-7=xuE~_Z:radaéasas xed guuop 2u0p 32 woraednos0,p 3¥39,7 Pi/oya-deo=1 at u em dete? (85°2) ae xed aguuop 2uop aso opou np uorarazed op uotasues By ‘nyu o7Bx0ug mod v soqnoraied u aed pdno>0 3839,7 ‘mY oFB10up aun 32 m aouend9xz oun red gstiga9eie9 asa TI ‘wouoyd op no uoroyd ep spou un suorgprsuop ‘sonbrasteas sanopues# sossoarp sep ousoz PT suossttqeag -y 1029 un,p Yu uoraedno90,p oxquou at syua3qo anod (pS*Z) etnuzoy eT xonbrtdde sntd ynod ou up ‘tnu auop 380 onbyuyys Tofatoqed oT AY, Onn (3) 3T0s ‘N uo oTeMTUTM ase exqrT eTBz0ug,T ‘onb uoTaTpucs eT ‘osog ep uoTangrsastp op UoTIau0s eT ep aguUOP VoTIez2stONNP 81 e fsoanofe ouop 2Top uO “9TOST ougasds un suep guTUIoIgp sed ase,u_N axquou 91 auop ,saqnotz4ed, sop yuos ep ‘esnotans uayq osQTUDU ap STeU ‘uTeIsUTy-osog 9p anbtastaeas eT g auasstgqo (neosgi op suotyexqra) suouoyd sot re (atou sdzo np quowowuokes aq xed osueptag ws sestu ‘sasnoutunt suotaesqzA) suoroyd $07 “WOURTE op WOTANGTEISTG - s-9°z “(+z ‘ba) asog op woranqraastp eT 1nod oTemyxeu ase uoyssozdxo 02199 esog ap ze8 un,p eqdoszuq use | ct of zed suouruxoy ‘onbruueuz3qoq oumo> g49ptsuos e139 aned zeB ot eTTonber ep snssop-ne aouersesgug3gp op oxnaesgduoa oun XFUTFaP exodus aned uo -gx9ug8gp 3usueretdwoD so zeB 91 anb osoous no ‘uraasUT.P woraesuapuos eX Tx,nb azp wo : gTdned 1s0 Teauowepuog neoATU oT THeS yO ¥ x (ss"z) (14/ Cla-)dxo-1) uy Teo : 480 [e101 onbrueuXpouzeya Torauez0d oT X, scluy g = N woraeter et red guuop ase anbruyys Topauerod 07 aeom ee -79 - = E(n exp-njw)/KT)/Z = 1 (2.59) ow Ho Crest bien expression obtemue en faisant u= 0 dans (2.54). Cette distribution a d'abord été obtenue par Planck pour le rayonnement du corps noir. 2.7 ~ FLUCTUATIONS DES GRANDEURS THERMODYNAMIQUES Lénergie E,, le nombre de particules N,, etc.. ont une valeur bien déter- minée pour chacun des états microscopiques accessibles au systéme dans l'état d'é- quilibre considéré. La répartition de ces valeurs se fait autour de 1a valeur moyen- ne (qui est la valeur de 1a fonction thermodynamique correspondante) avec un certain Gtalement caractérisé par 1a valeur quadratique moyenne de 1'écart a 1'équilibre. Notons x, = = <(x - x,)*>. On a, par un calcul inmédiat : eae xy ad = xd (2.60) 2 et le calcul de (4x)? demande donc le calcul de et de . Nous avons, quant 2 nous, défini chaque état microscopique par sa seule Energie E, (2 laquelle il faut adjoindre le potentiel chimique y), od n désigne un état quantique, caractérisé par N particules d'une espéce donnée, cet état quantique dépendant par ailleurs de s nombres quantiques que nous n'indiquons pas en indice, mais a chacun desquels est attachée une grandeur mesurable (une obser vable, au sens de 1a mécanique quantique) x(s), dont les fluctuations s'atteignent de 1a mani@re ici indiquée. On a, d'aprés les définitions données de 1a fonction de distribution 4, Xp = HP = Ex(S,) Oy . (2.61) 2 ext = », x?> = Ex?(s,) wy Appliquons ces formules a 1'énergie et au nombre de particules. Considé- rons d'abord les fluctuations de 1'énergic pour un ensemble canonique. On a (Eq. 2.27) peur? 2dget (2.62) qui est 1a valeur moyenne de E,, et de méme : cats + 5 (G2 xp - By/kT)2 Le second membre peut encore s'écrire p whe 2 (pe, ep gP) oz aD soit, d'aprés la définition de B + = Kr? (B2).2t auora tr ta- = 28 ¢1 = $2 ond auerow a2 *(09°z) aueddoroaga “XY UOFIENIINTS eT e FFINogsUOD AV + A ‘ST + ‘av + F439, T E ougasds-snos np A‘g*g ae29,1 ep xossed anod oaressosgu ‘1, xed SSTATP ‘TeuTurM TreAEIa op gsoddo,t (1 osatdeyD +39) oauespsdox oxquom puosos ot yo oor) masa - + “SY B wo 19 *otdorzuo,T op uoTsTurzap red gy dxo e otrouuoyasodosd as0 Fy worawnaonry et op gatTeqeqord e7 °F op uofiouoy oun aueag 4s ‘x op xv uoraenaont oayaed oun,p ssor 2gy gaauenb oun,p orzea rnb ‘ye30a sugasds np ordorque,t 4g az0s 30 “g worssoad eT 30 J exnzezgduoa et y onbruzoya exgyrynbg wo ase TT Tonbat eae norrru un suep gBuoTd ougasds-snos un,p ¥ onbruwudp -ouzoY3 imepuex# oun,p uoraenaoNTy eT xoTNOTeD | ITOS ‘guoMOTeZQUgs sntg sernoraaed op A (9-2) exquou np uorsenzonty Rg X= 2 ouop ® uo 1 4 1 Pie VON AE t= zt) Baye exe N ep uoraturzgp er squde,p ‘tos a tte Lt Co ade YW AE ae po 1 94f199,S ex0Due aned osquiom puoses oT “PM g-t)dxo “(p/w axe Fay t= 1-2 GMa deo Te) t= pet 1B up *peN> suotnote9 ne (9-2) Tare MeN ed guuop 82 soqnotaaed op weXow oxquow OT ‘onbyuowe>-pues8 otquasuo,t suep ‘onb (op+z “bg) 921U0m oueu ap uO . au; ‘worzen3on] is = <,av> (s9°2) ersroup.t op uorzenaonty LE ay = yeaTnsex eT U0.P Loy 20+ HE at =

(29-2) questran ue 20 - 08 --81- avy? 2 2 25 egg)?» BE aS, * = (4s)* + =— as av + : (2 sev ni at - soit encore aS, = gp (ASAT - APAv) d'od une forme simple de 1a probabilité de fluctuation PAV srs} probabilité de fluctuation (2.67) “etuct * °P Cette formule générale permet de trouver les fluctuations de toutes les grandeurs thermodynamiques. Notons en effet que toute grandeur apparaftra, si l'on développe AT, 4S, etc..., en fonction de AX, sous une forme du second degré, c'est- a-dire que w est une distribution gaussienne de probabilit6. Rappelons une propriété essentielle d'une telle distribution, que nous écrivons 1 Werexp = 52, Bie Oey Oty od 84, est une matrice symétrique. on a alors F Bay Sty, Oy = by, ' et sion note 8]] 1a matrice inverse ( £ Bj} byy = &44)+ = 85h (2.68) ex en particulier = 63) (2.69) On trouvera de nombreuses applications de cette formule dans 1'ouvrage cit6 de Landau et Lifshitz, chapitre 12. Considérons ici une application simple des Eq. (2.67), qui nous montrera que les fluctuations sont effectivement petites dans un systéme physique habituel ; prenons, dans (2.67), V et T comme variables indépendantes. On a alors (Cf. chap. 3): (2.70)By ip GEDs p= : aed guuop 289 sotnorqzed 9p Te303 osquou aT ‘onuyqUOD UoTanqrsastp aun auMOD UOTINqTzastP 01209 toqT ea essend woynb amod (gntep zeB un auonarasuo> 4, 01 Suep satnorazed 01) sono -Fazed ep quoumests3ns queusquoa spew “(cu 4) Ot op’ Saps0,r op) sayaed auouuesy33ns J,P ‘EP ounroa ap sauowptg sot exasoddns uo *(2*¢*Z worranporauy) uoraesn3tzu0> ap soedse,1 350 tnb “E ‘E suoysuowyp 9 @ soedso un suep astz2gp 03g anod (a°F+z)3 woraauos 1 2 auvasur,1 EE op amoane A-p ofreaxoauy un suep sostaduo> sossoaia” op *¥ auyod ne Z,p ountoa ot suep queanoss os rnb soqnorazed ep esquou ne ote%9 azo ip Zp QEDs enb ettea garauenb oun (2°K*Z)3 worangrsastp ap uoyasu0s atredde up ‘gnrrp zeB un,p at8e,s TFymb axtp-R-250,9 biz A (sez) > fy 7 1 en aaa UOFIEPUOD BT 9p WOTIESTTEgL BL oITSseD9U T>9) ‘onbrTdde,s onbrsseT> onbruessu BT aonb suosoddns 20 ‘A ountoa un suep sonbrsseto sotnarazed N suorgprsuoy NNVNZLTOR Fd LWOASNVUL AC NOILNdE - 8°Z seseud op suotatsuesa sop efeurstoa ne,nb queatoduy ate un quonof ou sosgrurep $09 *suoraenqontg sinoq 2p IuoumEpuodgpuT seTuTy9p 223g qUoAnod sonbrueudpowzey3 sgrtauenb set onb stoAes B foaardeys 99 op Buoy ne ynor ogsrTran osayroddy,T s9puos aumo> Lexgptsuo> suop aned ug ‘sinapues3 soaane,p nod woterigeredde sotquadt{39u tssne saeiinspx sod sonbrdossoxseu ougasds un anod orqvo8tT&pu quowonbrzerd g2rawenb oun 3s0,9 (zu2) “.s ey soqnayaaed ep oxquou np oaraetox wofaenzonty eT anod ‘aros N= y (1£°2) ep woraeotrdde uo ‘quota Ty $ soqmazazed op exquou of as N nO ‘DINeAd 2¥29,p uoraenbg,1 @ quesstaqo ‘ayeszed ze8 un,p se> aq suouorg 4 1 Guz) (@-- am + Be an z (69°2) seade,p ‘e uo sntd og 0 = Soauepuodgpur yuowonbrastaeas quos oinyexgdue3 wo 9 oumToA uo suoraenaonty sot anb suop atnp9p uo uo ‘niedstp & AVIV uo outoa oT ae83 - f(@,y,t) déerit 1a distribution a tout instant, donc essenticllement des états ay- namiques. Pour t +, £ tend vers £,(,¥), distribution @ 1'équilibre. Supposons d'abord 1es particules sans interaction a’ aucune sorte entre elles, et en particulier sans ae Une molécule de coordonnées ¥, ¢ a 1'ins- tant t se trouve en F + ¥dt, ¥+F dt, au temps t + dt. De plus toutes les molé- cules qui occupent 1'61énent infinitésinal a57 439 au temps t se retrouvent dans un Elément infinitésinal de méme taille d°z', d°¥' au temps t + dt, d'aprés le théoréme de Liouville, qui s'applique ici. On a donc £@+ Fae, ¥+ Eat, c+ at) = £G,¥,t) et en présence de collisions, on écrira £G,+ ¥ ae, ¥+ Fat, t+ at) = soit encore | 2 stom eimmoeet ag] + tigad, + Parad) edi.u « (Fe + Farad, + Saved, } £0 (cas (2.74) Equation de transport de Boltzmann Le terme de collision exige une 6tude spéciale, qui dépend de 1a nature des collisions, mais dans de nombreux cas, il est physique