I. FUNDAMENTOS DE LA ELECTRICIDAD ESTE captulo introductorio trata de los principios y definiciones del paso de un flujo elctrico a travs de un circuito.

Para describir un circuito elctrico simple estudiaremos un sistema de proteccin catdica el cual puede consistir simplemente en una fuente de poder conectada a uno o ms componentes, principalmente resistores (sern descritos ms adelante), por medio de un alambre hecho de un material conductor (cobre, por ejemplo), el circuito elctrico simple constituye una fuente de poder que va a proporcionar una fuerza electromotriz estableciendo diferencias de potencial a travs de los varios componentes del circuito e impulsando la corriente a travs de ellos. Todos estos componentes ofrecern varios grados de resistencia al flujo de la corriente. En cualquier circuito elctrico, entonces, existen varios fenmenos que tenemos que medir: 1) La corriente, medida en amperes (A); 2) La fuerza electromotriz y la diferencia de potencial, ambas medidas en voltios (V); 3) La resistencia, medida en ohms (). CONDUCTORES La conductividad elctrica es el movimiento de la carga elctrica. La habilidad de diferentes substancias para permitir el flujo de una carga est determinada por la movilidad de los electrones portadores de la carga o de los iones que contenga la sustancia. Conductores de primer orden Los conductores de primer orden son aquellos que poseen conductancia elctrica, en los cuales los portadores de la carga son los electrones. Se caracterizan por tener una conduccin sin transferencia substancial de masa. Conductores de segundo orden Los conductores de segundo orden poseen conductancia inica o electroltica, y los portadores de la carga son los iones. En este tipo de conductores se da una transferencia de masa asociada con la conductividad. Conductores mixtos o de tercer orden Algunos materiales, llamados comnmente semiconductores, poseen tanto conductancia inica como elctrica. Por lo general predomina el carcter elctrico. Su conductividad es demasiado baja en general, pero aumenta rpidamente con la temperatura. AISLANTES Otras clases de materiales que merecen ser mencionados son los aislantes. La conductancia en ellos es muy difcil, sin importar el tipo de mecanismo que participe en la conductividad, sobre todo si se les compara con la de los conductores mencionados antes. CARGA Y CORRIENTE Un coulomb corresponde a 6.24 trillones de electrones (6.24 x1012). A la velocidad de flujo de la carga elctrica se le conoce como corriente elctrica (intensidad [I]). El flujo de la carga puede trasladarse por medio de electrones (corriente elctrica) o por iones (corriente inica). La unidad bsica de la corriente elctrica (I) es el ampere (A). Un ampere se define como la velocidad de flujo de una carga (Q) de un coulomb, por segundo.

Resumiendo, podemos decir que:

1 ampere = 1 coulomb/segundo
A = Q/seg. De lo anterior se deduce que la cantidad total de electricidad (Q), en coulombs, que pasa por cualquier punto de un circuito elctrico es el producto de la corriente (I), en amperes, y el tiempo (t) en segundos: coulombs = amperes x segundos

Q = It.
UNIDAD DE DIFERENCIA DE POTENCIAL. EL VOLT La diferencia de potencial entre dos puntos se define como el trabajo efectuado (que se mide en joules), cuando un coulomb de electricidad se mueve de un punto al otro. A la unidad con que se mide la diferencia de potencial se le llama volt y se define como sigue: dos puntos tienen una diferencia de potencial de 1 volt cuando se realiza un trabajo de 1 joule por cada coulomb de electricidad que transita de un punto al otro; por lo tanto

volt = joule/coulomb
por lo tanto,

V = J/Q
FUERZA ELECTROMOTRIZ la suma de las diferencias de potencial que puede producir a travs de todos los componentes de un circuito al cual est conectado La fem de una celda en volts se define entonces como el trabajo total efectuado en joules por los coulombs de electricidad transportados en un circuito en el que la celda est conectada. RESISTENCIA En lo que se refiere a la corriente elctrica, por lo general se piensa en trminos de la habilidad de una sustancia para oponerse al flujo de corriente que pasa por ella. Un buen conductor, se dice, tiene una resistencia pequea y un mal conductor, una resistencia alta. LEY DE OHM "La corriente que pasa por un alambre a temperatura constante es proporcional a la diferencia de potencial en sus extremos." El conductor que siga esta relacin (los conductores elctricos) obedece a la ley de Ohm:

