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Oil & Gas Science and Technology Rev. IFP, Vol. 61 (2006), No. 6, pp.

. 799-809 Copyright 2006, Institut franais du ptrole DOI: 10.2516/ogst:2006018

Simulation du racteur de synthse de mthanol dArzew


A. Nacer1 et S. Bouroudi1
1 Institut algrien du ptrole, Corporate University - Laboratoire dIngnierie et de Simulation des Procds, avenue du 1er Novembre, 35000 Boumerds - Algrie e-mail : nacer@iap-cu.dz - bouroudi@iap-cu.dz

Rsum Ce travail consiste en une modlisation et une simulation dun racteur catalytique tag et lits fixes, ralises laide dun modle htrogne unidimensionnel et ltat stationnaire, qui tient compte la fois des gradients de temprature et de concentrations la surface et lintrieur de la particule de catalyseur, sige de plusieurs ractions chimiques obissant un modle cintique complexe. Lapproche utilise dans la rsolution du modle consiste en une combinaison de la mthode de Runge-Kutta pour intgrer les quations de la phase fluide et de la collocation orthogonale pour intgrer les quations de diffusion. Le modle est utilis pour la simulation du racteur industriel de synthse de mthanol dArzew. Cette tude a permis de confirmer que la modlisation et la simulation ont une importance majeure dans lanalyse et dans la comprhension du comportement du systme ractionnel et en particulier celui de la raction du gaz leau (Water Gas Shift) et de son facteur defficacit. Nous avons montr que la production du mthanol dpend fortement du rapport des pressions partielles CO2/CO du gaz de synthse alimentant le racteur industriel dArzew, loptimum de ce rapport est de lordre de 0,3. La conversion augmente avec laugmentation de la teneur totale en carbone (CO2 + CO) et est maximale pour la mme valeur du rapport CO2/CO sus-cite. Abstract Simulation of the Methanol Synthesis Reactor at Arzew The fixed bed reactor is modelled using a steady state heterogeneous mathematical model which takes into account the coupling of chemical reactions with complex kinetics and diffusion resistance. The approach followed to solve the model combines the Runge-Kutta method for the integration of the bulk phase equations, and the orthogonal collocation method for the diffusion equations. This model is applied to simulating a multi fixed bed quench type of methanol synthesis reactor at Arzew. The simulation results emphasis the importance of using a rigorous model to describe the performance of this reactor in analysing and understanding the behaviour of the system such as: the understanding of the behaviour of the water gas shift reaction and the investigation of its effectiveness factor. This work clearly shows that methanol conversion depends mainly on the partial pressure ratio of CO2/CO in the synthesis gas feeding the industrial reactor at Arzew. The conversion increases with increasing the total carbon content (CO2 + CO) and reaches a maximum when the ratio of CO2/CO is equal to 0.3.

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NOMENCLATURE av Ci Ciss Cis Cp Dei Dij DK dp dt dz f G h Kj* kgi Nc, Nr P Re Rj Rbj T Text Tss, Ts u U wk z surface externe de particules par unit de volume de lit concentration molaire du constituant i concentration molaire la surface du catalyseur concentration molaire lintrieur de la particule du catalyseur chaleur spcifique pression constante diffusivit effective du constituant i coefficient de diffusion binaire coefficient de diffusion de Knudsen diamtre de la particule du catalyseur diamtre du racteur pas dintgration axial facteur de frottement dbit massique du fluide coefficient de transfert de chaleur fluide - solide constante dquilibre de la raction j coefficient de transfert de matire externe du constituant i nombre de constituant et de raction chimique pression totale nombre de Reynolds vitesse de la raction nj vitesse de la raction nj au sein du fluide temprature temprature lextrieur de tube temprature la surface du catalyseur et lintrieur de la particule vitesse superficielle du fluide calcule chaque pas dintgration (dbit sur la section de passage) coefficient de transfert de chaleur global valeur de la quadrature la position (k) longueur du lit catalytique