d'introduire un tenpe de velazation <(F,¥) tel que 1s Sg efor ars Di importantes applications de 1'équation de Boltzmann se trouvent au chapitre 13.ge61 ‘ssorg Aatszearun pr03x0 ‘‘opueyaM Testastieis Jo Sordrourad +O" NYWTOL S961 ‘A20R-NON ‘AD TITH=MEID OW ‘FTTShg Tey, pe TesTistivag Jo sTeausmepung TRU L961 ‘nossoK ep suoTaTpE Babyaeyaeig onbrsAud °A ZLIRSATT ‘1 AVONVT $961 ‘suos 9 XoTTM wor ‘SoTnNPSEN TESTISTIEIS “ oany, 6961 ‘suog 9 AoTTM wor Sh TERT “9 TELLIN 2961 ‘suog 9 AoTEM wor ‘SayURySON TESTSSTIOIS “x oNvaH, 9261 ‘staeg ‘uuemsoH “(qexssop +g ‘pexy) DHFISTIEIG oNDIUPSGN Op SaiTesusueTy Sodpouyad oTqenbivuor osteSucay woraznpesy oun oSeiano 199 op 93STxo TI 404 § ywrader youqroded 19400 SOPUBYDON TESTISTaeIg UT SoTaTsuprg ATPIUSUOTE care saaro aTHavU9Or Iara ul {91 (31 wl (21 {2 i85 - q fu Fig. 2.1 Reoréentation schémetique d'une trajectore dont Yeapace de phase 3°22 dimenions = 1.2.0) a= Fig. 22. Echange énergie entre le thrmostat energie Et le soursyatime energie E an tquitore thrmique avec le thermostat. Le thermostat et le soussyatime forment un ensemble io Fig, 23 Ditrbution de FERMI DIRAC, pour T = 0 (lstribution carb) eT > 0, on fonction de E.Bal 3.44 3.1.2 Chapitre 3 MECANIQUE QUANTIQUE FONCTIONS DONDE ET EQUATION DE SCHRODINGER = LES ONDES ET LA MATIERE = L*EQUATION DE SCHRODINGER - L'EQUATION DE SCHRODINGER INDEPENDANTE DU TEMPS ~ INTERPRETATION STATISTIQUE DES FONCTIONS D'ONDE FORMALISME MATHEMAT IQUE 3.2.1 - Espace de Hilbert des fonctions d'onde 5.2.2 - Opérateurs hermitiques et grandeurs physiques 3.2.3 - Propriétés du spectre d'un oprateur linéaire hermitique 3.2.4 = Spectre discret et spectre continu 3.2.5 - Développements en série de fonctions propres et interprétation statistique des mesures observables 3.2.6 - Ensembles d'observables 3.2.7 ~ Evolution dans le temps de 1a valeur moyenne d'une observable 3.2.8 - Conditions aux limites a grande distance et densité d'états EXEMPLES FONDAMENTAUX 3.3.1 - Potentiels carrés a une dimension 3.3.2 = Oscillateur linéaire harmonique 3.5.3 - Mouvement dans un potentiel central MOMENT CINETIQUE DE SPIN METHODES D'APPROXIMATION POUR LES PROBLEMES STATIONNAIRES 3.5.1 - Méthode des perturbations 3.5.2 - Méthode variationnelle SYSTEMES DE PARTICULES IDENTIQUESChapitre 3 MECANIQUE QUANTIQUE 1.1 = LES ONDES DE MATIERE La Mécanique Ondulatoire # pour origine 1es travaux de L. de Broglie sur tes ondes de matidre. Co dernier a 6nis 1"hypothese que 1a matidre porstde comme 1a lunidre un double aspect ondulatoire et corpusculaire. De méne quune onde Glectronagnétique est associée A chaque photon, nous associons & chaque. particule natérielle une onde dont 1a fréquence circulsire west 1i€e 3 1'énergie £ de 1a particule par 1a relation d’Einstein : B= ho G1) Les propriétés essenticiles des ondes de mative s'obtiennent par anslo- aie avec Loptique. Comme pour les photons, nous admettons que 1a valeur en chaque point de I'intensité de I'onde associée a une particule donne 1a probabilité ce trouver 1a particule en co point. Celle-ci est dautant mieux localisée que 1'onde oceupe un donaine de dimensions plus réduites. Les conditions de validité de 1s nécanique classique sont réalisées lorsque I'onde garde au cours Gu temps vine extension suffisanment faible pour qu'on puisse Iassiniler a un point et attribuer 2 la particule un mouvenent précis. Une situation analogue se rencontre en optique chaque fois que 1a longuour d’onde A peut 8tre considérée comme une longueur n6- eligeable. Clest M'approxination de 1'optique géométrique 00 aucun phénomene typi- quesent ondulatoire ne peut Etre déce16. Cette approxination est valable lorsque les proprigeés optiques du milicu dans iequel 1a lumidre se propage restent. sensi~ blement constantes dans un déplacenent de quetques iongucurs d'onde. Cela suggere que 1a théorie corpusculaire classique s'applique bien en "absence de champ ot dans un chaap lentement variable. Dans ce cas limite, 1a théorie des ondes de native doit Stre Gquivalente 2 1a théorie classique, confornénent au "principe de correspondance", Dans le cas d'une partéoule tbre Le type ie plus sinple donde est onde plane nonochronatique ih Pury 6.2) qui représente une vibration de longuour dtonde 2 = 28 se propageant dans 1a direction du vecteur d'onde & avec 1a vitesse de phase constante : ve = (3.3)(ors) (a+ Sea z eumos eT oumo> ‘oastatz -eTo4 wow woTrempxosdde,T E ‘oufzdxo,s onbrsseT> ofBx0ug wos ‘(g)A oxTeTess torqued -od un @ estunos aso srew ‘ouqry snqd ase,u ornoraaed eT go seo aT sued (rs) 380 agroosse opuio,p amonsuor vt 19 8Z = q aso oxqrt otnoraed oum,p orfz009,7 z +(g°s) 29 (17s) suoraenbs sot And oguuop as0 agroosse opuo,t op x 39. sonbrastapizeseo sanapues8 soy 30 O79 of snTd oq Ls Fyp-2y 4 (ss) t= “ieay be Sve : Searqemtxordde suoraeros sat xvd soguuop yuos suoysuowrp sot auop zy Ay xy ounyoa 3730d un operaeds uorsuayxe snod e (y*¢) epuo,p aonbed at anb 92quou Zofsnog op woTzeu0;sues2 LT op spr9tdord sop anbrreugyau epna9,1 sy awernoqus *yy “yy sy ourewop arjed un suep anb sotqezou sanaqea op vju g uoTzou0y wT ‘asqurodAy and “no (8) QP (yma gyrPOD3 = O44 1 eepuo,p donbod un Tsure suoW10s sMON “sUTSTOA apuo,p sune320A op souetd sepuo sep sosodiodns y sguowe souuos snow ‘uoTatpuo> 92299 & sed questesstaes ou (2*¢) opuo,T -e2tmpgr eqeT3eds uorsueaxa,p apuo oun otnoqazed PL & TeTSosse anes Tr woTyeuTxodde 02299 sostTepz anog ‘oaqyt atnoTaaed eT ap @ uorstndur,1 gx settex ep rowxod onbrsset> uoraeurxosdde,t ep wouexo,1 sopuo,T op ,uorssedstp ap ToT, eT ottedde,s epuo,p snoa9a np x opnaytdue,{ 39 @ extetnszts eouenb9zy BT osaue (q)m uoTaeTer vy] “odoriost oueZowoy noyTyM ue ToT noyt e woTIeFedosd eT ane- ore de son énergie cinétique et de son énergie potenticlie. Dans 1a limite od le poten= tiel V(@) varie suffisanment lentement dans L'espace, nous pouvons, en chaque point F, associer 2 1a particule 1a longueur d'onde h V2m(E-V@)) a Mais lorsque le potentiel V(T) cesse d'étre soumis a 1a condition de varier lentement dans L'espace, 1'onde associée & la particule cesse d'avoir une forme aussi simple. La probléme que pose sa détermination dans le cas le plus général a amené Schrodinger a poetuter 1a forme de 1'équation d'onde qui est a la base de 1a mécanique ondulatoire. oir 3.1.2 - L'EQUATION DE SCHRODINGER le systdme 1e plus simple est colui d'une particule dans un chanp de force ext6rieur. L'onde qui lui est associée a chaque instant t est une fonction W,t) des coordonnées de position de cette particule. Cette fonction est appelée fonction d'onde de 1a particule. Nous pouvons d6finir de méne 1a fonction d'onde VG Fys-+sFyst) du systame plus complexe formé par N particules. La mécanique ondulatoire poecute que 1a fonction d'onde ¥ d'un systéne quantique définit complétenent son stat dynamique. Cela signifie que toutes les prévisions qui peuvent Gtre faites concernant les diverses propriétés dynaniques du systéme 2 un instant t donné se déduisent de 1a connaissance de a cet instant. Le probleme est alors, comnaissant 1a fonction d'onde a un instant initial donné toy de déterminer cette fonction 4 tout instant ultéricur. Cela nécessite de connal- tre 1'équation de propagation de 1'onde ¥. Cette Equation ne peut Stre obtenue par aucun raisonnenent déductif et doit Gere posturée comme point de départ de la théorie. Sa seule justification Féside dans 1e suct®s de 1a confrontation de ses prédictions avec les résultats expérimentaux. Cependant le choix de 1'équation d'onde est linité par un certain nombre de conditions 1i6es 2 1'interprétation de 1a fonction d'onde y a) L'équation doit étre linéaire et homogéne. L'onde posséde ainsi la proprié- ¥6 de eupenpoeteion caractéristique des ondes en général, & savoir que si ¥, et ¥y sont solutions de 1"équation, toute combinaison linéaire 4,4 + 1,¥, de ces fonc- tions en est également “1a solution. b) Ce doit étre une Equation différentielle du premier ordye par wapport au temps. Ainsi 1a connaissance de ¥ 3 un instant initial donné suffit a déterminer toute son évolution ultérieure, conformément a 1'hypothése que 1'état dynamique du systéme physique est entigrement déterminé par 1a donnée de la fonction d'onde y. ©) Le principe de correspondance implique que les prévisions de la théorie se confondent avec celles de 1a mécanique classique dans le domaine de validité de cette derniére. L'équation de Schrédinger doit donc posséder une analogie formelle avec certaines équations de 