(diferencia de potencial) = (constante) x (corriente)

RESISTORES EN SERIE Se dice que un nmero de resistores, (R1, R2, R3, Rn, .....) estn conectados en serie si su conexin es consecutiva extremo con extremo, de tal suerte que la misma corriente (I), en amperes, fluya a travs de cada una (Figura 1).

RESISTORES EN PARALELO Se dice que los resistores estn en paralelo cuando son colocados uno al lado del otro y sus extremos permanecen unidos (Figura 2). La misma diferencia de potencial ser entonces aplicada a cada uno, pero compartirn la corriente en el circuito.

ARREGLOS DE CELDAS Se denomina batera a un grupo de celdas conectadas entre s. Normalmente las celdas se conectan en serie, o sea que el polo positivo de una es conectado al extremo negativo de la prxima celda, etc

Figura 3. Celdas en serie.

Figura 4. Celdas en paralelo.

Cuando las celdas estn conectadas en serie, la fem total de la batera es igual a la suma de las fems por separado y la resistencia interna es igual a la suma de las resistencias internas de las celdas por separado. Cuando celdas de igual fem y resistencia son conectadas en paralelo, la fem que resulta es la misma que la de una sola celda y la resistencia interna de la batera se calculara de acuerdo con la frmula de los resistores en paralelo. "PRDIDA O CADA DE VOLTAJE" CUANDO UNA CELDA PRODUCE CORRIENTE EN UN CIRCUITO

Figura 5. (a) El voltmetro de alta resistencia mide una fem de 1.5 V (se desprecia el flujo de corriente). (b) El voltmetro mide slo 0.90 V. Una prdida de voltaje de 0.60 V impulsa la corriente a travs de la resistencia interna.

Cuando un resistor de 3se conecta a las terminales de la celda y una corriente fluye a travs de l, se observa que la lectura del voltmetro ha cado a 0.90 V (Figura 5 b). La celda parece haber "perdido" 0.6 V (1.5 - 0.9 = 0.6 V). RESISTIVIDAD ELCTRICA Cuando se fabrica un resistor, se emplea alambre grueso y corto si se quieren obtener bajas resistencias y, al revs, alambre delgado y largo si se desean resistencias altas. Adems de la longitud y del espesor, existe otro factor importante que se debe tomar en cuenta cuando se toma la decisin de seleccionar la longitud y el calibre de alambre para una resistencia en particular: el material del que est hecho el alambre. Las resistencia de un alambre por lo tanto es directamente proporcional a su longitud, situacin que formalizamos as:

R 1
Al duplicarse el rea, la resistencia del alambre disminuir por tanto a la mitad. En otras palabras, la resistencia de un alambre es inversamente proporcional al rea de su seccin transversal (A): Se puede decir tambin que la resistividad es una constante del material, lo cual es independiente de la forma geomtrica del resistor. Lo contrario a la resistividad es la conductividad. Un material con alta conductividad tiene baja resistividad y viceversa. De esta manera se tiene que la resistencia al flujo de corriente es mnima cuando: a) el medio presenta baja resistividad (alta conductividad), b) existe una distancia pequea para el flujo de corriente, y c) tenemos un rea transversal grande para el flujo de corriente. En cambio, la resistencia al flujo de corriente es mxima cuando: a) el medio presenta alta resistividad (baja conductividad), b) las distancias son grandes para el flujo de corriente, y c) el rea transversal es pequea para el flujo de corriente.

II.

ELECTRODOS DE REFERENCIA

LOS PROCESOS que tienen lugar en la interfase metal-solucin de cualquier metal en contacto con un electrolito (medio agresivo), no se pueden medir de una manera absoluta (tiene que ser tan slo relativa). El metal en contacto con el electrolito tiene, por un lado, tendencia a disolverse, con lo que queda cargado negativamente.

