur les organismes aquatiques.
Fig. 1 B), qui consistent en 125 km de canaux qui supportent la navigation,
Certains contaminants présents dans les ef fl uents des stations d'épurationassurerpeuventleinterférer
drainageavec
des eaux de ruissellement pluviales urbaines et recevoir la station d'épuration des eaux usées
fonctions du système endocrinien chez la faune et les humains (Norris et ef fl uent ( Metropolitan Water Reclamation District of Greater
Carr, 2006 ) et sont collectivement connus sous le nom de perturbateurs endocriniens
Chicago, 2011). Environ 75 % des voies navigables de la région de Chicago
chimiques (EDC). Les poissons vivant dans les cours d'eau touchés par les eaux se composent
usées ont de canaux construits dans lesquels le débit est contrôlé par hy-
Il a été démontré qu'il subissait une perturbation endocrinienne due à l'exposition
ouvrages
à drauliques et trois stations d'épuration (Calumet, Stickney et North
perturbateurs endocriniens ( Jobling et al., 1998 ; Vajda et al., 2008 ) y compris
Sided'origine
- rebaptisé
naturelle
par la suite Terrence J. O'Brien) contribuent jusqu'à
hormones de durcissement et composés synthétiques, tels que le 4-nonylphénol 90 % du débit dans le système. Des échantillons ont été prélevés à divers
(NP), le 4-tert-octylphénol (OP) et le bisphénol A, qui sont courants points le long des filières de traitement à la STEP de Calumet, qui
dans les effluents d'eaux usées traitées ( Johnson et Sumpter, 2001 ). Un important
traite en moyenne 280 millions de gallons par jour (MGD ; débit de conception
350 MGD ou 15,3 m 3/s) d'eaux usées collectées sur une zone d'environ
source de NP et OP dans les effl uents de la station d'épuration et les eaux réceptrices
utilisation de tensioactifs non ioniques alkylphénolpolyéthoxylés dans des applications km 2 (desservant une population de 2 000 000). Le Calumet
environ 780industrielles,
activités commerciales et domestiques ( Talmage, 1994 ). En raison de la rel-La station d'épuration traite également les débordements d'égouts unitaires stockés dans le Chicago
biodégradation relativement rapide de la chaîne latérale polaire du non ionique Système de plan de tunnel et de réservoir (TARP) pendant les événements de tempête. Ef fl u-
tensioactifs (contenant généralement 10 à 20 oxyde d'éthylène, EO, ent de la station d'épuration de Calumet est déversé dans le canal Calumet-Sag.
unités), les composés parents peuvent être éliminés lors de l'évacuation desnel eaux(CSC)
usées du système de la rivière Calumet, un segment de cours d'eau de 37 km
traitement, bien que la chaîne courte (0 à 4 unité EO) acide et O'Brien Lock and Dam à la confl uence avec le Chicago Sanitary
les métabolites neutres peuvent persister et sont couramment détectés danset canal maritime (CSSC). Le flux dans le CSSC est presque entièrement dérivé
Effluents de station d'épuration (Ahel et al., 1994a ; Field et Reed, 1996 ; Barber
provenant des effl uents rejetés par la station d'épuration de Stickney. Le CSSC dis-
et al., 2000, 2012 ; Planas et al., 2002 ; Loyo-Rosales et al., 2007a ). Dans charge dans la rivière Des Plaines près de Romeoville, Illinois, ci-dessous
en plus d'avoir des propriétés de perturbateur endocrinien ( Jobling et al., l'écluse et le barrage de Lockport situés à 15 km en aval du
1996 ; Routledge et Sumpter, 1996 ), le NP et l'OP sont également toxiques confl uence du CSC et du CSSC. Les décharges de la rivière Des Plaines
aux organismes aquatiques (McLeese et al., 1981; Servos, 1999; US dans la rivière Illinois en aval de Joliet, Illinois. Le Chicago
Agence de protection de l'environnement, 2005). Les enquêtes sur le les voies navigables sont généralement bien mélangées en raison du trafic important des barges.
le devenir des perturbateurs endocriniens pendant le traitement des eaux usées indiquent qu'une
peuvent être rejetées dans l'effluent traité ( Clara et al., 2007 ;
Barber et al., 2012 ). 2.2. Échantillonnage
Cet article décrit une enquête d'une décennie (1999 - 2009)
dans l'apparition d'EDC alkylphénoliques et d'autres contaminants Plusieurs événements d'échantillonnage de l'eau et des poissons ont été menés entre
dans les ef fl uents des stations d'épuration et les eaux de surface des Grands 1999
Lacset et
2009 sur différents sites de stations d'épuration et d'eaux de surface (tableaux SI-1
Régions du cours supérieur du Mississippi. L'objectif de cette recherche sur à SI-4). Cette étude a utilisé un plan d'échantillonnage à plusieurs niveaux qui impliquait un
les sources, la présence et les effets des perturbateurs endocriniens dans les enquête
ressources
régionale
aquatiques
inaire sur les fl uents, les ef fl uents et les
n'était pas destiné à être un suivi symétrique des tendances, mais plutôt pour confirmer et développer les découvertes précédentes (Barber et al.,
établir une compréhension de la nature et des implications de la 2000). D'après les résultats de l'enquête régionale, plusieurs sites
voies d'exposition aux taminants dans les cours d'eau urbains. L'interdisciplinarité
ont été sélectionnés pour un échantillonnage supplémentaire, y compris le St. Paul, Duluth,
enquête a utilisé une approche expérimentale à plusieurs niveaux menée surChicago une North Side et Chicago Calumet WWTPs. Études ciblées
Période de 10 ans utilisant une évaluation chimique et biologique cohérente ont été menées à la station d'épuration de Calumet pour caractériser les
outils. Les résultats sont intégrés pour fournir des informations à divers sources dans le système de collecte des égouts, évaluer l'effet des
d'échelles spatiales et temporelles (1) en utilisant la collecte de données surprocessus
la chimie de unitaires
l'eau- sur la composition des eaux usées et évaluer le flux
à partir d'une enquête régionale sur les infl uents et ef fl uents des principales transport
stationsdans
d'épuration
le réseau de la rivière Calumet.
et les eaux réceptrices, (2) une étude ciblée du comportement des contaminantsDes échantillons ponctuels d'eau ont été prélevés dans des récipients en acier inoxydable de
dans le cycle de l'eau en milieu urbain, y compris l'évaluation des sources ponctuelles
0,5 m sous la surface des canaux d'évacuation des stations d'épuration et
dans le système de collecte des eaux usées, détermination de l'élimination relative
à mi-chemin (en bateau) ou à proximité de la rive de l'eau de surface.
et chargement au sein des différentes unités de traitement d'une même station Lesd'épuration,
échantillons pour l'analyse organique ont été prélevés sans filtration dans des
(3) une enquête sur la capacité d'assimilation du flux de réception, et flacons en verre ambré et conservés à 4 °C. Un sous-ensemble d'échantillons a été pré-
(4) une évaluation de la bio-absorption et des perturbations endocriniennes potentielles
servi avec du formol à 1 % (v/v). Échantillons pour analyse des éléments traces
impacts sur les populations de poissons résidents. ont été fi ltrées sur des membranes en polycarbonate de 0,2-μm, recueillies dans

197 LB Barber et al. / Science de l'environnement total 517 (2015) 195 – 206

 
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  Rivière Site d'échantillonnage de poissonSTEP

  Lac/Canal    
Site d'échantillonnage de la rivière
Station de pompage
        
 

Frontière de l'État Direction de l'écoulement Site d'échantillonnage de la station d'épuration des eaux usées
 

  Frontière internationale     Contrôle de flux

   
Fig. 1. Carte montrant les emplacements des sites d'échantillonnage pour les effluents et les influents des usines de traitement des eaux usées (WWTP), les eaux de surface et les poissons dans (A) les Grands Lacs et le cours supérieur du Mississippi
Régions et (B) les voies navigables de la région métropolitaine de Chicago, Illinois.