1a mécanique classique. Ces considérations ont conduit a 1a formulation des régiee de conrespon- dance qui aux grandeurs de 1a mécanique classique font correspondre, en mécaniqueartnsa1 TT nod ee | obs H+ 0H = 3) SB - ocor- 4 aos onb Tend ‘20330 uo w up “2 Terauergs3tp anoresgdo,1 9 “x op (x) aguuop uoya2u0s aun avd orseaFrdrataw *(x)5 smozez9do,1 suo2t> ‘sed aornuuos ou ynb sanoyexgdo,p etduaxs,p 91313 ¥ sya = ay + woanuuo> sinoresgdo xnep Set anb a4p uo ‘orrnu aso osuexg33tp 22202 yo rT INaTIHed seo aT sueq Gis) : va - av = (a'V) 2 (ave etoquds eT red equesgador eT WO “A 20 ¥ OP anezvanuuoco op wou BT Snos aguBTsap Iso sanaqeigdo xnop se3 9p ya - q¥ eouedggFTP eT “stazearoquT quos g 4° y ap SoTOT SOT Sed puodes oT sueg *TeUTy eITNS9x OT AouUOP anod (Aq) woTaDUOs eT ans aTBe ¥ sind ‘4 worgauoy et ans xorwosd of 418e q ‘se> rorwosd of surg ‘yg afnposd ne anbrawapt qweuerzesso9u sed aso,u gy atnposd et onb arstuBrs eteg “syypanuuos 1De ~#Kp2 ue end 2e0,u eanozvugdo enop op aanpoad 91 ‘oumos BT OP aSsOAUT,T V (tay = tay = 4a y snovesgdo,1 ted g aneaetgdo un,p ay = q atnpord - ¢ fas aveds 29 y sanozeigdo xnop op G+ y= § oBmDs = 2 (hy)> = a (vo) > eauessuoa oun sed y anoaeagdo um,p woraeorTaratON 1 + sonuearns osqg#re,p suoTavigdo sor aed soarepurt sanonezpdo snwannow ap sowsos anad uo ‘sostegutt sanoveagdo sureazeo op aueaseg “45 = A vrmpoad at 4 woraauos sanoa sspuodsessoa avop 2705 4b 49 (44g) woraouoy eT sed 4 uoraouey eT sertdratn @ svauordurs oastsvon uoraoe 1 auop (34)3 omiog vt op sinoaeapdo soy (Q ; “sorrerased sopaag sos 4 worzou03 28 AE Of ororauosgss4p sanozesgdo s07 (e suoaT> soxregur, saneqesgdo,p sque3z0dur sotduoxa ouuog oano3 ¥ oxpuodsoszoo avoy rnb 2¢ « ‘sonbuoatenb soxeTduo> no soqtogr sequeisuos xnap quos Zy 30 ty go (re) Cary + Cavty = Gary + lho 2 word -eTer vt sed aursdxe,s sonbuootend 74 30 'h suopasuos xnep ap 242y + taty oxregutt uosFeUTquo> o3no2 ans uOTaDe uos Ts ou2epu27 ap 48a y anovezgdo,T WoTaTUTZOP ata (airs) Aven } exf199 suotssrnd snou nb to2 ¥ aneqergdo un oxtnpoz3uT,p opowmos ase T] ‘agurwse29p uaTq jf UOTIOuOs exzne oun expuodsers0> a7ey woTIDUOS ouN E Inb uoyzeIgdo auTeIIe> oun stOLgprsuOD ‘opuo,p suoyaouoy soy ans auessT#e sscz0pu 21 eansavapdo sop ‘onbrauenb a= 93 - (3.15) Et en particulier (3.16) Bega Bex contre, tes opérateurs de aérivation tots aue , 2, 2, $e comme tent deux a deux. Un exemple type d'opérateur linéaire formé par somme et produit d'opéra- teurs linéaires est 1'opérateur laplacien. ae 4 = div grad = (v.0) 2 25+ ox’ qu'on peut considérer comme le produit scalaire par lui-néne du vecteur opérateur gradient V = (355 335 $3) Nous pouvons maintenant formuler une méthode systénatique de formation de 1'équation de Schrédinger applicable aux systémes les plus généraux. Considérons un syst@me dynamique classique dont les équations de mouve- ment se déduisent de 1a fonction de Hamilton H(ay.++ aq 3 Pye++s Pg i t). Cotte fonction dépend des coordonnées qj... ap du systéme dans 1'espace de configuration, de leurs moments respectifs py..., p et du temps t. L'énergie totale du systame est EB H@yeoes Og b Pyeees Bei t) G7) A ce systéme classique, on fait correspondre un systéme quantique dont 1'état dynamique est représenté par une fonction d'onde y(q;---,4g 5 t) définie dans 1'es- pace de configuration et dont 1'équation d'onde s'obtient en effectuant dans les deux membres de 1*équation (3.17) les substitutions oi oR wei... Bee pe Be ett G.18) et en écrivant que ces deux quantités, considérées comme des opérateurs, donnent des résultats égaux lorsqu’on les fait agir sur y. L'équation ainsi obtenue est L'équation de Schrédinger du systéme quantique correspondant ik Hays ast) = Ween Egg eee Bag FO vCe ag GAT) Ltopérateur H(qy. vq sf gh 5 9) porte 10 nom ditantteonien du systane considsré. Comme premier exemple considérons le cas d'une particule soumise & un potentiel scalaire V(). Son énergie classique est donnée par 1'expression (3.10). L'Equation de Schrédinger s'écrit alors > 2 +. * Evan = (- Barve) ven (3.20) Come deuxiéme exemple considérons 1e cas d'une particule de charge e dans un champ Slectromagnétique dérivant d'un potentiel vecteur A(¥,t) et d'un potentielepues3 | 0197 s20A pusy (Z)A RO oTT9> 1Se egsttess quoMMONbgs3 woTIeNITs oun (ozs) (pea = te (Mary F z 214199,s sduo3 np eauepuadgpur so8urpesyss op uorqenbg,7 *(z)A oxteTess Tetquayod un g estunos aqnstazed oun,p seo ot otduoxe sed suospptsuoy seoedso,1 3n02 suep espusog 42 gouofzun ‘eanuzquos 913g JUOATOp o1ps0 JoTWoId NP soTToFazed SOQATipp sos 19 ¢ uopaauoy eT eTeagues oxgrueM oun,q “¢ WoTa>UOs eT sxTEssTIEs Top aonb e222us7 zy euos4spuos Seq 39 pIt4v7NBpu ap SUOTITPUOD SOT aTFTD9dS UO,T TS onb yuryep worq s0,u oadord anotea op omgrqosd oD arey ug -H anoresgdo,T op g oadoxd anoqea eT e quepuodsess0s eadoud uozzouof agtedde yso uoTzenbg 93103 op 3g uotantos oun -esudoad eunoza env uorzunby,p wou of oa40d (§2°¢) uoyaenbg,1 anb 1193 voraenbg oun ‘sosteguty suorzenbg sop etxogyr eT op oSeduey of sueg “a ork -10ug,P eupoUUor4D40 40329 UN suEP 3s0 TE.Nb IEP Wo ‘(p2*¢) UoFsse1dxo,T op oTTeD ond e192 epuo oun avd gquasgadex 1e2g un suep oano1z as ougiscs of onbsz0T +g oxyetess of avd @ op arnpoad of iso ¢a “HH aed op uorzesgdo,t as0 oH (ses) oa = OH sduoa np oquepuedgpur so8urpezyos op uotaenbg,T suoweago snou (¢2*¢) woraenbe,T suep wotssosdxe oa30D quenatasqng ‘sduey np sed pusdgp ou stou uoraein3rzuo> op oredso,t op soguuopsco> sop pusdep $ 00 (rere) abet aby. oux0y eT snos rou os ‘q eguTuzoagp worq OFF -x0u9,p onbrweup 3e2g un quiuesgader # uoTanqos wT ‘exeraeM op sopuo sep eTs09y3 PT op aseq ap qetnasod un so tmb ‘({-¢) oTeiuowepuos woraeTes eT sgade,q *auew -2anou np 93ueisuo> oun aso oF8s0Up,1 qUOP sonbrsser> soweiss xne puodses109 rnb ‘syyyeasesuoa sougisks sop se> aq 389,9 *sduoy np yuoworroTTdxe sed puadap ou 1 uoTuoaTTueH OT NO IWezZOduT sera AoFTnoza4vd svD eT rUWEUEIUTOU suoIgPysUOD (sere) au - 42h yr eperpgug® ows03 eT year anbriuenb oug3sks un,p toBurpeayas 9p uorzenbg,T onb xF0A ap suouDA snox S4WAL NG ALNVONEHONT WAONTAQUHIS dd NorLYADA.T - $1°s (ze"s) GDA (40 + ) = Gtpa 38 ur xeButpgzyog op uorrenbg,t suostnpgp snow auop zs) Gtnee + (apy -O Bea onbisseT9 uorzeter eT aed ogovtduox oxag atop (0{-¢) onbrsset> woraptes eT sv2 99 sueq *(2‘z)$ exTeTRDs redistance de 1'origine (r + *). On démontre alors les résultats suivants, que nous adnettons 1 = Si E <0, 1"équation (3.26) n'a de solution que pour certaines valeurs parti culiéres de E formant un spectre dieeret, La fonction propre ¢(#) qui lui corres- pond, ou chacune des fonctions propres lorsqu'il en existe plusieurs, stannule a l'infini. Plus précisément, 1'intégrale /|y(#)|7dr étendue a tout 1'espace de configuration est une intégrale convergente. La probabilité de trouver la parti- cule a 1'infini est nulle. La particule reste pratiquenent localisée dans un donai- ne fini. On dit que la particule se trouve dans un état 1t¢, 2- Si E> 0, 1'€quation (3.26) peut Bere résolue pour n'importe quelle valeur positive de E. On dit que les énergies positives forment un opectre continu, Mais les fonctions propres correspondantes ne s'annulent pas a 1'infini. Lour conporte- ment asymptotique est analogue a celui de l'onde plane effF, pe fagon plus précise le module |p(T)| tend vers une constante non nulle ou oscille indéfiniment entre des Linites dont 1'une au moins n'est pas nulle lorsque r @. La particule ne reste pas localisée dans un domaine fini. Les fonctions d'onde de ce type servent a dé- crire les problémes de collision. On dit qu'on a affaire 4 un déat non 184 ou encore Aun état stationnaire de collision. 