INTRODUCTION En gnie chimique, la modlisation des oprations unitaires sarticule sur trois types dquations, que sont les quations de conservation de masse, dnergie et de quantit de mouvement [1, 2]. La performance dun systme catalytique htrogne dpend en grande partie des caractristiques du solide, dont llment important sur lequel seront appliques les quations de conservation est la particule du catalyseur et son milieu adjacent. Les quations sont appliques sur les deux phases fluide et solide. Ce travail consiste en une simulation dun racteur tag lits fixes adiabatiques utilisant un modle mathmatique rsolu avec des mthodes numriques tout en incorporant des routines pour gnrer les proprits physico-chimiques ainsi quun modle cintique. 1 MODLISATION DU RACTEUR DE SYNTHSE DE MTHANOL La classification la plus accepte des modles de racteur lit fixe a t propose par Froment [3-6]. Dans celle-ci, les modles sont groups en deux grandes catgories que sont les modles pseudo-homognes et les modles htrognes. Le systme ractionnel de synthse de mthanol est htrogne et les ractions sont considres rapides et ayant un effet thermique important. Donc, il est ncessaire de distinguer entre les conditions du fluide, sur la surface et lintrieur de la particule du catalyseur. La catgorie du modle pour la synthse du mthanol est classe parmi la famille des modles htrognes gradient interne et externe. Le modle mathmatique ltat stationnaire et ngligeant la dispersion axiale est donn par les quations suivantes pour un systme ractionnel de Nc constituants et de Nr ractions [3, 4, 7]. Phase fluide Lquation de conservation de masse [3] : d (uC )i dz
S = kg i aV Ci CiS

Caractres grecs , p j e ij porosit du lit et de la particule facteur defficacit de la raction j conductivit thermique effective de la particule coefficient stchiomtrique du constituant i dans la raction j

) )

(1)

Lquation de conservation dnergie pour un fonctionnement adiabatique [3] : ug C p dT = h aV TSS T dz

(2)

g, p, b densit du fluide, de la particule et de la particule au sein du fluide Hj chaleur de la raction nj (kcal/kmol)

Lquation de quantit de mouvement scrit : u2 dPt =f g dz dp (3)

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o f est un facteur de frottement qui est calcul partir de corrlations, ces dernires pouvant se mettre sous la forme suivante [3, 4] : f= 1 1 a+b 2 Re (4)

Phase solide Lquation de conservation de masse [3] :


Nr Dei d 2 dCi r = P ij R j r 2 dr dr j =1

(5)

Lorsque les pores sont relativement larges et la pression est leve, le coefficient de diffusion (D) sera quivalent celui de la diffusion en phase homogne (Dim). Il peut tre estim partir des corrlations relatives la diffusion molculaire [10-11]. Lvaluation de la diffusion lintrieur de la particule de catalyseur est exprime souvent par le calcul du facteur defficacit de diffusion. Il est dfini comme le rapport de la vitesse de raction lintrieur de la particule avec les limitations de diffusion la vitesse de raction intrinsque. Pour un systme ractionnel de Nr ractions, nous utilisons la notion du facteur defficacit pour chaque raction (j), ce facteur revt la forme mathmatique suivante :

et lquation de conservation dnergie :


Nr e d 2 dT r = P R j (H j ) 2 r dr dr j =1

j = (6)

R j P V

dV P Rbj p

(10)

Les conditions aux limites sont : pour la phase fluide : Ci = Ci 0 , T =T0 , P = P0 z = 0 pour le solide : dCi dTS = = 0 r = 0 au centre de la particule (7b) dr dr et la surface de la particule de catalyseur : dC S kgi CiS Ci = Dei i dr (7a)

o lintgration est sur le volume Vp de la particule, V est le volume lmentaire considr, Rj est la vitesse lintrieur de la particule et Rbj est la vitesse au sein du fluide pour la raction j. De cette quation (10), la vitesse de la raction globale lintrieur de la particule peut tre obtenue en multipliant la vitesse calcule aux conditions de la phase fluide par son facteur defficacit. En utilisant la vitesse corrige dans les bilans de la phase fluide, les quations de conservation sont donnes ci-dessous en utilisant le facteur defficacit : d (uCi ) dz = j ij Rbj b
j =1 Nr

(11)

r=

dP 2

(8a)

ug C p

dT h TSS T = e S dr

dT Nr = j Rbj (H j ) b dz j =1

(12)

r=

dP 2

(8b)

Suite la complexit de la gomtrie des pores du catalyseur, la modlisation acceptable de ce systme ncessite lutilisation dun modle simplifi des proprits physico-chimiques de la particule du catalyseur. Ceci est ralis en considrant que le solide est un corps pseudohomogne o la structure poreuse est considre globalement et les transferts de matire et de chaleur sont dcrits par un coefficient apparent ou effectif De [8, 9]. Le coefficient de diffusion est donn par la relation suivante : De = pD (9)

Le modle cintique choisi est celui de Froment et al. [12]. Ce modle est bas sur la conversion du gaz de synthse sur un catalyseur base de Cu/ZnO/Al2O3 et tient compte de lhydrognation du CO2 pour lobtention du mthanol ainsi que la raction gaz leau (Water Gas Shift) selon les ractions suivantes :
Raction 1

CO 2 + 3 H 2 CH 3OH + H 2O
Raction 2

* K1

(13)

CO + H 2 O H 2 + CO 2

* K2

(14)

est la tortuosit qui varie de 2 10 ; p est la fraction de vide de la particule.