flacons en polyéthylène haute densité rincés à l'acide et conservés avec site résidentiel a été rééchantillonné et quatre collections résidentielles supplémentaires
acide nitrique de pureté. zones ont été échantillonnées.
La station d'épuration de Calumet dispose de deux systèmes d'interception des Leseaux
sitesusées,
d'eau de
ap-surface ont été échantillonnés pour plusieurs espèces de poissons résidents
s'approchant du nord et du sud de l'usine, composé de cinq inter- dont la carpe ( Cyprinus carpio ), le doré jaune ( Stizostedion vitreum ),
récepteurs fusionnant dans une chambre de jonction à l'intérieur de la planteachigan
avant deà segrande
déplacer
bouche ( Micropterus salmoides ), achigan à petite bouche ( Micropterus
à travers les différents processus unitaires. Les intercepteurs venant de dolomieu), et le touladi (Salvelinus namaycush). Les poissons ont été ramassés
le nord sont typiquement des eaux usées municipales et les intercepteurs ap-du fleuve Mississippi, de la rivière Cuyahoga, de la rivière Détroit, de la rivière Fox,
venant du sud comprennent le système TARP et sont prédominants- Indiana Harbour Canal, branche nord de la rivière Chicago, rive nord
industriellement. La STEP de Calumet est un traitement biologique conventionnelchenal, rivière Des Plaines, lac Huron et lac Michigan ( fig. 1 ,
système composé de plusieurs batteries d'aération, à partir desquelles le produit
tableau
traité
SI-4). Les poissons adultes mâles et femelles ont été échantillonnés à l'aide de
les effl uents sont combinés et rejetés au CSC. Des échantillons ont été prélevés
des engins de pêche électriques à courant continu pulsé ou des techniques d'hameçons et de lignes (Rice et al.,
en août 2005 et juin 2006 à partir d'infl uents et de multiples 2003a,b ) à partir de segments de rivière d'environ 500 m de long (afin de
points au sein des batteries de traitement (tableau SI-2) : après dessablage obtenir le nombre approprié de spécimens) sous des conditions saisonnières
(IN), après décantation primaire (PC), après traitement par boues activées conditions. Les organismes individuels ont été traités sur le terrain pour déterminer
nation
(AS) et après clarification secondaire (SC). Bien que des échantillons aient été col- de la taille, du sexe et du facteur de condition, ainsi que la collection de tissus et
séquentiellement tout au long de la chaîne de traitement, la complexité du système
plasma pour les biomarqueurs de la reproduction (indices somatiques gonadiques,
tem exclut le suivi de la même parcelle d'eau à travers chaque unité histologie, taux d'hormones circulantes et concentration plasmatique de vitellogénine.
processus. Le lendemain de l'échantillonnage de la station d'épuration de Calumet,
tions). Des
la rivière
tissus
Calumet
supplémentaires ont été prélevés pour l'analyse des alkylphénoliques
a été échantillonné par bateau sur des sites situés à 1,5 km en amont du composés.
émissaire, à l'émissaire de la station d'épuration de Calumet et aux sites situés à 2 km, 10 km,
16 km, 22 km et 28 km en aval de l'émissaire (Fig. 1 B). Pendant 2.3. Procédures analytiques
mars 2005, des échantillons ponctuels ont été prélevés sur cinq sites dans l'égout
système alimentant la station d'épuration de Calumet, y compris commercial, industriel
Mesuresetsur le terrain (température, pH, oxygène dissous et spécificités)
zones de collecte résidentielles (tableau SI-3). En août 2005, un conductance ic) ont été faites en utilisant des procédures standard ( US Geological
198LB Barber et al. / Science de l'environnement total 517 (2015) 195 – 206

Enquête, diversement datée). Les éléments traces ont été déterminés par 3. Résultats et discussion
plasma à couplage inductif/spectrométrie de masse ( Garbarino et
Taylor, 1995). 3.1. Contaminants dans les effl uents des stations d'épuration
Tout au long de l'étude, les contaminants organiques acides, y compris les 4-
acide nonylphénolmono à tétraéthoxycarboxylique (NPEC1 – )4 et éthyl- Résultats pour les perturbateurs endocriniens et autres contaminants de 1999 à 2009
l'acide ènediaminetétraacétique (EDTA), ont été dosés par évaporation, enquête de neuf stations d'épuration sont présentées à la Fig. 2 et aux tableaux SI-5 et SI-6.
dérivation avec du chlorure d'acétyle/propanol pour former les esters de propyle, Les résultats de l'assurance qualité pour les analyses GC/MS sont résumés dans
et analyse par chromatographie en phase gazeuse à impact électronique/spectrométrie
Tableau SI-7.deLes masse.
résultats de l'assurance qualité pour les analyses LC/MS/MS sont
essayez l'analyse (GC/MS) en mode de surveillance des ions sélectionnés (SIM) envoyé ( Barber
ailleurs ( Loyo-Rosales et al., 2007a ). L'acide aminocarboxylique
et al., 2000). La chaîne latérale NP du NPEC1 – 4normes et mesurées métal-complexant-agent EDTA est un complexe organique synthétique récalcitrant
composés était le mélange d'isomères à chaîne ramifiée (CAS 84852-15- taminant qui peut être utilisé comme indicateur de la charge des effl uents de la station d'épuration vers
3). La chaîne latérale NP du NPEC 1 – 2normes internes était le seul eaux de surface ( Alder et al., 1990; Nowack, 2002; Barber et al., 2013 ).
isomère 4-normal-nonylphénol (CAS 104-40-5). Composé identi fi ca- Dans cette étude, l'EDTA a été détecté dans tous les échantillons d'effl uent de la station d'épuration
était basée sur l'appariement des temps de rétention (±0,05 min) et des tauxanalysés
d'ions. ( Fig. 2 A et Tableau SI-5) à des concentrations allant de 26 à
tios (±20%) pour trois ions diagnostiques déterminés à partir d'authentiques 1200 µg/L. De même, l'EDTA a été détecté dans tous les fl uents de la station d'épuration.
normes. Les concentrations ont été calculées à partir des données SIM en utilisantanalysés desà des concentrations allant de 23 à 640 μ g/L. L'apparente
procédures standards. augmentations des concentrations d'EDTA entre les infl uents et les ef fl uents
Les composés neutres NP, 4-nonylphénolmono- à tétraéthoxylate suggestions de sources internes potentielles (additifs et fl ux de retour) ou
(NPEO1 – ), 4 OP, mono- à tétraéthoxylate de 4-tert-octylphénol (OPEO1 – ), 4 l'infl uence de l'échantillonnage de différentes parcelles d'eau avec différentes con-
le bisphénol A et le triclosan ont été isolés en continu liquide-liquide centrations. Bien qu'il y ait eu des variations considérables dans les résultats,
extraction au chlorure de méthylène à pH 2, et mesurée par GC/MS en les écarts-types relatifs et les différences relatives en pourcentage
le mode SIM ( Barber et al., 2000 ). Le NP et le NPEO 1 – 4normes et reposaient sur des analyses d'échantillons prélevés sur des périodes allant
les composés mesurés étaient basés sur l'isomère à chaîne ramifiée de semaines en années. En général, la variabilité des concentrations était
mélange et les standards de substitution étaient basés sur le 4- normal - dans un facteur de 2, indiquant une composition relativement constante sur
isomère de nonylphénol. La norme de substitution pour le bisphénol A était la temps.
d 6 analogue deutéré. Des normes de substitution ont été ajoutées à l'eau Le NPEC 1 – 4produits de dégradation des tensioactifs mesurés par GC/MS
échantillons avant l'extraction pour évaluer la récupération et la performanceont de également
la méthodeété détectés dans tous les effl uents de station d'épuration analysés (Fig. 2 C,
mance. Les concentrations ont été calculées à partir des données SIM en utilisant Tableau des
SI-5), et le NPEC 1 – 2les oligomères comprenaient généralement N 95 % de
procédures de courbe d'étalonnage. le NPEC total 1 – 4. Concentrations de NPEC 2 dans les ef fl uents de la station d'épuration
Les fractions dissoutes et particulaires des échantillons d'eau de variait de 4,8 à 760 μg/L. Le NPEC 1 – 4 les composés étaient également
la station d'épuration et le réseau de collecte des égouts de Calumet et le CSC détecté
ont été dans tous les fl uents de la station d'épuration, avec des concentrations
analysé par chromatographie liquide à haute performance / masse en tandem NPEC2 isomère allant de 4,5 à 500 μ g/L. La similitude dans le NPEC 1 – 4
spectrométrie (HPLC/MS – MS) pour les isomères ramifiés de NP, concentrations entre la plupart des fl uents et ef fl uents de la station d'épuration
NPEO1 – 16(1 à 16 unités EO) et NPEC 1 – ,2ainsi que les isomères simples gestes qu'une certaine dégradation du surfactant parent (NPEO ) est oc-
1 – 16
de l'OP et de l'OPEO
1–4 (Loyo-Rosales et al., 2003, 2007b). Les échantillons étaient
courant dans les réseaux d'égouts.
filtré à travers des fi ltres en fibre de verre de 0,7 μm, enrichis avec un substitut Le produit de dégradation du tensioactif alkylphénolpolyéthoxylate neutre
mélange standard, extrait par extraction en phase solide avec un hyper-cross- produits (NP, NPEO 1–4, OP et OPEO 1 – 4) ont également été détectés dans tous les
copolymère de poly(styrène-divinylbenzène) hydroxylé lié, et Effluents de station d'épuration analysés par la méthode GC/MS (tableau SI-6). Al-
éluée en série avec du chlorure de méthylène, du méthanol et de l'acétone. Lebien que les résultats aient été variables entre les différentes stations d'épuration,
les solvants ont été évaporés et échangés dans 1,5 ml d'un métha- les concentrations combinées des composés neutres étaient de l'ordre de
nol/eau, et les extraits ont été analysés par HPLC/MS – MS. magnitude inférieure aux concentrations du NPEC acide1 – 4composés.
Le NPEC 1 – 2les composés ont été extraits d'échantillons d'eau fi ltrée Comme c'était le cas pour les composés acides, 1le–NPEO 2oligomères typiquement
par extraction liquide – liquide avec du chlorure de méthylène à pH 2. Particule composé de N 95 % du NPEO total 1 – .4 Concentrations de NPEO1 – 4( Fig. 2E)
les matières retenues sur les fi ltres en fi bre de verre ont été extraites (aprèsdans
dopage les ef fl uents variait d'en dessous de la limite de détection ( b 0,05 μ g/L) à
avec un mélange standard de substitution) par extraction Soxhlet avec du méthanol.28 μg/L, Ex- et les concentrations dans les fl uents variaient de 1,6 à
tracts ont été analysés par HPLC/MS – MS en utilisant une colonne en mode200 mixte,
µg/L.
unLes concentrations de NP ( Fig. 2 G) dans les ef fl uents variaient de
gradient de phase mobile (à partir d'acétate d'ammonium 10 mM dans b 0,05 à 14 μ g/L et dans les fl uents variaient de 1,7 à 150 μ g/L. Con-
50:50 méthanol/eau et se terminant par 100 % de méthanol), électrospray concentration d'OPEO 1 – 4( Fig. 2 I) et OP ( Fig. 2 K) dans les ef fl uents ont été
ionisation (positif pour NPEO 1 – 16 et OPEO 1 – 4; négatif pour NP, un ordre de grandeur inférieur à NPEO 1 – 4et NP, et variait de
NPEC1 – ,2et OP), et SM quadripolaire à surveillance de réactions multiples – b 0,01 à 5,2 μ g/L et b 0,01 à 1,2 μ g/L, respectivement.
SP. Concentrations de NP, NPEO 1 – 16, OP et OPEO 1 – 4ont été calculés Le bisphénol A est un autre EDC alkylphénolique utilisé dans les produits de consommation
dans les fractions dissoutes et particulaires en utilisant une dilution isotopique( Staples
avec et al., 1998 ) qui a été détecté dans tous les effl uents de la station d'épuration
le correspondant [ 13C6]-isotope, composés marqués sur le cycle. Quanti fi ca- ( Fig. 2 M, Tableau SI-6) à des concentrations allant de b 0,01 à
tion du NPEC1 – 2utilisé des étalons externes et des ajouts d'étalon en raison de 22 μg/L, et dans tous les fl uents à des concentrations allant de
manque de normes labellisées. b 0,01 à 4,8 µg/L. De même, le composé antimicrobien triclosan, un
Les tissus du corps entier du poisson ont été broyés et conservés à − 20 EDC °C jusqu'à
suspecté ( Halden et Paull, 2005 ), a été détecté dans tous les ef fl u-
analyse. Le tissu de poisson décongelé a été mélangé avec du sulfate de sodium échantillons
(1:4 ent et infl uent analysés (Fig. 2 O) à des concentrations allant
ratio), homogénéisé, et un sous-échantillon du mélange a été extrait de b 0,01 à 1,4 μ g/L et 0,24 à 9,7 μ g/L, respectivement.
avec du chlorure de méthylène par extraction accélérée par solvant
suivi d'un nettoyage à l'aide d'une extraction en phase solide à l'aminopropyle3.2. Station d'épuration de Calumet
(Datta et al., 2002; Rice et al., 2003a). Une étape de nettoyage supplémentaire
l'extraction en phase solide d'octadécylsilice a été utilisée pour LC/MS - La station d'épuration de Calumet est une station d'épuration biologique conventionnelle
Analyse MS ( Schmitz-Afonso et al., 2003 ) utilisant la même avec de multiples fl uents, voies de traitement et flux de retour, chacun avec
procédures comme pour l'eau. Des échantillons de poissons ont également été conditions
analysés dynamiques
à l'aide de respectives. Comme l'oligo-élément bore n'est pas
Séparation HPLC avec détection de fluorescence (Datta et al., 2002 ; affecté par des processus abiotiques et biotiques, il peut être utilisé comme conservateur
Schmitz-Afonso et al., 2003 ). traceur pour évaluer le devenir d'autres contaminants chimiques (Barber et al.,