3.1.4 - INTERPRETATION STATISTIQUE DES FONCTIONS D'ONDE Désignons par ¥(T) 1a fonction d'onde qui représente 1'état d'une parti- cule A un inetant donné, La fonction y(t) a en général une certaine extension spatiale. On ne peut donc attribuer @ une particule quantique une position précise. On peut seulement définir 1a probabilité de trouver 1a particule dans une certaine région de l'espace lorsqu'on effectue une mesure de position. Désignons par P(F)d°r la probabilité de trouver la particule dans 1'élément de volume infinitésimal d°r entourant le point ¥. La probabilité de la trouver dans un volume fini V stobtient par une intégration sur le volume V de la deneité de probabilité de présence PC?) soit Puy = Sy PG) ar (3.27) Par sa définition la quantité P(t) est nécessairement positive. Elle doit en outre satisfaire 4 1a condition de normalisation os Wy PG) @e wt (3.28) od 1intégrale est 6tendue A tout 1'espace réel. La Mécanique Quantique postute que 1a 1oi de distribution P(#) se déduit de 1a fonction d'onde ¥(7) par Pe) =" @) v@) = Wwe? (3.29) La condition (3.28) impose alors & 1a fonction d’onde ‘la condition de normalisation wef lw@yl? abr = 1 (3.30) En réalité 1a condition (3.50) ne peut @tre satisfaite que si la fonctiondp TeursgarurguE ouMToA, oF suep ormozased eT op uorstndur,1 xoAnos3 9p dcp (Qi aititqeqoad eT sUTZgp auowetnes ned uo TeAgUg3 seo oy suep sTeW *°d aueweuTeIZ09 ayeuee woystnday p eznson oun,p aeaTneat of (Z:°@)deo ousoa thos unin ayeadodues ou wosteurquos 03302 1S “(A ye (f 42) IUOyDTsJ00 mp ogr203z0 UvIg axTe2 cxouptg apuo anbey> “epupuzoagp vara’ d wovstnday p (gd) axo soxyenusngr9 sopu0, axregurT uostourquo> oun oMuo> ogpiso1 o4ag anod (g)A *(SE*¢) woravnby,t e voMgE s40}U0) “ouozeindup oop 00400,1 owep opuo,P uoRroued egtedde 380 (A) Yora>"0y 1 (sere) agp (zd 4) axe (ayof zye-Wt2) = (DA (rss) agp (gg Ee] xo GAY 2 y¢ (mee) = Oe (DA epuo,p uoyrou0s eT op (A) xoTanog op opt eT sqnu sxote 389 e2edse,t 302 quedno20 sunqoA un suep quexagupd xnTz 97 -oouessTp epuesS B 0192 si0A puor qUBINOD 4n9ID0A OT FT 3829 UN\P SBD oT suEP onb o1qUOH (ig*s) worssoadxo,7 -ounqoa 09 ozrurt tb eoezans eT szoAera e aueragugd quesn0D 4n91D9A np xnTJ ne eTesy ise guUOP ounToA un suep etnoFazed eT op oouasgad op 92Tttqeqosd eT ep sduoa ne asoddex xed ogatsgp et onb wotaenbg 01399 ap ertnsez IT : arp + 32 (zs"s) o= caps Fe OTLopauorgsgtp woTaeTad ET ATTqeIg,P yeuL0d (€z*¢) 1o8urPQiyss ep uoTaeNb9,1 (g's) (ae) owe Ge xed tury9p ‘queano> ano1908 no ‘ee11sqvqoad op suvanco op g2zeusp anozooa op UOTR0u BT IULSTTFIN Uo quauaTduys $923 aaeidioqur,s oTe102 9arTTqeqord et ap uoravaresuoD ap 929fsdoxd 03309 “sduoa oy suep oaupasuos aasex apuo,p WoTIDUOS BT 9p N ousou vt onb (s2°¢) soBurparysg op UOTI ~enb9,1 9p xrazed e quougste oxauom uo stew “sda np worzauoy oun TesguZB uo 350 99a ooedso,1 op aurod anboya uo q aouesgad op gatTyqeqosd op gatsuop eT “eTqvuulos 91109 ep suorz2u0z sop ond auauo st snod so1gptsues ou ap suospusrauos snou 39 ‘Z*¢ WoyaD0s eT stop nuTIUOD es200ds np s2eag xne oxdoad g21no1334p 01302 ans suospusyAes soy “gaTuN,T E essTTeUsoU o439 sntd auop ined au ye aTqewuos ged op sntd 3se,u (1) WOTIDUOF eT ‘ETT WOU 1229 mp se OT suvq *9FT 3039 un sauasgidox oxEp-R-180,9 ‘ezqouuse gusvo op 280 (3)h oyeae entourant te point f duns 1'espace des inpulsions. La encore 1a Mécanique Quantique postule 1a relation entre m(p) et $(8) 1@) = *@) e@) = eG? 6.36) Le produit scalaire de deux fonctions étant conservé par transfornation de Fourier (Théorame de Parseval), on a Fle@) 7 ap = siya |? Be 6.37) et 1a normalisation de y(#) a l'unité entraine celle de §(3)- Nous voyons qu'il existe une correspondance biunivoque entre les fonc- tions de carré sommable y(¥) et 9(B). On dit que ces deux fonctions sont des re- présentations Squivalentes d'un méme état dynamique. En particulier 1a représenta~ tion ¢(8) nous donne imnédiatement 1'expression de 1a valeur moyenne d'une fonction G(B) des coordonnées d'impulsion de 1a particule. A un instant donné cette valeur moyenne s*écrit <6(B)> = Jn@B) GC) a5p = fo") GB) 0G) a3p (3.38) od 1'intégrale est étendue & tout "espace des impulsions. _T#8s souvent 1a fonction G(j) est un polynéme ou une série entitre de 1a variable p. Les propriétés de 1a transfornation de Fourier permettent alors de trouver l'expression de 1a valeur moyenne (5-38) dans 1a représentation ¥(3). En effet la transformée de Fourier de chaque composante cartésienne de $¢($) est 1a composante cartésienne correspondante de frog. Bt par application répétée de cette propriété 12 transforaée de Fourier de 6) ¢) est Gchy) yC), 00 1'0p6- zatour G(fV) agit sur la fonction y(#) et s'obtient en sudstituant 1'opérateur by a ta variable } dans 1a fonction G(B). La conservation du produit scalaire de deux fonctions par transformation de Fourier donne <6(p)> = Jutcr) oie) v@) a3r (3.39) 3.2 = FORMALISME MATHEMATIQUE 3.2.1 - Espace de Hilbert des fonctions d'onde Les fonctions d'onde susceptibles de représenter un ¢éat 1¢é d'un systéne quantique sont nécessairement des fonctions de carré sommable. Plus précisément on est amené a poser en principe qu'elles appartiennent a un espace fonctionnel qui a toutes les propriétés axiomatiques d'un espace de Hilbert. Rappelons ces pro- priétés. En premier lieu il stagit d'un espace tinéaire, Si deux fonctions d'onde ¥1 et Vp appartiennent & cet espace toute combinaison linéaire Ay), + A¥>» a coefficients A, et A, réels ou complexes, lui appartient également. En second licu, on définit dans cet espace le produit ecalaire de la fonction par la fonction @ =venbs22miroy anazergdo un 3s9 oTqeuUlOs g11e> op suOTI>UOy sap 2Z9qTTH ep odedso,T op f WoTI>IUOS anoy nod (9p¢) gzersdosd eT e areystaes rnb anoaergdo unynb azp uo “@ ayos onb ponb exrp-g-aso,> ‘ougasks np onbruvudp 3039,1 2¢0s onb Tonb T3939 (ors) = auo “soTTogE sgazauunb sop ros ‘ ouueou snoTeA eT sorrnszazed us ‘y op soansou op sieatnsp1 sat 19 ‘d sap 30 b sop ettaaz woTiou0y oun 380,> ‘enbrsdyd anepues8 oun aquespadei y anbtweudp otqerzea eT TS aso (Mb+++'b)4 worasuoy et sed surspp enbrueudp 3639,1 suep eanoza os ugisks oy onbssor anbrueuXp otqursea 03309 red ostxd auueXou anotea eT anb 29 bp, cee Pe Eg peel 2H bly oaregury anezespdo,1 ogpoosse aso (Had +++ta s Uy ‘o)y = y onbrmeudp otqeriea o2n0a e,nb ofnasod anbrawend anbruez9y eT Sonbysxqd sinopussd 3o sonbraqmrey SiMsseIgdG - 7°7°e seaane,T op eun,T sordratnm quos 4 49 b suoTasuoy soy Ts quaueTNEs 39 Ts opsTIEeT 350 9ITTEBD,T (pers) \ > [| ZxBMyDS Op gat TeHoUT,T o3tNsoa sgrptsdoxd so> og +0 = 4 quoworressos9u ev uo Ts aq ‘yyaeBpu vou Togs osquow un ys0 4 voTaDUuOF auN,P ouTOU eT (> oe areola bee edso,T anor e anpuerg aso otess9qut,T go 3@ Ubp:++Zbp !bp = 2p a0av (or-s) ap Cb--tbya bss tbe fw - 86 -- 99 - Les propriétés du produit scalaire permettent de montrer que si $ et @ sont deux fonctions quelconques de 1'espace de Hilbert, 1a propriété (3.46) est équivalente a = = = cats - cas? Lorsque 4A est nul, 1a grandeur physique A prend une valeur bien déterminée égale a . Cherchons quelle condition 1a relation AA = 0 impose a 1a fonction d'onde ¥. La définition (3.45) appliquée aux opérateurs A et A?, et 1*hermiticité de a2, permettent d'écrire la relation 4A = 0 sous 1a forne = Nous nous trouvons dans le cas od 1'inégalité de Schwarz se réduit a une égalité. Par suite les fonctions p et AY sont proportionnelles. Les fluctuations de la dis- tribution statistique de A s'annulent pour les états dynamiques y, tels que Avg * 8¥q G48) 08 a est une constante. L'équation (3.48) est une équation aux valeurs propres, comme 1'était 1'équation (3.25). Done une grandeur physique A posséde une valeur bien déterminée si, et seulement si, 1'état dynamique du syst@me physique est représenté par une fonction propre ¥, de l'opérateur hermitique associé a A. Et la valeur prise par cette gran- deur est la valeur propre a associée a cette fonction. 3.2.3 - Propriétés du spectre d'un opSratour linéaire et_hermitique On appelie spectre d'un opérateur A Iensonble de ses valeurs propres. La Linéarité de L'opérateur A ontraine que # 1 ~ 81 94 est fonction propre, og, oi c est une constante arbitraire, est égale- Freee are ee re eee 2 ~ si deux fonctions (1) , 92) Linéairenont indépendantes correspondent 2 1a tne valeur propre, il en est de néne de voute combinaison linéaire de ces dour fonctions. On dit dans ce cas qu'il y a dégéndreesence. Le nonbre naxinun de fonctions propres Linéairenent indépendantes associées & une valeur propee. donnée stappele Lordre de 1a dégenéreacence. De I'hermiticité de 1topérateur A résultent deux propriétés fondanentales: 1 = chaque vaieur propre @ ext réelle. 