Les vitesses des ractions (13) et (14) sont donnes par Froment et al. [12].

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2 PROCDURE DE RSOLUTION DU MODLE MATHMATIQUE Le modle mathmatique du racteur de synthse de mthanol est bas sur deux types dquations de conservation qui sont : type 1 : les quations 11 et 12 de la phase fluide ; type 2 : les quations de diffusion de 5 8. La procdure utilise consiste rsoudre de faon itrative les deux types dquations. Le systme dquation (type 2) fourni la distribution de la temprature et de la concentration molaire de chaque constituant lintrieur de la particule de catalyseur, qui est ncessaire lvaluation du facteur defficacit. Aprs quoi, les quations (type 1) sont intgres pour dterminer les profils des concentrations et de temprature le long du racteur. 2.1 Intgration des quations de la phase fluide Les profils axiaux de concentration et temprature sont obtenus par intgration simultane des quations 11 et 12 par la mthode de Runge-Kutta de quatrime ordre [13]. Le gradient de pression donn par la relation 3 est calcul sparment la fin de chaque pas dintgration dz. 2.2 Intgration des quations de diffusion Le facteur defficacit est calcul le long du racteur aprs intgration des quations de diffusion et chaque pas dintgration. Il permet la correction du modle cintique vu que ce dernier est obtenu sur une poudre fine de mme type de catalyseur o les phnomnes de diffusion ninterviennent pas. La mthode numrique dintgration des quations de diffusion est la collocation orthogonale [14-19]. Son principe consiste approximer les variables dpendantes par une interpolation polynomiale avec N points appels collocation. Le polynme utilis pour lapproximation des drives est celui de Lagrange. La discrtisation de lquation diffrentielle permet de transformer les quations diffrentielles en un systme dquations algbriques qui est rsolu avec la mthode de Broyden [13] donnant les profils de temprature et de concentration molaire pour chaque constituant lintrieur de la particule de catalyseur. Ceci permet dvaluer les vitesses des deux ractions do le calcul du facteur defficacit pour chaque raction par un schma itratif. 3 SIMULATION DU RACTEUR 3.1 Caractristiques du racteur Le racteur de synthse de mthanol dArzew est constitu de quatre lits catalytiques, adiabatiques et superposs. Entre chaque lit, il est prvu une injection de gaz de synthse frais pour refroidir les ractifs. Les caractristiques du racteur et

du catalyseur ainsi que la composition molaire de lalimentation du racteur prvue par le design et relle sont tabules ci-dessous.
TABLEAU 1 Caractristiques du racteur de synthse de mthanol Characteristics of the methanol synthesis reactor Hauteur de chaque lit catalytique Diamtre du racteur fraction de vide du lit catalytique 0,75 m 3,90 m 0,38

TABLEAU 2 Caractristiques du catalyseur Gas composition of the catalyst Type du catalyseur Densit du solide Diamtre de la particule Fraction du vide de la particule ZnO/CuO/Al2O3 1770 kg/m3-solide 5,4 mm 0,24

TABLEAU 3 Composition molaire du gaz lentre du racteur Gas composition of the reactor at the inlet Composition molaire prvue par le design (%) 7,50 6,00 73,70 0,13 0,05 3,26 9,36 Composition molaire relle du racteur dArzew (%) 6,51 7,45 71,02 0,48 0,03 3,46 11,05

Constituants CO CO2 H2 H2O CH3OH N2 CH4

TABLEAU 4 Conditions opratoires du racteur Operating conditions of the reactor Pression de fonctionnement (atm) Dbit (kmol/hr) Dbit du premier lit (kmol/hr) Dbit total de refroidissement (kmol/hr) 51 14 220 9 960 4 260

La temprature lentre de chaque lit catalytique est de 230 C et la temprature du gaz de refroidissement intermdiaire est de 70 C. Les proprits thermodynamiques (facteur de compressibilit et les carts enthalpiques) sont calcules par lquation

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dtat thermodynamique de Peng Robinson [10, 11]. Les proprits physico-chimiques du fluide sont calcules laide de corrlations [10, 11]. 3.2 Rsultats et discussion Les rsultats de la simulation du racteur de synthse de mthanol sont montrs travers les figures 1 9. La composition molaire lentre du racteur est ici celle donne par le design.