199LB Barber et al. / Science de l'environnement total 517 (2015) 195 – 206

Effluents de station d'épuration Eaux de surface Eaux de surface Effluents de STEP

1500 150 6 0,12
     Maximum
  EDTA
(A) EDTA (B)           (I) OPEO 1-4      (J) OPEO 1-4  
99%
95%        
          
 

   
 

   75%
    0,08
 

1000              0,04             
 

    
 

   
 

Médian
       
 

100
     25%  
Moyenne
  
 

            
     
 

  Le          
 

5%
   
         
3
         
              
1%
            
 

minimum
500        
 

               
   
 

 
 

50 0,02
 

                
 

    
                        
                      
 

      
                  
 

                                                      

 
 
 

   
 

 
 

     DE IB    IS   DU  SP

  CN     CS    CC    CR NSCCSSCCSC             LP
 

0             0 MR         SP CN

 
 

       DE IB    IS   DU         

 

   

               CS     CC     CR

0 0,00
      NSCCSSCCSC
 
 

                           LP
  
  

  
 

  
 

     

AK
      AK           MR
  

                
 
 
 

  
  

  
 

  
  
 

 
 
 
 

 
 
 
  
 
 

  
  

 
 
 
 

 
 
 

1200 300 1.5 0,30

   1-4        (D) NPEC 1-4        (K) OP (C)  NPEC      (G) OP  
          
                   
                
 

   200
   1.0
    0,20
  
 
 
 

         
 

      
 

600            
)                              
                                           
 

/L
 

100 0,5 0,10

 
 

 
 
 

                                   

 

 
 

g   
 

    
 

µ                  
(                                                                  
 

              
 
  

   

  0.0                                          0,00 

   

            
  
  

 
   

n AK     DE IB  IS DU SP CN  CS          CR  NSCCSSCCSC             

 
   

o                                                        

           IS DU SP CN  CS  CC                                 
 
0 0
 
  

   
  

 
                                        
 
 

 
 
 

CC
  

MR LP AK DE IB MR CR NSCCSSCCSC LP
 
 
  

je
 
 

 
 

 
 

 
 

 
  

t
 
 
 
 

 
 

run
t 40
n 6 30 0,65
   (E) NPEO
14
     (F) NPEO
14
   (M) BPA      (N)BPA
 c
e 1-4   1-4
   
n                    20
        0,60        
o               

 
0,4  
                 

 
3.0         

 
4
   

 
C         
          
   
   
 
             
    
20
         

 
        

 
      2    1.5    0,2
        

 
      
              
             

 
                       

 
                

 
 
  
      

  
                   0.0             

 
 

  

  
                    

 
 0 AK        

 
                        SP        CS                   MR

 
              0.0                  LP

 
    CN    CS
       DE IB   IS   DU  SP              MR      NSCCSSCCSC
                  LP                 

  

 
0
     DE IB   IS  DU

 
      CR
    NSCCSSCCSC

 
          CC      CR

 
       CC

 
  
 
           AK       CN

  

 
 
 

   
 

 
  
 

 
 
 

 
 
 

 
 
15 8 2 0,4
                 
(H)NP                       TRI (G) NP
(P) TRI (O)

 
12         

 
  
6
 
       
 

 
3.0  
                               

 
    3
         

 
      

 
 

 
     2 
 
   
1    0,2   
 

 
                       

 
1.5             
           
                             
     1                                              

  
                     
      

 
                                        

  
 

 
                     
 

   

  

 
 

 
   

 
 
                CS                         
     DE IB   IS  DU    SP 0   

  

 
    CN       NSCCSSCCSC
 

 
   CC                          LP      SP       
 

 
            CS      DE IB    IS  DU
0.0 
                 NSCCSSCCSC                  CC

 
                   LP
0.0 0
    CR        CN      CR
 

 
 

  AK   MR   AK       MR       

 
 
 
 

 
 

 
 

 
 
 
 

 
 

 
 
 

 
 

 
 
 
Site d'échantillonnage
Fig. 2. Composés alkylphénoliques perturbateurs endocriniens et autres contaminants déterminés par chromatographie en phase gazeuse/spectrométrie de masse dans les ef fl uents des stations d'épuration (STEP)
et les eaux de surface de la région des Grands Lacs et du cours supérieur du Mississippi, de 1999 à 2009. (A, B) Acide éthylènediaminetétracétique, EDTA. (C, D) 4-nonylphénolmono- to
acide tétraéthoxycarboxylique, NPEC1 –. 4(E, F) Mono- à tétraéthoxylate de nonylphénol, NPEO 1 –. 4(G, H) 4-nonylphénol, NP. (I, J) 4- tert -octylphénolmono- à tétraéthoxylate, OPEO 1 –. 4(K,
L) 4-tert-octylphénol, OP. (M, N) Bisphénol A, BPA. (O, P) Triclosan, TRI. [Voir la figure 1 et les tableaux SI-1 et SI-2 pour les emplacements des sites d'échantillonnage, et les tableaux SI-5 et SI-6 pour les résumés statistiques ;
Emplacements des stations d'épuration (AK = Akron, Ohio ; DE = Detroit, Michigan ; IB = Indianapolis, Indiana - Belmont ; IS = Indianapolis, Indiana - Southport ; DU = Duluth, Minnesota ; SP = St. Paul,
Minnesota; CN = Chicago, Illinois — côté nord ; CS = Chicago-Stickney ; CC = Chicago — Calumet); emplacements des eaux de surface (MR = fleuve Mississippi à St. Paul; CR = Cuyahoga
Rivière à Akron ; NSC = North Shore Channel de la rivière Chicago à Chicago ; CSSC = Chicago Sanitary and Ship Canal à Chicago ; CSC = Canal Calumet-Sag à Chicago ; LP = écluse
Écluse et barrage à Lockport, Illinois); les données comprennent toutes les dates d'échantillonnage et ont été analysées à l'aide de méthodes similaires au cours de l'étude].