2 ~ Deux fonctions propres correspondant & des valeurs propres distinctes sont orthogonaies. Si a ost valeur propre déy6uérée d'ordre n, les fonctions propresAoteddex us,p suoxequsiuo> snou snoN “storanqriastp sep eF10g42 ua,nb eguUop o13@ anad ou ,worasu0z,, 21399 ap esnosno8r4 UoTzTUTS9P oun “,e-F OTQETAPA BT Op DeITC OP weITap WOTISUOZ, BT ase (,e-e)9 No a0 ‘nUTaUCD osa30ds np ‘senpuosuo> no so3>UTISTP “\B a0 % soadoad sanoqea xnop e segtsosse sosdosd suopisu0g xnop quos '%A 19 %4 00 (srs) Ge-e)g = aso Ty onbrieugyzeu ona op rurod ng sostogad snqd woSey op orurzep ys9 oTnotaaed eT ap uorstndur,y anb opues8 sntd queane,p iso srew ‘orury aso oTeTaeds uorsuoaxa,t qwop espuo,p zenbod un ed oquoprout eqnatazed oun requesgadex sinofnoy ymad wo uorsrtqo> 9p ouerqosd un suep oTdwoxo xeg ‘anda uo, onb afzed tssnv uoom anbyzespenb asv99 un DOAv surou np ‘ostagad uoSey ap uours ‘ogurusesgp 1s2 y op ouuodou anaqea vt sottonbsoT. Anod o[qvuuos gize> 9p suoTz>U0g Sop rouL0s asstnd uo ‘soursToA B soxdosd sanoTeA sep p quepuodsexxo> nurquo> oxzaeds np sexdosd suotaou0s op e1tegurt uoraysodsodns xed onb atg3ns Tr ‘g1gprsuos ougasks np onbrsXyd vag un oarsopp anod ‘patteps uz *(62"¢) g3FTrqeqoad op uorangrsastp 9p TOT eT gaTuN,T E LosTTeuLOU Op 9ITss0D9u BT Dede o[qraedwoout ratques anod eT99 <2. xed sgauasgadex quos stt,nb ase sgtT wou s2vag sor 22av 92TNST5ITP eT sy aneqeigdo,1 ep nurzuo> os3z0ds gtedde ‘nurauo> otquasua ~snos un quemz0y seuepuodsezs0> soadosd sanaqea sat anb soxquoM yned ug *3z0qTTH ep esedso,1 e sed suop quouuotzredde,u 39 oqqeumos gxzv> op suotiouos sop sed auos au ib (gp*¢) worsenbg,] op soxdoad suotantos se rssne sesgprsuo> E sguoMe DUop Sous snoN “worstTTOD ep seuergord soy inod oTduoxe avd ‘onbysdyd aesg3uT un yssne xno quoauasgsd onbrauenb ougasds un,p e977 wou e447 sot STEN sy anoqeigdo,1 op zeacozp suzoade agtadde ‘arqexa -wougp OFUTFUT no aTUTF oI@I9sTP e2Tns uN 4se sequepuodses109 soxdosd sinoTPA sop aTquasua-snos sq onb oxauowgp up *92TUN,T E SagsTTeuXOU 0429 aueANed 39 320qTTH op ooedso,t @ aueuuoyaiedde suotqouos sop -owersds np 0937 egrsy sop quoiuasp.d ex inb y ap seadosd suotasuos sop etquesus-snos of pxoqe,p suozpprsu0y saa9qttH ap eoedse,t p soano3 quowoates -se29u sed auop quouuerqzedde,u sorry ‘otqeuuos g1zv2 ep seanoa qowoxtesseagu sed quos ou y onbrzzusoy 30 osregurT anazesgdo un,p soadosd suotzou0y so 2fuz swxou 9p apuo,p suoyaouOs sap ‘MuyTWes oxqs0ds 30 goIDsTp SIITEdy - pees *suora 90g S02 ap eT19s uo oTqeddoreagp zt0s osdosd anatea eT suvpuodsosz0> osdosd woTa2uoz 93n03 onb eTTe3 seTeuoZoyr10 xnop e xnep SUOT3>Iu0y 9p aTuTsuT ertNs oun xousogy 9p otqrssod sino{noa ssoTe ase Tr,nb ToxquoUgP anad UO STEW *TuTZUT aToS F exdord rnoqea et op soue2sexpupS9p vt op expso,1 amb x0aysae aned TI ‘soTeuoBoyiz0 xnep B xnep suOTIDUOT u |p oguZ0y oATP-E-1S2,2 ‘eTeUoToYIL0 oseq oun ATsToyD ep aqqrssod sanofnoy 3se Ty aq ‘soxgTuM ap g2;UTZUT oun,p oTstoYD ez2g ATES us ned suorzouog u soo and aguxos eseq vy ‘sozuepusdspur quowosrepuTT sozer tnd -Faurd sosdoud suotasuos u op soxteguyt suosyeurquo> sep ous zowrzdxe,s soamo2 quoanad sotte,nb ste ‘F e1dosd anatea et anod soadoad suotasuos op paturzur oun © A Teynb orzruBrs wrog -suotsuourp ue Tors0309A azedse un quowz0y sequepuodserz09 = ool ~= 101 - ici la définition intuitive 0 pour x ¥ 0 8x) = = pour x lo eu ainsi que 1a propriété trés importante [te 200 ae = £00 es oa £(x) est une fonction quelconque de 1a variable x. 5.2.5 - Développements en série de fonctions propres et interprétation statistique des mesures observables On dit qu'un opérateur hermitique susceptible de représenter une grandeur physique est une observable. On peut démontrer que les fonctions propres d'une observable forment un systéme complet, c'est-a-dire que toute fonction dtonde de Ltespace de Hilbert peut s'exprimer comme une combinaison linéaire de ces fonctions. Posons nous maintenant le probleme trds général de la mesure d'une obser- vable A dans un état quelconque d'un systéme quantique. Nous supposerons cet état écrit par une fonction d'onde y de 1'espace de Hilbert. Nous pouvons toujours développer V sur la base compléte des fonctions propres de 1'opérateur A. Nous supposerons que le spectre de A contient une partie discréte et une partie continue. Mais pour simplifier nous nous limiterons au cas of le spectre de A ne comporte aucune dégénérescence. Nous appellerons ¢, les fonctions propres de A associées aux valeurs propres a, du spectre discret, et 4(v) celles associées aux valeurs propres a(v) du spectre continu. Nous écrirons le développement de ) sous la forme : ¥= Fee, + fy) Cy) av (3.52) z La Mécanique Quantique postule que le résultat d'une mesure de 1'observa~ ble A dans 1'état y ne peut Stre qu'une valeur propre de A. Elle postule d'autre part que la distribution statistique des résultats d'un grand nombre de mesures ind&pendantes, effectuées dans 1'état ¥, est reliée trés simplenent aux coefficients Sq et Y(¥) du développement (5.52). Ainsi, si on impose aux fonctions propres 4, d*etre normalisées & 1'unit6, 1a probabilité d'obtenir une valeur propre a, du spectre discret est égale 2 |c,|2/. De méme, si on impose aux fonctions pro- . pres @(v) 1a condition de normalisation (3.49), 1a probabilité de trouver une valeur propre du spectre continu comprise entre a(v) et d(v+dv) est égale & Iya]? dv/. 2.6 - Ensembles d'observables Abordons maintenant le probléme de 1a mesure simultanée de plusieurs observables dans un m@me état physique d'un systéme quantique. Considérons d'abord le cas o¥ deux observables A et B posstdent une JL. |set onb soxzuou sxoqe anod up ‘onbrayuzoy rnoaesgdo un quowosTesso29u a0 ¥ 00 (os-s) at + Ded eus0s eT ep 359 snoqeanum0s snot anb azrnpgp uo,p orroey aso Tr ‘senbrazuxoy aueag 20g sunozeagdo seq ‘sed quoanuuos ou tb } a9 g SOTaPATeSqo Xnap op Sed oT qUEuOWUTeM suoeSesTAUg sorquosua,t ap sotqeazasqo sap wor? =2U0J oun oumo> ogrgprstos o13g nod oqeasasqo 03309 souxo2 sozane,p Uy *7°+*4q"e seadoad sunoqwa sop sostopid uorq suor32u03 sep auop 30s sosdoad sunoTeA sos +soadord suotaouog ap yTduos ougasds augu oT quowoIpEssoz9u spassod oTqUDsUO,T @P SoTqeAsosgo sop oundey> Deav yueamumos yb oTqrazesqo org “T"**fa*y SOTA ~earsqo sop 4-+"4q fe sosdoxd sanoqeA sop opuuop eT avd gt3Togds qowos9TIU0 as ougasks np onbruvuXp e329 un seo a9 sung ‘Ine un 30 soadoxd suoyau0s ap r9TdU0> augasds un unmuos uo quapgssod sotto Ts 2ue;nuwos smb eezqveaoeqo,p 3074u00 074 “q ‘y setqpasesqo sanatsnté onb arp wo azed oxane,q ssoadoxd suoraau0y op yotduo> owgasis owgu 91 opassod 19 seTte,p ounseys DoAe o3nuuos tb atqearesqo oun 389 soTquazosqo so> 9p otTo94 UoFIauOS eTTanb eaz0duy,u ‘ozIn0 uz -auowoNd seus un quous03 7 woadroga 39 ‘sounuuo> sexdosd suotaouoy op reTduo> Teuxoucy3z0 ougasds un FATE TE auepessod sorta ‘xnap e xnop aornumo> sotqeAzasqo sinozsntd Ts “xnop B xnop 2402 =ruuo> ynb satqeasesqo,p onbuostonb oxquou un g iu9puo29,s s2ezTNSeZ sop “G29 y D0A8 aanuuo> (g*y)¥ enb suop 19 ‘soxdosd suotaoucs op aoTdulo> Truzouoyr.I0 sugasés suuOD X suorzouos sop ougasds of ¢ 19 y D942 unuuos uo apgssod (a‘y)3 onb aTeTD 350 TT (ss'9) (are) X(a‘e)e = (ate) XCaty) auuop q 29 y E eunumos (q‘P)X axdozd uoyaou0g oun ans (q‘y)3 ap uoT39e,T MOTITUTZEP Teg ‘oT L994 UOTz>u0F dun 30 5 NO {(H*y)¥ owIOZ wT ap sotqrArasqo SoTT@Anow ep xomsos anad wo quoanumo> Tnb q 49 y satqvAzAsqo sot I0Ay *sorqraeduo sotqeriea sop quos 99 onb a¢p uo *quougueatnurs estogad wodey op sorutyap e139 iuoaned sotqvarosqo xnap seo avd sogiuesgzdox sonbrueuXp sorqersea sat onb otgtuBrs wTo> ‘quowanbrsdyg ‘auowonbordro94 19 ‘sou ~numo> sexdoad suozaou0y op 4°7duco TeuoUCYIz0 augasds uN sUTOU ne auapassod soTTa ‘quoanuuoa satqeaxesqo xnep ts onb axquoupp uo ‘orexguaS oxerueM oun, sauoanuuo> q 39 y seTqeazesqo S91 onbsioy o9tst94 auowonbrsemoane as9 (ys*¢) uorrenb9,7 “0 oadoxd anoTeA eT E quepuodsozzo> ezdosd woraouog anod °A are g 4@ y op anoqvanuuos at onb oztp-E-359,9 (ese) 0 = °* [atv] = Om (ve - av) ‘onb 350 auouguestaurs sagrsTaga auotos (g5"P) suoraenbg sot onb anod oxyesseagu uorarpuos aun *q 10 e sqvatnsa2 set 9pm ~Faie2 2048 etouuop auezsur 399 e ognzo0332 q 32 y sanopues® sop oznsow oun |/2 (3.87) oa est 1a valeur moyenne de R dans ie méme Stat y. L'inégalité (3.57) exprime que les observables P et Q ne peuvent pas avoir simultanément une valeur bien défi- nie dans 1'état %. Dans le cas particulier important od P et Q sont deux variables conju- guées, 1'opérateur R se réduit a une constante réelle. Dans ce cas le produit AP.4Q est supérieur ou égal a 1a constante |R|/2 quel que soit 1'état ¥ considéré. Ainsi les coordonnées de position q, et d’impulsion pg d'une particule (a8 = 1,2,5) satisfont aux relations de commutation {qgrdgi= (ParPg) = 0 . . (3.58) {qgePg)= iH yg On en déduit les: relations d'incertitude d'Heisenberg Bags4Py > H/2 (3.59) qui expriment que 1a position et 1'impulsion d'une particule ne peuvent pas avoir simultanément une valeur bien définie. 