Me Men + + ne-,
y, por otro lado, a que iones del electrolito se depositen sobre el metal:

Me n + + ne- Me,
con lo que se alcanza el equilibrio en un determinado momento: Me Me n+ + ne-. Se ha creado, pues, una diferencia de potencial entre el metal y el electrolito. Para poder medir esta diferencia de potencial se adopt un electrodo patrn que es el electrodo normal de hidrgeno, al cual, por convencin y a cualquier temperatura, se le asign el valor cero. Este electrodo est constituido por una lmina de platino-platinado, sobre la cual se hace burbujear hidrgeno gas a la presin de una atmsfera, sumergida en una solucin cida (electrolito), cuya actividad de iones hidrgeno a 25C es la unidad, de acuerdo con la reaccin de equilibrio:

2H++2e H2
En las condiciones mencionadas, el potencial de este electrodo es nicamente funcin del pH, segn la siguiente expresin:

E = 0.059 pH

Todos aquellos semielementos que unidos a un electrodo normal de hidrgeno den un potencial de pila negativo, con la convencin propuesta, tendrn un potencial de reduccin ms negativo que el del hidrgeno, o sea menor que 0. Las dificultades operativas que se presentan en el manejo de un electrodo de hidrgeno, demasiado frgil para la mayora de las aplicaciones prcticas, han dado lugar a la utilizacin de otros electrodos de referencia que lgicamente deben de reunir determinadas condiciones. Como electrodos de referencia se utilizan los siguientes: 1) Electrodo de calomelanos. Este electrodo est formado por mercurio cubierto por una capa de cloruro insoluble (calomelanos), Hg2Cl2 en equilibrio con una disolucin de cloruro potsico, KCl, que puede ser 0.1 N, 1 N o saturada. El contacto elctrico con el mercurio se realiza por medio de un hilo de platino. Un esquema de este electrodo se presenta en la figura 7(a).

Figura 7 Electrodos de referencia: a) Calomelanos saturado, ECS As pues, si el electrodo acta como nodo (-) la reaccin es hacia la izquierda, (oxidacin); si el electrodo acta como ctodo (+), la reaccin es hacia la derecha, (reduccin). 2) Electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl). Est formado por un hilo de Ag sobre el cual se deposita AgCl, generalmente por va electroqumica, en una solucin de NaCl o KCl, en la cual el hilo de Ag acta como nodo, como se muestra en la figura 7(b).

Figura 7 b) Plata /cloruro de plata, Ag/AgCl En agua de mar, el valor del potencial es aproximadamente de + 0.25 V respecto al electrodo normal de hidrgeno (ENH) a 25C. El potencial del electrodo depende muy especialmente de la salinidad de la solucin en la cual el electrodo est sumergido. 3) Electrodo de zinc (Zn). Est constituido por un bloque de Zn de alta pureza; generalmente se utiliza una aleacin de Zn como la empleada para los nodos galvnicos de Zn de composicin como la especificada por la norma militar americana: MIL-A-18001 H 4) Electrodo de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4). Est formado por una barra cilndrica de Cu sumergida en una solucin de CuSO4 saturada. El contacto electroltico con la solucin o suelo se realiza mediante un puente salino constituido (formado) por un tapn de madera de balsa. En la figura 7(d) se ilustra este tipo de electrodo. III. CORROSIN ELECTROQUMICA

UNA celda electroqumica es una combinacin del tipo siguiente:

Conductor electrnico (metal) Conductor inico (electrolito) Conductor electrnico (metal)