2006, 2011b, 2012, 2013 ). Lors de l'enquête de juin 2006 de la station d'épuration
eaux usées
de Calumet,
pendant le traitement (soit directement par des additifs et
les concentrations de bore étaient similaires entre les deux fl uents fl ux détournés ou indirectement via des activités de corrosion et de maintenance),
et augmenté tout au long du train de traitement (Fig. 3 A). Le bore normal- ou que différentes parcelles d'eau ont été échantillonnées (re fl ectant
les concentrations de lithium et de molybdène augmentées de plus variations de la composition des fl uents). En raison de la complexité de la
supérieur à un facteur 2 entre le fl uent entrant et le fl uent effl uent ( Fig. 3 B),
procédés
alors quede la station d'épuration, il n'a pas été possible d'échantillonner la même parcelle de
le bismuth, qui est sensible au redox et réactif aux particules, a diminué de 29 %
l'eau aux différents endroits. En plus de la variabilité spatiale au sein
à 76% le long du train de traitement. Les concentrations croissantes de bore,système de station d'épuration, il y a aussi des changements temporels dans les composants fl uents
et les concentrations croissantes de lithium et de molybdène par rapport sition et l'ef fi cacité du traitement, qui entraînent une incertitude inhérente et
au bore, suggèrent qu'il y a eu addition des éléments au variabilité de la composition chimique des effl uents et effets biologiques

200 LB Barber et al. / Science de l'environnement total 517 (2015) 195 – 206

(Barber et al., 2007 ; Martinovic et al., 2008 ; Johnson, 2010 ; Nelson et al., différentes parcelles d'eau, comme cela a été observé pour d'autres constituants.
2011 ; Lee et al., 2014 ). Concentrations de NPEC 1 – 4étaient similaires entre les deux fl uents,
Le gadolinium est un élément des terres rares (REE) utilisé comme agentet deégalement
contraste augmenté
dans pendant le traitement (Fig. 4 B). concentration de
l'imagerie par résonance magnétique médicale et peut être utilisé comme traceur NPEOde 1–4 dis-
( Fig. 4 C) et NP ( Fig. 4 D) étaient similaires entre les deux en fl u-
crètent les apports humains dans les stations d'épuration ( Bau et Dulski, 1996 ents
; Verplanck
et a diminuéet al.,
N 90% pendant le traitement. Bien que les concentrations de
2005 ; Barber et al., 2011b ). La forme médicale synthétique du gadolinium est Opéo 1 – 4( Fig. 4 E) et OP ( Fig. 4 F) étaient d'un ordre de grandeur inférieur
un complexe organique anionique avec une solubilité élevée dans l'eau et une que
résistance
les composés
aux NP, il y avait des diminutions similaires pendant le traitement.
élimination par sorption ou biodégradation. Gadolinium normalisé au bore Les concentrations de bisphénol A ( Fig. 4 G) et de triclosan ( Fig. 4 H) ont été
les concentrations à la station d'épuration de Calumet (Fig. 3 B) ont indiqué peu
similaire
de changement
à OP et OPEO 1 – 4et a également diminué pendant le traitement.
le long du train de traitement. Lorsque les concentrations des 14 ETR ont été Concentrations de NPEO 0 – 16 ( Fig. 5 A) en phase dissoute
normalisées à leurs abondances géochimiques naturelles ( Gromet et al., (NPEO 0 = NP) du fluent clarifiant primaire de la STEP de Calumet avait
1984 ), le gadolinium a montré une anomalie positive dans la station d'épurationune distribution
de Calumet bimodale (large NPEO 0 – 4contenu; grand NPEO 5 – 16contenu
ef fl uent (Fig. 3 C) qui a augmenté en amplitude relative à travers le traitement-
avec un pic d'abondance à NPEO 11) et dévié du poisson typique
processus de ment. Des augmentations similaires ont été observées dans d'autres distribution
stations
de formulations
d'épuration de tensioactifs ( Talmage, 1994 ). concentration
et ont été attribués à l'élimination sélective des particules réactives du NPEO5 – 16diminué au cours du processus de traitement, et NPEO 0 – 4
formes cationiques trivalentes des autres ETR par sorption par rapport à l'an-prédominait dans les phases dissoute et particulaire de la sec-
forme organique ionique du gadolinium ( Verplanck et al., 2010 ). Le manqueflde uent
re- clari fi eur ondaire ( Fig. 5 B). Bien que le partitionnement de NPEO
0 – 16
mouvement de gadolinium à travers l'un des processus de traitement illustredans la phase particulaire a entraîné des concentrations qui étaient de l'ordre de
la persistance potentielle de contaminants traces récalcitrants associés d'amplitude plus élevée que dans la phase dissoute, et une prédominance
avec des activités humaines spéci fi ques telles que les cabinets médicaux. du NPEO 0 – 4oligomères, il y avait une diminution similaire (97 %) de la concen-
Il y avait un accord général dans les concentrations d'EDTA entre le trations pour les deux phases entre l'ef fl uent clari fi ant primaire et le
fl uents nord et sud et batteries de traitement, et concentrations ef fl uent clarificateur secondaire.
étaient plus élevés en août 2005 qu'en juin 2006 ( Fig. 4 A). Parce que l'EDTA Échantillons d'eaux usées prélevés dans des établissements commerciaux, industriels et res-
résiste à l'élimination pendant le traitement des eaux usées (Alder et al., zones de collecte des eaux usées identiques en mai et août 2005 (tableau SI-3)
1990 ; Barber et al., 2012 ), les concentrations croissantes le long du traitement
ont montré des contributions généralisées des composés alkylphénoliques à la
suggérer des sources internes telles que des additifs ou un échantillonnage de En fl uent de la STEP de Calumet (Fig. 5 C). Concentrations de 0 –NPEO
16dans le

Effluents de la STEP Effluent de la rivière Calumet Eaux de surface

400 Sud
) Nord 400
/L
g          
(UN)             
(D)  
µ
(       
     
n n
r je
o o
t          
o un
                       
          
B rtn 200 200
                   
            
e
c
                              
n
o
      
C
 
0 0
    
EN PC COMME SC
         US  OUT DS2
  DS10  DS16 DS22
  DS28     
d
e n dix0     Nord Li Mo Gd Bi
                     
(B)   dix0       Eau de surface Li Mo Gd Bi
               
(E)
         
       
Effluents de la STEP Li Mo Gd Bi DS-10 DS-16 DS-22 DS-28 US EFF OUT DS-2
   

  

Sud Li Mo Gd Bi
   

  
   

  

zje o
   

  

je
un jet                                      
                                                                               
un
rm trn -2
dix-2                          
         
o e dix
N c
n n     
ro o
             dix-4         
                                                                                                                  
o C dix-4
     
      

   

          
 

     
      

 
   

     
 

       
    

 
 

B
    

 
 

 
 
 
   
   

                                                                 

dix-6     dix-6  
 
 

 
 
 

 
 

 
 

 
 
 

     
EN PC COMME SC
 
Emplacement de  l'échantillon            Emplacement
  de  l'échantillon
US OUT DS2 DS10 DS16 DS22 DS28
   
dix-2 dix-2
d      Sud Nord IN PC AS SC (C)
          (F)
 
e n
IN  PC  AS SC                                   
                           
 

zje o
   

 
 
   

je
 
   

   

un je
t
un -4               
        dix-4        
rm tr dix    
o n             
            
N ec    
          
    

      

C n
      dix-6  
        

S o
 

-6
           
                                                                                                                     
UNCdix
                                                        
 
       

    
  

  
       

N
  

  

                                                                         
 

  

  
 

  
  
  

  
  

          
 

  
   
  
  

                                

  

 
    

  
  

 
   
  
  

 
 
   

 
  

 
 

 
  
  

 
   

  

dix-8               dix-8  

  
   
  

  

 
  
   
  
   

   La  Ce Pr Nd      Élément    de terre

Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
   rare              La  Ce Pr Nd   Sm   EuÉlément
  Gd Tb de  Dyterre  rare
           
Ho Er Tm Yb Lu

Fig. 3. Distributions des éléments traces lors de l'échantillonnage de juin 2006 des fl uents nord et sud de l'usine de traitement des eaux usées de Calumet (WWTP) et du réseau de la rivière Calumet,

Chi Illi i (A D) C i d b (B E) C i li é b d li hi l bdè d li i bi h (C F) C i d'élé d

Chicago, Illinois. (A, D) Concentrations de bore. (B, E) Concentrations normalisées au bore de lithium, molybdène, gadolinium et bismuth. (C, F) Concentrations d'éléments de terres rares
normalisé aux concentrations du North American Shale Composite (NASC; Gromet et al., 1984 ). [Les écarts-types relatifs pour l'analyse en triple de chaque échantillon étaient inférieurs à 5 % ;
Emplacements d'échantillonnage de la station d'épuration (IN = eaux usées en fl ux ; PC = fl uent d'ef fl uent de décantation primaire; AS = fl uent d'ef fl uent de boues activées; SC = fl uent d'ef fl uent de décantation secondaire); points d'échantillonnage en rivière ( Fig. 1 et
Tableau SI-2 ; US = 1,5 km en amont de l'émissaire de la station d'épuration ; EFF = clarifiant secondaire effl uent ; OUT = déversoir de la station d'épuration ; DS = en aval de l'émissaire de la STEP avec distance
exprimé en km ; La = lanthane; Ce = cérium; Pr = praséodyme ; Nd = néodyme ; Sm = samarium ; Eu = europium; Gd = gadolinium ; Tb = terbium ; Dy = dysprosium ; Ho = hol-
Mium ; Er = erbium ; Tm = thulium ; Yb = ytterbium ; Lu = lutétium].