3.2.7 - Evolution dans le temps de 1a valeur moyenne d'une observable Draprés 1a définition (3.45), 1a valeur moyenne d'une observable A, dans un 6tat décrit par une fonction d'onde ¥ normalisée a 1'unité, a pour expression cto = + ik <8A in ge om = Caos at Gb «6 L'équation (3.61) signifie que la dérivée par rapport au temps de 1a valeur moyenne d'une observable A dans un état y quelcongue stexprine directenent 1'aide des valeurs aoyennes, dans le méne 6tet ¥, du conmutatour de 1"opératcur A avec 1"hanil- tonien H du systéne, et de 1'opérateur #4, dérivée explicite de A par rapport au toms. fn particulier, pour toute observable C qui commute avec 1"haniltonten et qui ne dspend pas explicitenent du temps, on a te résultet a a xcs 0 qui signifie que 1a valeur moyenne de C reste constante dans le temps quel que soit 1'état ~ coneidéré. On exprime ce résultat en disant que 1'observable C est une conatante du mouvement. En particulier, si a 1'instant initial 1a fonction d'onde est une fonction propre de C correspondant a une valeur propre donnée C, cette propriété se conserve au cours du temps. On dit alors que la valeur propre C est un bon nombre quantique.‘eT Teasaquy 209 suep (x), Torausiod np oaueasuoa anetea et aso 'q go XK =P (z9"s) 0-09) t(n-a) B+ wig 1 amass STT® OTTeALOIUT 4447 OT SuBq *SzUeISUCD siuET>TFIe09 B axpx0 puor9s np sueZouoY, OTTeTaWergsIEP woTenbg ouN e IIMpeL 9s XoBULpEryDS ap UOTaeNds,T eTTeATeqUT onbeyD Sued ‘oguTuseagp wotq equeIsuoD snaqTeA aun apseB Tor3uoI0d eT sTenbsop umoey> sup seTtearequy,p T oxquow urea109 un us gstarpqns ysure asa x oxe,] “sxneTTTe anoraed queysuos aasex rnb 19 squrod sureases uo oogdso osgtuasd ap spiznurauosstp sep equasgad rnb (x)\ Toraueqod un uorsuowrp oun g gaze Toyquozed ottedde uo Worsuowrp sun & Spiies STAT WOIOT - 1-sre 'g'e oudexfered nv n5a0dv 3azq un suoutop snow quop woTremrxosdde,p sapoyzau sop xed sordurs sorepou sa> ap oft99 ap extnpep os queanos gnod sdastega snyd sonbrsiyd sougisds ap sgzetsdoad sep apnag,1 anorzns ste “sotdurs seax sonbrsdyd souguougyd sep sorpnag aod setepow op stares sanet -Ife,p aueaned sotduoxs so -xnequouepuoy soqduoxs sonbtanb xed sivepgog.d soydesd -exed soy suep sarnporqut xnezpupS sodpourad sot sozasnTTT suotte snow XAVINIAVONOS Sa'TaWEXE - o°¢ “TUrsUET s40a ‘(g)u suop 20 y oxptea iP} Wo YO OITUTT eT sueP 9SueYoUT sZoTe o1saz Tb “TeUEy w2TNs9x Np oUTUTT|,s oUMTOA oT s3e39,P 9ITsuAP BT 3uOSETTIN Mb stn>Te> op dnooneeq suep stew *ougasds of guxesua ys0 Tonbet suep ourewop np y ouNTOA ne OTTO" -toraiodoad ates wo aso a2rmposquy sure s3e39,p 92TSUaP v1 “aPed 29 | sorTUTT sot o43u@ estrduos aso or8s0ug,1 2uop ougiscs np soxdoxd s3e39,p azquou of iros gp(a)u anb eT193 g eFBz0u9,1 op (q)u woT3ou0s oun TsuTe oTrtedde uO -ougasXs np #2049, P aseuop BT ATUTZ9P ap ax3no uo aoused oTTY ‘eTuTy ousoU op ortp-E-159,9 ‘aTqou wos 94389 9p suofaou0s sep IL0qITH ep o>edsa,T y aueuorsedde epuo,p suoTr>U0s sop onb tastTtan,u ep outed oTTa\nb 359 opoyrgu 01209 op saferueae sap un sunnut3uo>-opnosd un gtedde aueanos 3s0 yury stom puesS sQx2 ourewop un sexe nuoago spysoadder saa 2F8s0ug,P xnvaATU op oxaD0ds 9] “TUTFUT,T SIA yuapUas euTEMOP Np suoTsueUTP SAT no 3TWET eT nurguo ox320ds ot oanorzes UO ‘pupa® snd TsToYyD 919 v auTeUoP of onb araed snd queane,p 380 4 sgzanogsuos or8s0u9,p xneoaTU o12U0 12099,1 sTeK “30295TP oxadeds un tsuye auoyaqo ug “suotsuoMEp sopues sea3 op ouTEWOP UN,p InaqA9IuT,T puzezue 380 grpnag ougasds oy onb asoddns uo Tao smog ‘orury stew opues3 queues -FeI2TGIE SoguOPLooD sop eUTT10,T 9p oduUvISTP oUN y SoITUTT xNe sUOT;TpuOD sap E SUNOS SQFT $2e29,P OITUTT eT ouMOD ougiscs NP S9TT WOU sae29 sol so4gPTSUOD B 24stsuo> nurauos oxzzeds np sgqtn2tS3Tp set zoauowsns anod opoyzgu aun ‘3ye3g,P GITSUOP ao SoUEISTP SpunIs | SaITWyT MMe SUOTIEPUOD - grz-s - vor -= 105 - Dans un intervalle ol E > U,, 1a solution est une combinaison linéaire de deux exponentielies imaginaires e!K1% et e“#1* avec x, = ZU) /K. Dans un intervalle ot E < U, 1a solution est une combinaison linéaire de deux exponentielles réelles eM1% et eKI* avec ky = Vim (U;-5)/he La solution générale de 1'équation (3.62) prend 1a forme d'une combinai- son linéaire de deux exponentielles dans chacun des n intervalles. Elle met donc en jeu 2-n constantes réelles ou complexes. Ces constantes doivent étre choisies de manitre a assurer 1a continuité de 1a fonction é'onde y et de sa dérivée WY en chaque point de discontinuité du potentiel V(x). On obtient ainsi 2(n-1) rela- tions Lingaires et homogenes entre ces 2 n constantes. La solution correspondante dépend donc de deux constantes arbitraires. Mais pour qu'elle puisse @tre acceptée comme fonction propre il faut qu'elle reste bornée dans tout 1'intervalle (-#,+»). Done des comportements asymptotiques de 1a Ka* pour x + +# et e“Xo™ pour x > -= sont physiquenent inacceptables. Une discussion détaillée de 1'existence et de la nature physique des solutions fait intervenir les valeurs V(-») = U, et V(+#) = U, que prend le poten- tiel Vx) dans les deux intervalles extrémes, ainsi que sa valeur mininale U,\, qu'il atteint dans un certain intervaile d'indice 1,. Nous supposerons par exemple U, < Uy. On aboutit facilement aux conclu- sions générales suivantes forme 1 - pour E< Uj,, il ntexiste pas de solution physiquement acceptable 2 - pour Uj, < E < Ug, les valeurs de 1'énergie E pour lesquelles il existe une solution physiquement acceptable forment un spectre dieoret de valeurs propres non dégénéréeo. Les fonctions propres correspondantes représentent des états lige, et tendent exponentiellement vers zéro pour x+1= 3 - pour Uy < E < Up, il existe une solution, et une seule pour chaque valeur de 1'énergie E ; on obtient alors un spectre continu de valeurs propres non dégénéréee Les fonctiors propres tendent exponentiellement vers 26ro pour x + +s, et oscillent sinusoldalement pour x>-# 4- pour E> U,, on obtient un spectre continu de valeurs propres deus foie dégéné- née. Les fonctions propres associées a chaque valeur de 1'énergie E forment donc un espace vectoriel a deux dimensions. Elles représentent des états non lide, et oscillent sinusoidalement pour x > +#. Ltintérét des conclusions précédentes vient surtout de ce qu'elles peu- vent @tre étendues a une dimension, @ des potentiels V(x) plus g6néraux que des potentiels carrés. Les parandtres qui interviennent dans 1a discussion sont alors les valeurs asymptotiques du potentiel V(x), soit V(t#) = U, et V(-=) = UL, ainsi que sa valeur minimale U,. 3.3.2 - Oscillateur linéaire harmonique En mécanique classique un oscillateur linéaire harmonique est une parti- cule assujettie a se déplacer le long d'un axe et soumise a une force de rappelBy = ar OB.) & = cared) aed StUTJop ,y woTaegz9 ap 20 y uorseTTyTuue,p sunageigdo soy suostnpoxquy snow sexta B OP oWsTTeMZOy un quesTTTIN fad] uoTaeanMMOD op WOTIeTOI ET E qUO;sTaws ) 39 q sinorersdo sat TO eed) Zw Gdea bon uotuoaTruey np seadoad suoyzou0y sot 30 sosdosd sanoTeA sot xoyozay> @ spuoME TsuTD somos snoN 4d zy, (ouw) = “a > eH) Ly ante) (9's) oun ae quesod us sorinpgz SOTqUFXeA sop swostnposaUT (s9-¢) uoTuorTTuey np axzaeds aT zorpnag snog soonbsuowaryuy souses sgtedde 240s puosas ne anazzgdns o4pso,p sourea sot ee ee eo eee age eT ‘auoweddoyoAgp np ouzoy soyuord of anb soa -s9su09 ou gy 03ssuoD onbruouxey uorreuTxordde,1 *9 = x axqETInbg,p woratsod et ap eBeurstoa ne (x), aT ToFquered erBxoup,1 soddotaagp anod uo ‘suoraetTroso soatzed xneynb ossoxgauy,s ou uo,T go eaTuTT eT suep 30339 ug ‘ouqrTEnbs,p woTatsod oun,P anogne onbrauenb augasds un,p suorzeTT Taso saayzed soy oypnag wo,T go somatqord so snoa suep apezedde Trynb 09 ap aura (so°¢) woruoaTruey np ooueszoduy ,7 (o9"8) are Pa og woraea ~nuwo> 9p uor3eTOx eT E auossyaes “d worstndur,p 19 x uoraysod op sogeraea sar vo (s9"s) w+ 7d) ag 2 : i99,8 suaasXs np uoruoatruey ot anbrauenb onbruesgu ua ae ace aTToFIuoIed oFBs9Up,T op CATIgP 99405 92399 “SoTEpTOSNUTS suoTieTITos0 sop o2zeIND 2859 souonbgag eT ® 49 ‘ornazaued eT op ossem ¥T 1s u YO ‘xm uotssesdxo anod ® toddex op sox0y vy -oxqrrtnb9,p worasod oun z x aoueastp es B oTTauuoTazodoxd = 901 -107 - Ges deux opérateurs sont hermitiques adjointe 1'un de L'autre, 11s satisfont a 1a relation de commutation fuat] = 1 Introduisons aussi 1'opératour hermitique N= Ata On vérifie aisément que Hewad Les opérateurs H et N ont donc les mémes vecteurs propres. On peut montrer que le spectre de N est discret, non dégénéré, et qu'il est formé par