Le profil de temprature (fig. 1) suit une allure croissante, ceci est d la nature exothermique des ractions. Le domaine de variation de temprature diminue dun lit un autre. Ceci est expliqu en examinant les vitesses de ractions prsentes par la figure 3. Ce profil de vitesse est dcroissant lorsque ces lits ont la mme temprature dentre et la mme quantit de catalyseur. Lvolution des concentrations molaires est donne par la figure 2 ci-dessous. Le profil du CO2 diminue avant de se

530

Fraction molaire (%)

CO CO2 H2O CH3OH

Temprature (K)

520

510

500

0,5

10

0,5 10 0,5 10 Longueur rduite (Z/L)

0,5

10

0.5

10

0.5 10 0.5 10 Longueur rduite (Z/L)

0.5

10

Figure 1 Profil de temprature : temprature longueur rduite pour les quatre lits catalytique. Temperature profile: temperature-reduced length for the four catalytic beds.

Figure 2 Profil de concentration : concentration longueur rduite pour les quatre lits catalytique. Concentration profile: concentration-reduced length for the four catalytic beds.

0,3
Vitesse de raction (Kmol/Kg-cat h)

2,0

R1 R2
1,6

R1 R2

0,2
Rapport d'quilibre 1,2

0,1

0,8

0
0,4

-0,1

0,5

10

0,5 10 0,5 10 Longueur rduite (Z/L)

0,5

10

0,5

10

0,5 10 0,5 10 Longueur rduite (Z/L)

0,5

10

Figure 3 Profil de vitesse de raction : vitesse de raction-longueur rduite pour les quatre lits catalytique (R1 = raction 1; R2 = raction 2). Reaction rate profile: reaction rate-reduced length for the four catalytic beds.

Figure 4 Profil de rapport dquilibre de raction : rapport dquilibrelongueur rduite pour les quatre lits catalytique (R1 = raction 1 ; R2 = raction 2). Ratio of equilibrium reaction profile: ratio of equilibriumreduced length for the four catalytic beds.

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stabiliser partir de 25 % de la longueur du 1er lit. Ceci sexplique par le fait que le CO2 est consomm par la raction de synthse de mthanol et en mme temps il est produit par la raction 2. Dans la figure 3, on voit que lquilibre de la raction est invers. Au dbut, elle se droule dans le sens de la consommation du CO2 et avec le changement de temprature et de composition molaire du systme ractionnel, elle volue dans le sens de la production du CO2.

Ce comportement est d la rversibilit de cette raction qui est quantifie par le rapport dquilibre. Ce dernier quantifie lapproche dune raction chimique rversible son quilibre thermodynamique et est prsent dans la figure 4. La vitesse de raction est tablie pour un constituant de coefficient stchiomtrique positif, et le signe ngatif ne peut provenir que dans le cas ou ce rapport dquilibre dpasse la valeur de un (1). Le changement de signe de la vitesse de

0,7

1,0

0,8
2 Facteur d'efficacit
Facteur d'efficacit

0,6

0,6

0,4

0,5
-2

0,2

-4

0,5

10

0,5 10 0,5 10 Longueur rduite (Z/L)

0,5

0,4 10

0,5

10

0,5 10 0,5 10 Longueur rduite (Z/L)

0,5

10

Figure 5 Profil du facteur defficacit de la raction 2 : 2-longueur rduite pour les quatre lits catalytique. Effectiveness factor profile for reaction R2: 2-reduced length for the four catalytic beds.

Figure 6 Profil du facteur defficacit de la raction 1 : 1-longueur rduite pour les quatre lits catalytique. Effectiveness factor profile for reaction R1: 1-reduced length for the four catalytic beds.