201LB Barber et al. / Science de l'environnement total 517 (2015) 195 – 206

    
Nord             Sud Nord Sud Août 2005 Juin 2006 3.3. Contaminants dans les eaux de surface
dix4
     (A) EDTA
       (E)OPEO1-4
  3.3.1. Fleuve Mississippi et fleuve Cuyahoga
dix2      
                           Les perturbateurs endocriniens alkylphénoliques et autres contaminants des eaux usées ont été
           
dix0  
                 tecté dans le fleuve Mississippi en aval de la station d'épuration de St. Paul
                   ( Fig. 2 ; Tableaux SI-5 et SI-6), même si les concentrations étaient importantes-
 

 
dix  
-2                    beaucoup plus faible que dans le fl uent de la station d'épuration de Saint-Paul en raison de la forte
)                                                 facteur de dilution du cours d'eau (flux d'effluent contribué à 10 % du débit de la rivière ;
L
/g dix4 tableau SI-1). Plusieurs composés ont été détectés dans le fleuve Mississippi
( 2              
(B) NPEC
1-4 (F)OP
µ
n dix    
   en amont de l'émissaire de la station d'épuration de Saint-Paul refl étant des sources supplémentaires
 
t 0              
o
je                         dans le bassin amont.

t dix   
run                   La rivière Cuyahoga a été échantillonnée en aval de l'Akron
 

   

n          L'émissaire de la station d'épuration, qui contribue à plus de 70 % du débit annuel

c dix-2   
e             (Agence de protection de l'environnement de l'Ohio, 2002). Des échantillons ont été prélevés
n         
o 4                                     dans des conditions d'écoulement du début à la fin de l'été (tableau SI-2). concentration
C dix des perturbateurs endocriniens alkylphénoliques et autres contaminants dans le Cuyahoga
r (G)BPA
te 2      1-4 
(C) NPEO
       Rivière en aval de l'exutoire de la station d'épuration d'Akron ( Fig. 2 ; Tableaux SI-5
undix      
w                       et SI-6) étaient similaires aux concentrations dans l'ef fl uent, reflétant la
s dix0      
te                   facteur de dilution relativement faible. Des recherches antérieures sur cette portée de
un                 
                        
 

la rivière Cuyahoga ( Rice et al., 2003a ) ont signalé des concentrations de

 

O dix-2       
 

      0,47 μg/L pour NP, 4,5 μg/L pour NPEO1 – 4, et 0,19 μg/L pour OPEO 0 – 4,
                         
            qui sont supérieurs à ceux mesurés dans la présente étude.
dix4 (D) NP (H)TRI
              3.3.2. Voies navigables de la région de Chicago
dix2      
                       Contrairement à Akron, Detroit et Duluth, qui rejettent l'ef-
 
  

dix0                                 fl uents dans les cours d'eau qui se déversent dans les Grands Lacs, le Chicago
  

 
  

                   Les voies navigables de la zone ont été conçues pour détourner le flux de la station d'épuration vers l'Il-
   
dix-2        INSC      
 

drainage de la rivière linois plutôt que du lac Michigan. La plupart du flux-

  EN  PC  EN TANT
                              
QUE SC EN PC EN TANT QUE PC AS SC IN PC AS SC Août 2005 Juin 2006
le flux dans les voies navigables de la région de Chicago provient de l'effl uent de la station d'épuration,
avec des quantités
Emplacements d'échantillonnage de la station d'épuration limitées
des eaux d'eau douce périodiquement introduites du lac
usées
Michigan pour maintenir la qualité de l'eau. Entre 2002 et 2007, le
Fig. 4. Composés alkylphénoliques perturbateurs endocriniens et autres contaminants Stations d'épuration de North Side, Calumet et Stickney et leurs eaux réceptrices
(North Shore Channel of the Chicago River, CSC et CSSC) étaient
extrait par chromatographie en phase gazeuse/spectrométrie de masse à différents points du traitement
train à la station d'épuration de Calumet (WWTP), Chicago, Illinois, en août échantillonné plusieurs fois (tableaux SI-1 et SI-2). concentration de
2005 et juin 2006. (A) Acide éthylènediaminetétracétique, EDTA. (B) 4-
Acide nonylphénolmono à tétraéthoxycarboxylique, NPEC1 –. 4(C) 4-nonylphénolmono- to
les perturbateurs endocriniens alkylphénoliques et autres contaminants variaient entre les trois
tétraéthoxylate, NPEO 1 –. 4(D) 4-nonylphénol, NP. (E) 4- tert -octylphénolmono- to ef fl uent-domined streams ( Fig. 2 ), mais chacun avait des concentrations qui
tétraéthoxylate, OPEO 1 –. 4(F) 4-tert-octylphénol, OP. (G) Bisphénol A, BPA. étaient similaires à l'effluent d'origine de la station d'épuration. Les concentrations dans le
(H) Triclosan, TRI. [IN = eaux usées en fl uent ; PC = effl uent clarifiant primaire ; AS = activé CSSC à Lockport, le site le plus en aval, étaient semblables à ceux
ef fl uent de boues ; SC = clarifiant secondaire fl uent].
à la confl uence du CSSC et du SCC.
En 2005 et 2006, le SCC a été échantillonné conjointement avec le
diverses zones de collecte allant de 31 à 2500 μ g/L, et OPEO 0–5 échantillonnage à la station d'épuration de Calumet pour obtenir un jeu de données intégré pour
(OPEO0 = OP) variait de 1,4 à 6,4 μg/L. Au plus de la collecte des égouts- cycle des eaux usées urbaines. La prédominance des eaux usées du CSC est indi-
sites du système de communication,
0 – 16distributions
NPEOd'oligomères conformes à la par les concentrations similaires de bore dans le bief en aval
Distribution de Poisson des polyéthoxylates d'alkylphénol commerciaux non de ioniques
l'émissaire de la STEP de Calumet ( Fig. 3 D). Il y a eu une diminution de
mélanges de tensioactifs, indiquant une dégradation limitée à la collecte concentrations de bore à la confl uence du CSC et du CSSC (28 km
points dans les conduites d'égout de la station d'épuration de Calumet. Les fortes en aval).
concentrations
Concentrations de normalisées au bore de lithium, molybde-
NPEO6 – 16(79 à 88 % du total) par rapport au NPEO 0 – ,5et la faible concentration num, et le gadolinium ( Fig. 3 E) ont indiqué peu d'atténuation dans le cours d'eau,
NPEC 1 – ,2suggèrent également une dégradation limitée de la surface compatible
mère avec les rapports de mélange hydrologiques estimés de N 90 %
composés factuels. Effluent de station d'épuration. Concentrations de bismuth normalisées au bore initial-
Dégradation biologique du NPEO1 – 16a été identi fi é comme un élément majeur fortement diminué en aval de l'exutoire de la STEP (64 % à DS10), suggérant
source de NPEC1 – 4, NPEO 1 – 4, et NP dans les effluents des stations d'épuration élimination
(Ahel et al.,
de la germination par précipitation ou sorption comme cela a été observé dans
1994a ; Loyo-Rosales et al., 2007a ; McAdam et al., 2011 ). L'observé d'autres cours d'eau dominés par les effluents de la station d'épuration (Barber et al., 2011b). Le
évolution vers la prédominance du NPEC 1 – 4dans les échantillons d'ef fl uent re fl augmentation
ets subséquente des concentrations de bismuth plus en aval
interactions complexes entre la production de métabolites par aérobie et (170 % entre DS10 et DS22) indique des sources supplémentaires. Le gado-
transformation microbienne anaérobie et élimination sélective des NP et l'anomalie de linium mesurée dans le fluent d'effluent de la station d'épuration a persisté
NPEO1 – 4par adsorption. La relation entre la dégradation des tensioactifs transport en aval dans le CSC ( Fig. 3 F).
produits et autres contaminants dans les eaux usées suggèrent davantage Concentrations d'EDC alkylphénoliques et d'autres contaminants dans le
complexités. Par exemple, les concentrations normalisées de bore de Le CSC (déterminé par GC/MS) variait par ordre de grandeur entre
le molybdène et le lithium ont augmenté le long de la chaîne de traitement decomposés la station (d'épuration
Fig. 6 ), mais pour un constituant donné, étaient relativement constants
de la même manière que NPEC 1 – ,4suggérant une éventuelle source commune.en aval de l'exutoire de la station d'épuration de Calumet. Il y avait accord
Une source alternative de NPEC 2 est l'utilisation de la com- entre EDTA et NPEC 1 – 4concentrations dans la station d'épuration secondaire
comme émulsifiant dans les graisses lithium-molybdène (Ciba Specialty ef fl uent clarificateur et rejet de la station d'épuration vers le CSC collectés en une journée
Chemicals Corporation, 2007). L'utilisation de telles graisses pour lubrifier plus tard (Fig. 6 A et B). Les concentrations d'EDTA ont diminué de 63 %
composants iques de la chaîne de traitement de la station d'épuration 22 km de transport, suggérant une atténuation dans le cours d'eau. En revanche,
rend hommage à une fraction du lithium, du molybdène et du NPEC 2 concentrations de NPEC1 – 4augmenté (250 %) sur la même portée,
mesurée dans l'effl uent. production en cours de production. Des résultats similaires ont été observés dans

202 LB Barber et al. / Science de l'environnement total 517 (2015) 195 – 206

(A) Clarificateur primaire (D) Exutoire

) 40 Dissous 1000 1.0
d
ve           )e Particule
    
    
je tun )
je
o
s tu
c
/L
        
 

s tje g
µ
je r (
           un

                 
D
( n
(P
 

L g o
je
t
/g /k un
µ
               g trn 0,5
           

µ
n 20
    500
              

             

je n
               e
n                je
n c
n  
o
tje       o
je
t o
 

un
    un
tr C
   
 

tr
     
         

je
                   
        

n
tun
n
        
e
 
     

c
   
e
c n o
n
      o J
     

 
 