la suite des nombres entiers non négatifs, n 2 0. Dans 1a notation de Dirac on représente 1a fonction propre u,,(Q) associée & 1a valeur propre n de 1'opérateur N par un vecteur de l'espace de Hilbert, ou ket, noté |n>. L'équation N[n> = njn> signifie que le ket |n> est vecteur propre de 1'opérateur N avec la valeur propre n. Un résultat important est que les vecteurs propres |n> peuvent 8tre dé- duits les uns des autres par les relations de récurrence at Ine = (net? |nere (3.67) Ain = n'/2 Inds (nfo) (3.68) Alor = 0 (3.69) En particulier ils peuvent étre tous déduits du vecteur propre |o> qui représente 1'6tat fondamental par 1a relation In> = qaty71/2 (at 20> (3.70) Les relations (3.65) et (3.66) nous permettent de conclure que le spectre du hamil- tonien & est discret, non dégénéré, et formé de 1a suite des valeurs propres posi- tives. Et GD ko (nz0) La fonction propre u,(Q) qui représente 1'6tat fondamental est solution de 1'équa- tion différentielle (3.69) qui s'écrit On d6finit L'opérateur hermitique adjo’nt d'un opérateur G comme 1'opérateur G* tel que, quelles que soient les fonctions £ et ¢ de l'espace de Hilbert, on ait <£[Gg>* = sot 30 ,1 anoansgdo,] ‘osyetod oxe ommo> z sop oxe,1 otduoxo aed queuerd ue 491 sortetod soguuopso0s op augisds un szoTe suosTTy3n “[ 9p souuazsgazeo soquesoduos sop oun,t p 29 ,T anazes9do,T B sounumo> soxdoad suotz2U03 ep yoTduo> ougisks un xeAno12 auop ynod “uO (u's) o= Gt ‘y aos ‘qT enbrapur> quewou np Fr + ft « Br = p1 operas gases of sae ornuuor sazusoduos”stors $09 9p aunseu9 {Cee Pr ty (ze"s) eter (er ear) re ry wotaegnmm0> 9p suoyaetos xne auossties Tnb woTsuouTp sues sonbrayusoy sanoiezgdo sop quos T ap %1 47%] soumorspaavs soauesoduo> syox3 sot onb 2ToA op oTroes 180 TT Gers) axaWteederery uoraeter er sed rursep 1 Teryqx0 onbri9ur> qwouo morergdo,T oxpnposaut xed suosoououMoD snox sonbragyds ersaguXs g 4 woTuo3TTMeY UN not ua qeu (2)A TeAa -uo2 ToyuUaq0d un suep i ossew op ofnotaxed oun,p quowoAnoM uN,P epNI9, 1 eis. Torwuoqod un suvp TWOUOANOR - grove sezruxol} op sougu gol -= 109 - tes valeurs entidres dans 1'intervalle (-1,+1) limites comprises. On a d'autre part 2 Mean 73) 7. (3.76) avec 1* 0, 1, 2..., @, et » cit, Dans 1'espace des fonctions de @ et @ de carré sonmable les harmoniques sphériques forment un syst@me orthonormé complet. Enfin on utilise trés souvent les deux opérateurs hermitiques adjoints tun de l'autre 1° = 1, + it, qui ont pour effet d'augmenter ou de diminuer d'une unité 1a valeur de m, conformément aux relations fn ean yp = \1G+1) = m@eny yt Revenons mgintenant au cas d'un potentiel central V(r). Le haniltonien H et les opérateurs 1? et 1, forment un systéme d'observables qui commutent. On cherche done 1es solutions de 1'équation de Schrédinger sous 1a forne VEC. O8) = yTCO%) x (2) (3.77) Exprimons 1e haniltonien en coordonnées polaires : 2 2 q2: He-Kasvay--E $4 2-d)}eve Compte tenu de 1'équation (3.75) nous voyons que 1a partie radiale y,(r) de 1a fonction d'onde est solution de 1'équation différentielle linéaire du second ordre 24 a2 { Ben) vee] yo +e ~ oom le | ar Il est commode de poser y;(t) = rxy(r)- On obtient ainsi 1'équation appelée "equation radiate" x2 2m 2 42 [eee any ga pet -a}ne 9 eam Il est possible de montrer que les seules solutions physiquement accepta- bles sont celles qui satisfont 4 1a condition de régularité a l'origine (0) = 0 (3.79) La nature du spectre correspondant a une valeur de 1 donnée se déduit de 1'examen du comportement asymptotique des solutions réguliéres a l'origine. Considérons d'abord le cas simple od le potentiel V(r) tend asymptotique- ment vers zéro plus vite que 1/r. Cela se produit par exemple pour un atome comple- xe of le potentiel du noyau central est partiellement écranté par les 6lectrons des couches internes. Un autre exemple est celui d'une impureté dans un métal od le potentiel df a 1'impureté est Gcranté @ grande distance par les 6lectrons de conduc- tion.aye [HC |p jphice-t- | ue = My (wo g01°625‘0 cay Tx (PREVI Thy oy _ tH corey Lx GE] Ma My 2 22 = Me 21499,5 (WTU) onbrauenb 3639,1 op epuo,p uoy22u0x 27 oat : gt = (1st2) “2 suop aso “g neoaye np sowoasozgugi9p eT a Tet ite tee SAMOTBA [+1Z SOT onbraguvew onbrauenb oxquou ot ‘tT “9p anatea onbeys anod 20 (ee sinoqeA u sot expuesd ynod Teanuyze onbrauenb oxquou ot “y of8zeug anbey> snog MZ {ro seer = ¥ 8 Up “e7zequepzoov axtp as0 oayesuouprddns ooue> -soxgupl9p 01209 +t Tearqxo onbragur> auowou np sed auopusdgp ou res9srp osas0ds np ‘“y say8zoug sot onb xarqnotazed us oanoaa uo seo 99 sueq ‘oTetagds opnag oun 02 -tssoopu ‘4 ousos et ep aueuox2y135 389 TeFauax0d at Yo ‘oueBospAy ou0Ie, 7 stefsofLet- (T+ =u onbyaguiew anbyauenb ozquou ot anod sotqrssod sinotea op & TEinb soauepuodgpuy auouosregury soxdoxd suotaauoy ap aueane awepuodsezs0> setto.P sunoeya g onbstnd ‘sogagug89p sros (1+1z) qowoatazedsex yuos sotto 3@ sozuTa stp soznor quos ™y sosdord sanoqea sot Texgu9S ug ‘guUop onbraguTs quowow un e earaetor orerper uoraenbg,t op sosdoad sanaTa soauoi933tp sot 10z9de1 op roused inb w 1pspoa onbsauond saquou un 30 1 1D4nuizED onbsauond saguou at ‘soozpuy xnep ap uekow ne sagtgdex 0139 yuoanad aoaosTp osa0ds np 'y set8z0ug so7 ‘onbraguy> qowou np (w fT) soTgrssod saneqea sot sazno3 anod 9 < a of810u9,p esdord uorauog oun o3stx0 TY 19330 uz ‘apagupSyp iwoMTUTuT ase nuTaUo> oxizeds AP 0 ‘oauoasoigtgS9p eT atoou0> Tab 99 UT *(gaeanduy oun xed suosis019 sop uorsn33yp op sougtqoad sot ‘Te29u un suep ‘orduoxe sed) 103071200 ep eougiqoud sot step qeumeasuos queyAreauy ‘oTTo3 ouuos ‘20 ourS410,T p axQTTNB94 woFantos eT ap onbyaoaduse auewors0duo> ot asts92 =28189 OTTO : ebvevydgp 27 ettedde,s Ty equeysuo> eq ‘p77 vou aeag un equesgider 10 @ eFBz0ug,T 2705 ond ofrond exdozd uoyantos omuo> oTquadoooe 4S0 OITA “M/a Zp = peae tm « ¢ anod (Tp4Z q-ay)Jurs oumos quvasoduoa as TX ‘aoueastp opuvsd 8 auowrursrpur orry9s0 ourt20,1 g oxgEIMB9s WoFantos eT “9 <4 anod +922 ea un eguospadox Ynb eFwyy ousou op oTerper uorrou0g oun puodsesso> sotTo,p oundey> y “soTaTssod seadoad sanotea soqnes sot auos sunoTeA £99 “w « 4 anod ,, 9 emuo> ezoduon os TA sortenbsat mod g a78z0u9,t ap --- (ota ‘fa esseoosp sumeqea soupeass anod snes {W/a_we~ / = ¥ dene ‘49 semod onTOsqe ansTeA uO auOUTUTS9PUE agor9 suTBt10,T eof -2FTn¥9x Worantos eT 9 > q'soyB10u9 soy anod anb zozzu0W op oTF9e5 250 IT - ou --1- x72 12081 G9 Fy) = xt are Le polyndme de Laguerre LE(x), o p et k sont des entiers, est un poly- nome de degré p possédant p racines réelles entre 0 et + 3.4 ~ MOMENT CINETIQUE DE SPIN Jusqu'a présent nous avons considéré 1 fonction d’onde décrivant 1'état dune particule cone fonction des seules variables orbitales x,y,z (ou ¥,0,#) et éventuellement du teaps. En fait pour arriver a une description des Gtats quanti ques d'une particule qui soit compléte et conforme a I'ensenble des observations expérimentales, on est anené a faire dépendre 1a fonction d'onde de variables supplémentaires qui conmutent avec les variables orbitales et dont 1' introduction résulte d'un postulat. Plus précisément 1a Mécanique Quantique postule que chaque particule d'un type déterminé possdde un monent cinétique intrinsdque appel6 momen? cindeique de spin. Le moment cinétique de spin est une observable supplémentaire représentée par un opérateur vectoriel Z dont les trois composantes 3,,8,,8, sont des opérateurs hermitiques. Par hypothése ces conposantes satisfont aux ménes régles de conmuta- tion que les composantes du moment cinétique orbital, soit beets eel sy (3.80) [eer J as, Les relations analogues (3.72) pour le moment cinétique orbital f appa- raissaient comme une conséquence de la forme explicite (3.71) de l’opérateur f agissant sur les variables orbitales. Mais un moment cinétique de spin 3 n'a pas de forme explicite équivalente a "expression (3.71) et les relations (3.80) sont posées comme un postulat. D'une maniére trds générale c'est ce type de relations de commutation qui caractérisent un moment cinétique. On déduit des relations (3.80) que le carré scalaire 3? de 1'opérateur 2 conmute avec chacune des conposantes cartésiennes de . Done 18 encore les opéra- teurs 32 et s, par exemple admettent un syst®me complet de vecteurs propres conmuns Is, > , repérés par deux nombres quantiques s et m, et tels que 3? |s, mg> = s(s+1) |s, mg> (3.81) sy ls. a> ny> (3.82) Une €tude mathématique détaillée permet de montrer que 1e nombre quanti- que s ne peut