En ella pueden tener lugar procesos electroqumicos con el paso de una corriente elctrica. Si la celda electroqumica produce energa elctrica, causada por el consumo de energa qumica, se dice que tenemos una celda galvnica o pila. Si, en cambio, la celda electroqumica consume corriente de una fuente de corriente externa, almacenando como consecuencia energa qumica, se dice que tenemos una celda electroltica. Algunas celdas galvnicas reciben nombres especiales. Una celda de corrosin es una celda o pila galvnica en la cual las reacciones electroqumicas que tienen lugar conducen a la corrosin. Una celda de corrosin de dimensiones muy pequeas (por ejemplo ( < 0.1 mm) se conoce como celda de accin localizada o microcelda galvnica. Las celdas locales o micropilas se dan, por ejemplo, en aleaciones multifsicas o en metales con recubrimientos que presentan buena conductividad elctrica o en inclusiones de xidos, sulfuros, carbn, etc. La accin de estas celdas a menudo conduce a un ataque localizado, tal como picaduras o corrosin bajo tensin. DEFINICIN DE NODO Y CTODO El nodo es el electrodo en el cual, o a travs del cual, la corriente positiva pasa hacia el electrolito. El ctodo es el electrodo en el cual entra la corriente positiva proveniente del electrolito. Generalmente, se toman como vlidas las siguientes reglas: 1) La reaccin andica es una oxidacin y la reaccin catdica una reduccin. 2) Los aniones (iones negativos) migran hacia el nodo y los cationes (iones positivos) hacia el ctodo. Hay que hacer notar que particularmente en una celda galvnica, por ejemplo en una pila seca (Figura 9), la corriente positiva fluye del polo (+) al (-) en el circuito externo, mientras que dentro de la celda, la corriente positiva fluye del (-) al (+). CORROSIN ELECTROQUMICA La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota siempre la existencia de una zona andica (la que sufre la corrosin), una zona catdica y un electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres elementos, adems de una buena unin elctrica entre nodos y ctodos, para que este tipo de corrosin pueda tener lugar. El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un proceso electroqumico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metlica revela la existencia de infinitos ctodos, mientras que en los nodos se va disolviendo el metal. FUNDAMENTOS DE LA PROTECCIN CATDICA El procedimiento que elimina todos los nodos de la superficie metlica hacindola toda catdica, se conoce con el nombre de proteccin catdica. Cmo se puede volver catdica una superficie metlica? Existen dos procedimientos diferentes para lograrlo: a) Conectando el metal que se trata de proteger a otro menos noble que l, es decir, ms negativo en la serie electroqumica (Cuadro 3). Este sistema se conoce como proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio y consiste realmente en la creacin de una pila galvnica en que el metal a proteger acte forzosamente de ctodo (polo positivo de la pila), mientras que el metal andico se "sacrifica", o sea que se disuelve (Figura 11). Como el metal ms comnmente utilizado en la prctica por su bajo precio y alta resistencia mecnica es el acero, los metales que se puedan conectar a l y que deben tener un potencial ms negativo quedan reducidos en la prctica al zinc (Zn), aluminio (Al), magnesio (Mg) y a sus aleaciones. Conectando el metal a proteger al polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua, pura o rectificada, y el polo positivo a un electrodo auxiliar que puede estar constituido por chatarra de hierro, ferrosilicio,

plomo-plata, grafito, etc. Este sistema se conoce con el nombre de proteccin catdica con corriente impresa. Un esquema simplificado del mismo se presenta en la figura 12. Desde el punto de vista de la termodinmica, la proteccin catdica se basa en la existencia de un potencial y de una zona de inmunidad, en el correspondiente diagrama de estabilidad termodinmica o diagrama potencial - pH, ms conocido como diagrama de Pourbaix. Si consideramos este diagrama para el caso del hierro (acero) figura 10, se puede observar en l que estn perfectamente delimitadas las zonas de corrosin, inmunidad y pasividad. Para poder pasar el hierro a la zona de inmunidad hay que rebajar su potencial a un valor de 0.62 V con respecto al electrodo de referencia de hidrgeno, que equivale a -0.80 V con respecto al Ag/AgCl. Esta ser, pues, otra definicin de la proteccin catdica. La densidad de corriente que ser necesario aplicar para conseguir rebajar el potencial de la estructura a proteger (0.80 V) al valor sealado. ste ser un dato de gran valor ya que influir directamente en la economa del sistema.