                                       
C
   

o
0  1 2 3  4 5 6  7   8 9                 0
C 0
   0 1 2 3 4 5  6 7  8  9  10
0.0
    
10  11  12    
14 15 16
                                              
13    
   
                 11    12   13  14 15  16                 
  
 
 

 
 
 

(B) Clarificateur secondaire (E) 2 km DS

) 1.0 30 1.0
d
ve
je          )e
tun
je )L     
o
     tu /g
 

s c
je
s
je   tr
un
µ
(
D
(          20 P
( n
o     
 
 

L
/
  g je
tun
     

g /k
tr 0,5
µ
n 0,5
je   g
µ
n n
n
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tje
      dix je
n
o
je
e
c
n  
    

t o
un
tr          
un
rt
n
C
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un      
 

n e
 e
c          
 
n
c t
o  
                                   
J
n
  o
C

 
     
o

   
C 0.0
  14 15   16                                
0 0.0      11   12  13 14
   11   12de
   8 9  10
   0 1  2 3 4 5 6  7Longueur   13chaîne           15
   0 1 2 3 4 5 6 7  8 9 10     16                       

 
 

 
 
 
 

 
d'oxyde d'éthylène

(C) Égouts (F) 16 km DS

) NPEO 1.0
(%      
0-5 NPEO  
6-16 OPEO  
0-5 NPEC 1-2   )     
d
n 100
tu         /L
g    
o
p
m
                   µ
(
n
o  
o tje
C run
je
o   t 0,5
n
n
e 50
h
e
c
n  
p
je
yk   o
C
je
je
UN
je         un
t
o         
tun              
J
o
J                                            
   0 1 2 3 4 5 6 7  8  9  10
0 0.0
    IN ID  CO  R1 R2  R3  R4 R5
                   11  12  13  14 15  16                   
Emplacement de l'échantillon Longueur de chaîne d'oxyde d'éthylène

Fig. 5. Répartition des oligomères de 4-nonylphénolpolyéthoxylate (NPEO) avec 0 à 16 unités d'oxyde d'éthylène (EO) déterminée par chromatographie liquide/spectrométrie de masse en tandem
dans les phases dissoute et particulaire d'échantillons d'eau prélevés à divers endroits de la station d'épuration de Calumet et du réseau de la rivière Calumet,
Chicago, Illinois. (A) Effluent du décanteur primaire de la station d'épuration. (B) Effluent de clarification secondaire de la station d'épuration. (C) Système de collecte des égouts. (D) Exutoire de la station d'épuration. (E) 2 km en aval (DS)
de l'émissaire de la station d'épuration. (F) 16 km DS de l'émissaire de la STEP. [Voir les tableaux SI-2 et SI-3 pour les informations d'échantillonnage ; données pour le panneau C (IN = WWTP en fl uent, ID = industriel, CO = commer-
cial, R = résidentiel) sont indiqués en pourcentage du total des composés alkylphénoliques dissous 0 –avec
=5 oligomères
NPEO 0 à 5 unités EO, NPEO = oligomères de 6 à 16 motifs OE ; NPEC1 – =2
6 – 16
Oligomères d'acide 4-nonylphénolpolyéthoxycarboxylique à 1 à 2 motifs OE, OPEO0 – = 5 Oligomères de 4-tert-octylphénolpolyéthoxylate avec 0 à 5 motifs OE ; NPEO 0 = 4-nonylphénol
et OPEO 0 = 4-tert-octylphénol].

d'autres flux dominés par les eaux usées et attribués à Bras nord de la rivière Chicago, Indiana Harbour Canal, Des Plaines
dégradation photolytique de l'EDTA et production en flux de NPEC 1 – 4 River, le lac Huron et le lac Michigan ( Fig. 1 ; Tableau SI-4). Poisson entier
(Barber et al., 2013). Profils de concentration en aval pour les autres des échantillons de tissus ont été analysés 0 – pour
5et OPEO
NPEO 0 – 3(Tableau SI-8).
composés étaient variables le long du CSC, certains augmentant, d'autres Doré jaune (poisson prédateur) capturé dans le fleuve Mississippi à la sortie
diminuant, et certains ayant peu de changement ( Fig. 6 C à H). chute de la station d'épuration de Saint-Paul avait un 0 – NPEO
5une concentration
moyen de
Les distributions d'oligomères de NPEO 0 – 16(déterminé par LC/MS/MS) 4,9 μg/g avec NPEO2 (2,4 µg/g) étant l'oligomère le plus abondant. Con-
dans la station d'épuration de Calumet ef fl uent collecté à l'émissaire ( Fig. 5concentration
D) de NPEO
0 – 5dans du tissu de carpe (0,96 μg/g) collecté dans le Cuy-
étaient similaires au fl uent du décanteur secondaire (Fig. 5 B), mais avec ahoga en aval de la station d'épuration d'Akron étaient plus faibles qu'en
des concentrations plus faibles et une plus grande prédominance des NP. Aule2doré km jaune collecté dans le chenal d'effl uent de St. Paul, et se composait de pré-
site aval, NPEO 0 – 16les concentrations ont légèrement augmenté mais principalement de NPEO1.
la distribution des oligomères n'a pas changé ( Fig. 5 E), alors qu'à 16 km Concentrations de NPEO0 – 5dans les tissus de carpe prélevés dans la partie supérieure
site en aval, la distribution des oligomères était bimodale (Fig. 5 F) avec (au-dessus de l'émissaire de la station d'épuration) et cours inférieur de la rivière Détroit (en dessous de la station d'épuration)
une augmentation de l'abondance relative de NPEO , suggérant des entrées étaient similaires (2,1 μg/g) et consistaient principalement en 1NPEO
6 – 16 et NP,
de tensioactif parent non dégradé provenant d'eaux usées non traitées (Fig. 5tandis A). que les concentrations dans l'achigan à grande bouche du bas Detroit
River étaient d'un ordre de grandeur inférieur (0,20 μg/g) et aucun oligomère
3.4. Contaminants dans le poisson dominé. Concentrations de NPEO 0 – 5dans le doré de la Fox River av-
0,17 µg/g. La carpe du site du lac Huron Hammond Bay avait
Entre 1998 et 2007, des poissons ont été collectés à plusieurs endroits, NPEO1 – 4concentrations inférieures à la limite de détection et uniquement OP et
y compris le fleuve Mississippi, la rivière Cuyahoga, la rivière Detroit, la rivièreOpéo
Fox, 1 ont été détectés. Aucun perturbateur endocrinien alkylphénolique n'a été détecté dans

203 LB Barber et al. / Science de l'environnement total 517 (2015) 195 – 206

       
la rivière Cuyahoga a indiqué une augmentation de la vitellogénine plasmatique
150     (A) EDTA 0,12
   (E)OPEO
concentrations avec des concentrations accrues dans les tissus du corps entier de
       
1-4  composés alkylphénoliques ( Mitchelmore et Rice, 2006 ).
100    
  0,06
  4. Implications pour les écosystèmes fluviaux urbains
50    
   
        
0               0,00                           Les contaminants rejetés dans les eaux de surface via les effl uents de la station d'épuration peuvent
           
)                 
être soumis à un transport à longue distance et à une absorption potentielle par le cours d'eau
                biote. Dans la présente étude, nous montrons la détection constante de
/L50 0,10
g
(         perturbateurs endocriniens alkylphénoliques et autres contaminants des eaux usées
(B) NPEC1-4 (F)OP
µ
n     0,05       vaste zone géographique et période. Les stations d'épuration étudiées comprenaient
 

o
je     une variété de types de traitement secondaire, de sources d'eaux usées et
t 25            
tr  
un
                         
 
      conditions environnementales et, comme on pouvait s'y attendre, ont eu des
 

n            
       les différences de concentrations entre les installations et les événements d'échantillonnage.
e0 0,00    
 

c  
n                   La composition des perturbateurs endocriniens alkylphénoliques dans les effluents de la station d'épuration a été
 

o                 prédominent les formes acides carboxyliques (97% NPEC 1–4 :2.5%

C6 1.0
r   (C) NPEO 1-4    (G)BPA
  NPEO1 – 4:0,3% OPEO 1 – 4:0,1 % NP : 0,1 % OP). Concentrations de NPEC1 – 4
te dans les effl uents de station d'épuration et les eaux de surface mesurés dans cette étude
un    
O3 correspondaient aux valeurs rapportées pour la région des Grands Lacs qui
r      
0,5  
 
 

  
 

e vont de 32 à 270 μ g/L dans les ef fl uents de STEP et b 1 à 14 μ g/L dans

v
je
R 0          0.0                    eaux de surface ( Field et Reed, 1996; Barber et al., 2000 ). De même, con-
                   
                                    
concentration de NP et NPEO1 – 4dans les ef fl uents de la station d'épuration et
 

les flux se situent dans la fourchette des valeurs (0,9 à 23 μ g/L pour le NP et 2,3
1.5 0,2 Août 2005 Juin 2006 Effluent 2005 Effluent 2006
à 190 μg/L pour le NPEO 1 – )4 rapportés pour d'autres stations d'épuration et eaux réceptrices
  (D) NP
    (H)TRI
  (Naylor et al., 1992; Bennie
1.0        et al., 1997; Barber et al., 2000; Bennett et
         0,1
            Metcalfe, 2000). Une enquête sur les cours d'eau à travers les États-Unis ( Kolpin et al., 2002 )
   
 

0,5              détecté NP, NPEO , et OPEO 1 – 2jusqu'à 51 % des échantillons analysés
         
          
1 – 2
 
 

lysées, avec des concentrations médianes de 0,8, 1,0 et 0,2 μg/L respectivement.
 