prendre que des valeurs entidres ou dent-entiéves, positives ou nulles, et que pour une valeur donnée de s le nombre quantique m, ne peut prendre que les 2 s+ 1 valeurs m= -s, -stl,... +s. Et 18 aussi on peut augmenter ou di- minuer d'une unité 1a valeur de m, par action des opérateurs s*= s,+is,, soitsuoTantos sor Tsure eanoz3 uo soseq 9p simei20A o13enb se op SosteguTT suosteurquo> ap ousos vt snos 49y9 suoasp snou sotqnotaaed ug -t - = 7Su urds op 3039.7 suep o[notiied ougrxnep eT 39 * a ‘sw utds ap aes suep aqnotzied osgrwoad eT 3uougUEaTMUTS oANOa UO YO ougIsés MP 29,1 aTI99P <- +| 0% ot eTduoxe req -| 20 <4 =| £ <4] * ces] o5eq op saneao0q azzonb sep extegury woseurquo> oun xed 41x99p 0229 sanofnoa ined ougasés np urds op onbuostonb az29 un “20 Cee ee ere tnb saneaesgdo xnv sunuuo> toy snoy “onbragur> auowou un questig42ese9 End (9g"¢) WoTaEanmMoD ap suoTaeTA xne uarq qwuosstaes 7g*4g*%s souuorsgise9 soiuesoduos sos amb zT0A 9p oTt>es 1s0 TT s?sqls 2g onbrarusoy 12;u02020 ameqoapdo,7 sotnotaded xnap sop atquasue,t red anitastos omgasks ne XopD0sse,p Toanaeu 193J9 us 10 TT “eenbsapuso ezusuow sap 40322PP0,2 op TesgUS sqx1 ougTgoad NP TeTTN>TIzed se> UN,P a7BE,8 TT “oueFOIpAY,P aTno9Tow eT op onbruosz29T9 ezi9eds np no ‘untTay.p auo3v,T ap az32eds np 9pn29\T suep oqduexo aed ougtqord 03 oxquosues ug ‘2 = Zs 2's urds owgu op sotnotazed t vmap ep ougrsds un,p urds ap siea9 sot oataogp E auBUeIUTOM suoyoreyD s<-| utds 9p 1829,1 suep stew qurod ougu ne aouasazd ap eayttqeqoxd op garsuep er ,|%4| a2 ‘<+| urds op 229.1 suup de" saguuops00> 9p autod ne otnaraaed et op aouasgad ap gartrqeqozd ap garsuep et ase ,|"| v0 <-[ (fo '5)%4 + c+] oD) h aayepuyT wosreurquo> oun,p ouzog eT snos e130 os aned otduoxo aed £ upds op onozaaed oun,p aeag un auezuosgidez ofe101 opuo,p uotrou0y eT TsuTY ‘atts sorearqso sotavrava sop sanforeue,p urds op osedso,1 suep sed e Ayu TF STEM *w 49 T xneatqio sonbr3uenb soxquou xne sanSoteue ‘Su 30 s ‘utds ep sonbrawenb sozq tou sop onb ostx0,u Tf 94tTe9s um “b‘g‘s soTeagio sarguTseA soy soae oTFoTeuE aed ,ugds op sotqersea, 9p xoTxed op ase rvonb923 o8eSuey op snqe un “soxotduoa no saTt993 soaueasucs xnap auos q 20 © vO [a + cole ouzos er op osregurT wosyeurquoa oun zed g2uesgados so urds op onbuo> =tonb 3v29 un Tonboy suep suoysuouED xnop E ToTL0I90A ooedso un,p eguLOUOYr10 ose oun auomzoy ot sug "0 = § urds un red u suosou soy 30 ‘2 = s urds un sed sgstagioeie9 aos uosanau et ‘uoroad of ‘uoxa90T9,1 oTdwoxo seg *(oguuop oqnoyaied oun snod ougu sunoTeA op g2TuyzuE oun ospuord afeanod | onbrauenb oxquou ot ‘Teayqzo anbFagUTD aowoM np se> 91 suep anb sore) s onbrauenb oxquou mp aguruxeagp uerq anotea oun zed gstz92 =9euv9 380 onoyazed ap guuop edéa unynb aso Tarauessa avtnasod ozane uA, IS =, Mg s- 2 | 1 27% (|* -> = Je 49) IS = 0, My = o> la solution S = 1 est triplenent dégénérée. On dit que les trois vecteurs propres associés fornent un Stat txépiet. chacun do ces trois vectours propres est. eymétrt= aue par rapport 2 1'échange des deux particules. La solution § = 0 n'est pas dége- nérée. On appelle état singule: L'état décrit par le vecteur propre associé. Ce vecteur propre est ontieynéénique par rapport 4 1*échange des deur particules. Dans Je cas plus générai do deur nonents einétiques queicongues 3, et Jy on trouve que tes valeurs permises pour le moment cingtique total J = J, + 4, sont Tr Gy tage dy tage te eee Liydgl Les vecteurs propres |J, Mj> communs aux opérateurs qui commutent J? et J, sont des combinaisons linéaires des (2j,+1) (2),+1) vecteurs de base du type Im; 1, mj>>- Les coefficients mis en jeu dans ces combinaisons linéaires s'appellent des coetficients de Clebsch-Gordan. On les trouve dans les tables munériques spécialisées. 3.5 - METHODES D'APPROXIMATION POUR LES PROBLENES STATIONNAIRES Léquation de Schrédinger n'admet de solution exacte que dans des cas exceptionnels. Et dans la plupart des applications physiques de 1a Mécanique Quantique on doit avoir recours a des méthodes d'approximation. 3.5.1 - La méthode des perturbations Cette méthode est utilisable lorsque le hamiltonien du systéme étudié est la sonme Heals Ht (3.83) G'un terme H, dont on connatt les fonctions propres u, et les valeurs propres E, Hy Uy = Eq Up (3.84) et d'un terme H' suffisamment petit par rapport a Hl, pour pouvoir Btre traité comme une perturbation. On cherche @ calculer les fonctions propres y et les valeurs propres’ W du hamiltonien H perturbé sous 1a forme de développements en puissances croissantes de la perturbation H" WU TY TU ts te (3.85) WeW tN, + Wt Ws toe 3.86) Les premiers termes ¥, et W, sont d’ordre zéro dans 1a perturbation H'. [1s+2 a0 Gg «Se < soaturT sanatea sop Sioa ‘,H Uo 3uoWOLTegUTT ‘auopues 49 30 1d «yh (8 saUOpOEJz009 Sot o192 SOA puo2 ,H WoTaeqimazed eT op epnatrdur,T onbsi0T 4 4 Cee eee 8 + Gyre 2p0s forstoy> aseq eT op sinea90n sep soTeuofoyrz0 SexTegUTT suosteurquos sop ouuo> sour1dxo,s auoanod simois0A xnap sep “90Ts20m eT ap A 29 4h xmeuofoyaz0 soadord sinoaea xnop y quauoAT2>0dsos sagTo0sse quos Tnb 12-48 42 soTtogs soadosd sinoyea xnop suop © atTz “onbratuxay se eotI20u 92299 ty Hn | ty Un | aotryew ey Ture suoueago snoy =, worzequnazed et op so¢x20H 9p SaMougT? sot aseq 91209 ans suousos 20 (, $n 32 ¢,tin sgqanaiod wow soadosd sanoa90A xnop ted oput0s oguouoys.io oseq oun o2Edso 389 suep suosstsroyp ‘suorsuourp xnep ¥ Tor10a90A esedso un quauxos “y apqunaied wou exdosd anoqea eT & sgrs0sse soadord sano129A sot onb auop suosoddns sadyourad ap 9atnotszyp op sed auvzuosgad ou ogaotg snd esusssozgugS9p 9p svo Sop B sivzinsgx sop uorsuerxo,t ‘ogsgug9p auouoTgnop osdoxd anoTeA oun,P aqduys seo ne yoy snou suoatury “sorquttdde auawss20I7p 9139,p yUssse> sarueps> -94d sotnmsoz sot epapupégp aso “y ogqanised wou o1dosd anoqea et enbsi0q sagnbrtduos zesse efgp queip A ap uoyssoxdxo,T x ap (68's) 4 woe ly 1H Wo o4pzo puoras ne 39 (ess) (cars) sH ws expso roTwoad ne ‘rsure eanory ug *°H gqinazed wou uotuozTruey np sosdosd s3v39 sot aed apuxoy aseq eT suep ,H uoTaeqzn2zed ET op ree ata fe ‘eDqs30m 9p SqUOMpT? Sop opre,T e ION -tadxo,s savatnsgz sop *(09*s) 20 (58°s) sauoweddoraagp sop oxpxo seq sntd 2p souzo2 Sot anod stnotes sap ywatnsgx of UoTaeAIsuoMDP suRs suOULOP snoN *opapup2PP uow se “q egqinzzed uow esdord anetea eT no se> eT pr0qe,P SUOtgPTSUOD SNON a, ee “y squepuodsoxsos osdosd anotea vt 29 °n gqanazod wou uotuoatruey np "n esdosd uopiauez oun 20Av auousataoedsez suop avoTsTauepT,s - yl= 15 - Les vecteurs 3 et % correspondants sont deux vecteurs propres du hamiltonien non perturbé H, pour la méme valeur propre B,. Réciproquement quand on applique progres- sivement la perturbation H' les vecteurs propres ¥% et ¥% Evoluent continuement vers les vecteurs y' et y", alors qu'une combinaison linéaire quelconque des vec- tours de base subirait une modification brusque en H’ = 0. On montre qu'au premier ordre dans 1a perturbation H' les vecteurs y' et y" sont les vecteurs propres cher- chés du hamiltonien H perturbé, avec pour valeurs propres respectives E, + c' et Ete" He = G+ et) yt Hes + em) yt On dit que 1a perturbation H' a pour effet de leper La dégénéreacence de 1a valeur propre non perturbée £,. I1 peut arriver que l'on ait c' = e". Dans ce cas 1a dé~ générescence subiste au premier ordre en perturbation et il faut pousser les calculs @ un ordre plus élevé pour faire apparaftre une levée éventuelle de la dégénérescence. 3.5.2 = La méthode variationnelle Cette méthode est fondée sur un théoréme fondamental que nous 6tablirons atabord. Considérons un systéme quantique dans un état quelconque décrit par une fonction d'onde y de 1'espace de Hilbert des fonctions de carré sonmable. Dévelop- pons ¥ sur la base orthonornée compléte formée par les fonctions propres ¢, du hamiltonien H du syst®ne Ba, He, = E@,) een to ee ata La valeur moyenne de 1'énergie du systéme dans 1'état y a pour expression oo E evar Fail? Appelons E, 1'énergie du niveau fondamental. On peut toujours 6crire g lagi? GyrEo) ab 2 E+ zal? Comme E, 2 Ey pour toutes les valeurs de 1'indice n, nous obtenons 1'inégalité > Ey Nous venons ainsi de démontrer que quel que soit 1'état ¥ considéré, ta valeur moyenne de L'énergie du eyetéme dans cet état eet eupérteure ou égale 2 l'énergie propre de i'état fondamental. Considérons alors un syst@me quantique dont on ne sait pas trouver exac- tement les vecteurs propres et les valeurs propres. La méthode variationnelle