 

0.0       0.0                 Le NPEC aérobie 1 – 4et NPEO 1 – 4produits de dégradation des tensioactifs
  US   OUT  DS2 DS10  DS16  DS22  DS28 
 

  US  OUT  DS2 DS10  DS16  DS22  DS28  ( Jonkers et al., 2001 ) peut subir une dégradation supplémentaire en surface
Lieu d'échantillonnage milieu aquatique pour former du NP ou subir une minéralisation complète
(Ahel et al., 1994b ; Ferguson et Brownawell, 2003 ; Bradley et al.,
Fig. 6. Composés alkylphénoliques perturbateurs endocriniens et autres contaminants dans le Cal- 2008 ). Les concentrations de NP mesurées dans la présente étude
Umet River System, Chicago, Illinois, en août 2005 et juin 2006. Les composés ont été
étaient généralement inférieures aux critères de qualité de l'eau fondés sur la toxicité
déterminé par chromatographie en phase gazeuse/spectrométrie de masse. (A) Éthylènediaminetétraacétique
acide, EDTA. (B) Acide 4-nonylphénol mono- à tétraéthoxycarboxylique, NPEC 1 –. 4(C) 4- (~6 μ g/L; US Environmental Protection Agency, 2005 ), bien que la
Mono- à tétraéthoxylate de nonylphénol, NPEO 1 –. 4(D) 4-nonylphénol, NP. (E) 4-tert- concentrations combinées de NP, NPEO 1 – 4, NPEC1 – 4, OP et OPEO 1 – 4
Mono- à tétraéthoxylate d'octylphénol, OPEO 1–4 . (F) 4-tert-octylphénol, OP. pourrait dépasser les seuils d'effets si les réponses sont additives ( Brian
(G) Bisphénol A, BPA. (H) Triclosan, TRI. [Voir Fig. 1 et Tableau SI-2 pour les emplacements des et sites ;
al., 2005).
US = 1,5 km en amont de l'exutoire de la station d'épuration de Calumet (STEU) ;
La mesure dans laquelle un contaminant dans l'eau se concentre dans le poisson est
Ef fl uent = ef fl uent clarificateur secondaire de la station d'épuration ; OUT = déversoir de la station d'épuration ; DS =
en aval de l'exutoire de la station d'épuration avec une distance donnée en km]. exprimé en facteur de bioconcentration (BCF), qui est le rapport de
la concentration à l'état d'équilibre d'un produit chimique dans le tissu du poisson à celle
dans l'eau, et est généralement supposé être mécaniquement analogue à
l'achigan à petite bouche du site du lac Huron Thompson Bay. Concentra- le partage d'un composé entre l'eau et une phase organique
NPEO 0 – 5dans le lac Michigan, le touladi (0,09 à 0,13 μ g/g) était
inférieur à celui des poissons collectés dans les cours d'eau impactés par les effl uents de la station d'épuration.
Des poissons ont été prélevés sur plusieurs sites de la région de Chicago Water-
voies, y compris la branche nord de la rivière Chicago, le port d'Indiana
Canal près de la rivière Grand Calumet, le cours supérieur de la rivière Des Plaines près 1.6
       40 Régression linéaire VTG VTG
t)
Riverside, IL, et la partie inférieure de la rivière Des Plaines près de Joliet, IL h
g
je
    
e
(tableau SI-4). Tissu de carpe de la branche nord du Chicago w    )
t L
River avait un NPEO moyen 0 – 5concentration de 13 μg/g avec le e1.2 30 /g
w
les oligomères les plus abondants étant 1NPEO , et OPEO 0 – 3concentration g
/     (m
g      n
o
de 0,16 µg/g. NPEO moyen 0 – 5 concentrations dans la carpe du (        tje
n
o0,8         
run
t
cours supérieur et inférieur de la rivière Des Plaines et du canal du port de l'Indiana je t
          
20
  enc
n
de 1,7 à 2,2 µg/g (tableau SI-8).
un
tr               
Les poissons ont été analysés pour les biomarqueurs de perturbation endocrinienne,
n
c y compris 2 = 0,73     
e y = -2,22x +    
29,2   o
n       C
concentrations plasmatiques de vitellogénine, taux plasmatiques d'hormones et o0,4 R
   dix g J
C V
 C  
    
     V
                          
indices gonadosomatiques (tableau SI-8). Généralement, les poissons collectés pendant P
N
chaque échantillon avait la même taille relative et le même statut reproducteur,
            0
mais étaient contrôlés par les conditions individuelles du site. Il y avait dix- 0.0   
diminution de la vitellogénine chez les poissons femelles avec l'augmentation                   
   1 2 3 4 5 6 7 8  9 10  11 12 13
Échantillon de tissu de poisson entier NP
NPEO0 – 16concentrations tissulaires, et les corrélations s'amélioraient lorsque
les mêmes espèces du même système fluvial sont comparées, comme cela a été observé
Fig. 7. Relation entre les concentrations de 4-nonylphénol (NP) dans les tissus du corps entier
servi pour les carpes femelles provenant du haut et du bas Des Plaines et les concentrations plasmatiques de vitellogénine (VTG) chez les carpes femelles prélevées dans la partie supérieure
Rivière (fig. 7). Les concentrations plasmatiques de vitellogénine avaient également
et la rivièretendance
Des Plainesàinférieure
être près de Chicago, Illinois. Les numéros 1 à 13 représentent l'ordre de classement
plus élevé chez les carpes mâles avec des niveaux plus élevés de NP. Carpespar mâles récoltées sur
les concentrations de NP.

204 LB Barber et al. / Science de l'environnement total 517 (2015) 195 – 206

(Neely et al., 1974 ; Chiou et al., 1977). La séparation entre l'eau Les ef fl uents de station d'épuration peuvent induire des effets de perturbation endocrinienne (Bistodeau
et lipide (trioléine) et eau et octanol est similaire ( Chiou, 1985 ), et et al., 2006 ; Barber et al., 2007 ). Mitchelmore et Rice (2006) ont rapporté
le coefficient de partage octanol/eau (log K aïe ) peut être utilisé pour estimerune corrélation significative (pb 0,05) entre l'augmentation de la concentration tissulaire de NP
FBC (log FBC = 0,893 log K aïe + 0,607). Le journal Kaïe valeurs ( Ahel et concentrations plasmatiques de vitellogénine chez les carpes mâles
Giger, 1993 ) pour NP (4.48), NPEO 1 (4.17), NPEO 2 (4.21), NPEO 3 (4.20), de la rivière Cuyahoga. Le bief en aval de l'Akron
et OP (4.12) indiquent que les composés sont lipophiles et devraient La station d'épuration avait 0un – 5NPEO
concentrations
élevé dans les tissus des poissons, constantes
se bioconcentrer dans les tissus du poisson d'une manière proportionnelle àavec la teneur
des concentrations
en lipides d'eau élevées mesurées dans la rivière Cuyahoga
(Oliver et Nimii, 1983). Il y avait des différences dans la teneur en lipides (Rice et al., 2003a). Enquête antérieure sur le chenal de la Côte-Nord
du doré jaune, de la carpe et du touladi (tableau SI-8) qui occupent différentes de la rivière Chicago ( Barber et al., 2011a; Lozano et al., 2012 ) ont signalé
positions dans la chaîne alimentaire (des brouteurs aux prédateurs). aïe Basé
, sur
valeurs
le log EEQ
K chimiques allant de 0,009 à 0,020 μ g/L 17 β -
le FBC normalisé en fonction des lipides prévu pour le NP chez la carpe (tauxéquivalence
lipidique moyen estradiol, carpes mâles et achigans à grande bouche dans le cours d'eau
contenu = 11%) était de 4500 L/kg, considérablement plus élevé que celui rapporté avaient des concentrations plasmatiques élevées de vitellogénine.
valeurs. Mitchelmore et Rice (2006) ont mesuré la bioaccumulation dans les cours Dans d'eau.
une autre étude ( Schultz et al., 2013 ), l'eau et les poissons résidents
facteurs de protection (FBA) pour la carpe dans la rivière Cuyahoga et les valeurs ples ont rapportées
été recueillis
de à 13 endroits dans les voies navigables de la région de Chicago (en-
280 L/kg pour NP, 1700 L/kg pour NPEO 1, et 690 L/kg pour le NPEO2. Lozano dont 10 sites investigués dans la présente étude). L'eau était
et coll. (2012) ont rapporté des FBA pour l'achigan à grande bouche dans le bras analysésnord pour
de les perturbateurs endocriniens (hormones, NP et bisphénol A), et les poissons ont été évalués.
la rivière Chicago de 150 L/kg pour le NP, 520 L/kg pour le 1, et
NPEO
360 L/kg u à l'aide de plusieurs biomarqueurs (indices corporels, vitellogénine plasmatique,
pour NPEO2. Les concentrations dans les tissus du corps entier étaient significativement
et histopathologie). Les concentrations de NP dans les cours d'eau variaient de
( pb 0,05) plus élevé au printemps 2007 (5,4 μ g/g) qu'au 0,20 à 2,0 μ g/L, le bisphénol A variait de 0,003 à 0,28 μ g/L, et le
automne 2006 (0,99 μ g/g), similaire aux différences saisonnières observéesles valeurs EEQ maximales calculées variaient de 0,005 à 0,05 μ g/L 17 β -
la chimie de l'eau des cours d'eau, et suggèrent une corrélation négative entre équivalents d'estradiol. Carpe mâle résidente du chenal de la Côte-Nord
NP et NPEO dissous 1 – 2 concentrations et la température de l'eau. avaient des concentrations plasmatiques de vitellogénine plus élevées que les carpes mâles de la
Ferreira-Leach et Hill (2001) ont rapporté des FBC corps entier pour l'OP de CSSC. Dans une étude complémentaire ( Martinovic-Weigelt et al., 2013 ), le total
470 chez les truites arc-en-ciel femelles juvéniles, et McLeese et al. (1981) l'activité oestrogénique a été déterminée sur 39 sites dans la région de Chicago
ont signalé un FBC de 280 pour le NP chez les saumons juvéniles. Ahel et al.Voies (1993) navigables à l'aide d'un test de transcription des récepteurs d'œstrogènes (T47D
FBC rapportés sur le terrain pour une variété d'espèces de poissons allant deKBluc). 13 Les valeurs d'EEQ basées sur des essais biologiques in vitro rapportées variaient jusqu'à
à 410 L/kg pour NP, 3 à 300 L/kg pour NPEO 1, et 3 à 330 L/kg pour 0,01 μ g/L d'équivalents de 17 β -estradiol et correspondaient aux
NPEO2. Les différences entre les valeurs de FBC prévues et observées résultats de la chimie de l'eau et des biomarqueurs des poissons.
sont probablement dues à un certain nombre de facteurs, dont le métabolisme du
les composés alkylphénoliques une fois absorbés par le poisson. 5. Conclusions
Les composés NP et OP sont des perturbateurs endocriniens potentiels qui peuvent avoir un impact sur les poissons.
santé reproductive ( Jobling et al., 1996 ; Barber et al., 2007 ; Schoenfuss Les cours d'eau dans les zones urbaines peuvent être contaminés par l'élimination des stations d'épuration
et al., 2008). La structure chimique des NP consiste en un mélange complexe ef fl uents contenant des perturbateurs endocriniens alkylphénoliques (et autres produits de consommation
de composés isomères ramifiés ( Eganhouse et al., 2009 ), chacun poten- et produits chimiques naturels) sur des périodes de dix ans. L'observé
ment ayant différentes caractéristiques de perturbateur endocrinien ( Preussmodifications
et al., des concentrations des perturbateurs endocriniens alkylphénoliques en aval de la
2006). Bien que le NPEC 1 – 4et NPEO 1 – 4ont moins de perturbations endocriniennes
L'émissaire de la STEP de Calumet illustre la complexité de l'évaluation de la
potentiel que NP ( Routledge et Sumpter, 1996 ; Servos, 1999 ), ils sources namiques et devenir des contaminants. Par exemple, les concentrations
surviennent à des concentrations plus élevées. De même, les concentrationsde d'OPNP etdans les effl uents de station d'épuration peut être réduite de N 95 % pendant le traitement
Opéo 1 – 4sont inférieurs à NP et NPEO1 – 4mais leurs perturbateurs endocriniens tandis que NPEC 1 – 4peut être produit ( Barber et al., 2012 ). Après STEP ef fl u-
potentiel est plus grand ( Jobling et al., 1996 ; Routledge et Sumpter, 1996 ). NPEC ent associé 1 – 4composés ont été déversés dans un cours d'eau
Les concentrations élevées d'EDC alkylphénoliques mesurées dans le environnement, ils peuvent être dégradés davantage pour former des NP (Ahel et al.,
l'eau et les poissons collectés à partir des eaux réceptrices des effl uents de1994b ;
la station Writer
d'épuration
et al., 2012). Les voies navigables urbaines ont des sources complexes de
étaient corrélés avec une diminution des concentrations plasmatiques de vitellogénine
contaminants chez autres que les rejets d'effl uents de station d'épuration, comme le montre
poissons femelles et augmentation des concentrations plasmatiques de vitellogénine l'augmentation chez lesde l'oligomère
mâles supérieur NPEO
1 – 16composés en aval
poisson, compatible avec l'exposition aux perturbateurs endocriniens oestrogéniques.
de l'émissaire La chimie
de la station
de l'eaud'épuration de Calumet. Parce
les composés
1 – 16 que NPEOsont dé-
les données peuvent être converties en un quotient d'équivalence d'oestrogène gradués
(EEQ)lorspar du traitement des eaux usées, la présence de l'oligo-
en multipliant les concentrations mesurées de chaque EDC par sa valeur relative mers dans l'eau de la rivière indique des sources non traitées de parents non ioniques
puissance par rapport au 17 β -estradiol ( Jobling et al., 1996; Routledge tensioactifs, tels que les égouts unitaires au-dessus des fl ux et les rejets non ponctuels
et Sumpter, 1996 ) et en additionnant les valeurs ( Vajda et al., 2008, redevances le long de la voie navigable très développée.
2011 ). Les valeurs EEQ des composés alkylphénoliques totaux dans les eaux deLasurface nature régionale de ce travail accroît notre connaissance de la
de cette étude variait de 0,000005 μ g/L d'équivalents de 17 β -estradiol sources à grande échelle et à long terme et présence de contaminants dans
dans le fleuve Mississippi à 0,00025 μ g/L d'équivalents de 17 β -estradiol dans cours d'eau urbains. Par exemple, les discussions entre les autorités fédérales, étatiques et
le SCC. L'importance des hormones stéroïdiennes pour l'EEQ total est bien organismes locaux en matière de contrôle des espèces envahissantes (Grands Lacs et
connus (Williams et al., 2009), mais ils n'ont pas été mesurés Mississippi River Interbasin Study, 2015 ) ont proposé plusieurs options
cette étude; ainsi, les estimations de l'EEQ sont des valeurs minimales. Oestrogénique
qui comprennent l'inversion du débit du système de la rivière Chicago. Les résultats
les risques de perturbation endocrinienne pour les poissons devraient être faibles présentés si l'EEQ
ici montrent que la persistance à long terme des contaminants
est b 0,001 μ g/L 17 β -estradiol équivalents ( Jobling et al., 2006; Sumpter les sources et les expositions aux perturbateurs endocriniens et autres contaminants peuvent se produire dans
et al., 2006). Les systèmes fluviaux dominés par les effl uents de la station d'épuration tels que le Chicago Water-
Des perturbations endocriniennes ont été signalées chez des poissons dufaçons. Mississippi
Cette information est importante pour comprendre le potentiel
Rivière près de la station d'épuration de Saint-Paul ( Folmar et al., 1996, 2001;impacts
Lee et al.,des décisions de gestion des ressources en eau.
2010 ), tout comme l'occurrence des perturbateurs endocriniens alkylphénoliques La (recherche
Barber et présentée
al., ici fournit des informations sur une variété de
2000, 2007 ; Lee et al., 2011 ). Exposition au champ à flux continu contrôlé échelles spatiales et temporelles du processus régional au processus unitaire et
expériences à la station d'épuration de St. Paul utilisant des têtes-de-boule mâlesjours matures
à des décennies. Les résultats des analyses chimiques ont été intégrés dans un
( Pimephales promelas ) et expériences en laboratoire avec des mâles matures cadre du cycle de l'eau en milieu urbain pour évaluer les perturbateurs endocriniens et autres contaminants
et les larves de tête-de-boule, ont montré que l'exposition aux à partir de sources ponctuelles dans le système de collecte des eaux usées, à travers le
concentrations pertinentes de perturbateurs endocriniens alkylphénoliques présents dans le St. de
Train de traitement Paul
la station d'épuration, pour le transport et la persistance dans la réception

205LB Barber et al. / Science de l'environnement total 517 (2015) 195 – 206

flux. Les données des analyses chimiques inorganiques et organiques ont été Bistodeau,
utiliséesTJ,pour
Barber, LB, Bartell, SE, Cediel, RA, Grove, KJ, Klaustermeier, J., Woodard,
JC, Lee, KE, Schoenfuss, HL, 2006. Exposition des larves à des
évaluer le comportement relatif d'un large éventail de contaminants avec des mélanges d'alkylphénoléthoxylates réduit la capacité de reproduction des graisses mâles.
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à la station d'épuration de Calumet. Merci à Greg Brown, Howard Taylor et fiche de données de sécurité matérielle ; Tarrytown, NY.
Clara, M., Scharf, S., Scheffknecht, C., Gans, O., 2007. Présence de surfactants sélectionnés dans
Steffanie Keefe (US Geological Survey) pour son assistance technique avec
é ié ié E Ré 41 4339 4348
 analyses chimiques et de données. Nous remercions tous les exploitants de Datta, eaux
station usées non traitées
d'épuration
S., Loyo-Rosales, pour
JE, et traitées.
Rice, EauUne
CP, 2002. Rés. 41, 4339
méthode – 4348.
simple pour la détermination de
desatraces
fournir un accès au site et une assistance pour l'échantillonnage. Cette recherche été de composés alkylphénoliques dans les tissus de poisson à l'aide d'extraction de fluide sous pression.
nettoyage en phase solide et fl uorescence de chromatographie liquide à haute performance
partiellement soutenu par l'Agence américaine de protection de l'environnementdétection.
sous J. Agric. Chimie alimentaire. 50, 1350-1354.
Subvention RARE DW14921854-01-0. L'utilisation de noms commerciaux ou de produits
Daughton, est pour
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