0,20

0,08

Vitesse de raction (kmol/kgcat h)

0,15

R1 R2
Fraction molaire

0,06

CO CO2 H2O CH3OH

0,10

0,04

0,05

0,02 0

-0,05

0,1

0,2

0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 Distance radiale rduite (r/Rp)

0,9

1,0

0,1

0,2

0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 Distance radiale rduite (r/Rp)

0,9

1,0

Figure 7 Profil de vitesse : vitesse-distance radiale rduite lintrieur de la particule Z/L = 0,06 du 1 er lit (R1 = raction 1 ; R2 = raction 2). Reaction rate profile: reaction rate-intraparticule radial reduced distance, Z/L = 0.06 for the first bed. Figure 8 Profil de concentration : concentration-distance radiale rduite lintrieur de la particule et Z/L = 0,06 du 1er lit. Concentration profile: concentration-intraparticule radial reduced distance, Z/L = 0.06 for the first bed.

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raction 2 est expliqu par le rapport dquilibre prsent dans la figure 4. A lentre du racteur, ce rapport est infrieur un (1) R2 > 0, puis devient gal un (1) lquilibre (R2 = 0). Suite la prsence de la raction de synthse de mthanol raction 1 se droulant en parallle avec la raction 2, lquilibre de cette dernire est dplac. Dans les nouvelles conditions de temprature et de concentration, le rapport dquilibre de la raction 2 devient suprieur un (1), ce qui donne des valeurs de vitesses ngatives. Ce comportement de la raction 2 a une incidence directe sur le facteur defficacit de la raction 2 port sur la figure 5. lentre du premier lit, il est ngatif et proche de zro, puis il continue vers des valeurs ngatives ( ). 25 % de la longueur du lit, il passe de ( ) (+ ), avant datteindre une valeur de lordre de 0.5 la sortie du premier lit. Lexplication de ce comportement est dduite de lexpression mathmatique quation (10). Le facteur defficacit est un rapport de deux vitesses, celle qui se droule lintrieur de la particule celle calcule aux conditions de la phase fluide.

508

507
Temprature (K)

partir de la figure 7, on peut remarquer que la raction 2 se droule dans les deux sens. lintrieur de la particule elle est ngative et proche de la surface de la particule, elle est positive. Ce comportement du facteur defficacit est expliqu par le suivi du profil du rapport dquilibre. La vitesse globale de la raction 2 lintrieur de la particule se droule dans le sens de la consommation du CO2 avec des valeurs ngatives et dans le sens oppos valeurs positives au sein du fluide. Le facteur defficacit est le rapport de ces deux vitesses. La figure 8 dresse les profils des concentrations molaires en fonction de la distance radiale rduite lintrieur de la particule de catalyseur pour le premier lit catalytique. Enfin, le gradient de temprature le plus lev est obtenu au niveau du film enveloppant la particule du catalyseur figure 9. Ce rsultat est en accord avec la littrature [3, 4] o il est suggr de considrer que la particule du catalyseur est isotherme et que la rsistance au transfert thermique se situe uniquement dans le film mais pour le transfert de matire, cest le contraire, cest--dire quon peut ngliger la rsistance dans le film et tenir compte uniquement du gradient lintrieur du solide. La simulation du racteur de synthse de mthanol a contribu normment la comprhension du systme ractionnel et en particulier la raction du gaz leau (Water Gas Shift) et ceci grce laccs un grand nombre dinformations tels que les profils de vitesse et le rapport dquilibre au sein de la phase fluide et lintrieur de la particule de catalyseur. 3.3 Comparaison avec les donnes du design

506

505

Temprature Profil interne Phase fluide

504

0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 Distance radiale (r/Rp)

Figure 9 Profil de temprature : temprature-distance radiale lintrieur de la particule et Z/L = 0,06 du 1er lit. Temperature profile: temperature-intraparticule radial reduced distance, Z/L = 0.06 for the first bed.

Le facteur defficacit de la raction de synthse de mthanol, port sur la figure 6, a des valeurs faibles lentre du premier lit, avec une volution croissante jusqu 50 % de la longueur du lit o il atteint la valeur de 0.4. Pour les autres lits, le facteur defficacit a une forme dcroissante et un ordre de grandeur compris entre 0.6 et 0.4.

Les rsultats de simulation sont dans un premier temps compars avec ceux du design. partir du tableau 5, on voit que la production du mthanol simule est plus importante que celle donne par le design cause de deux facteurs dont le premier est la valeur trs faible de la tortuosit prise, constante et gale 2 pour la simulation du cas design, ce qui rduit la rsistance au transfert de matire lintrieur de la particule de catalyseur et favorise donc la conversion en mthanol. Le deuxime facteur pouvant expliquer lcart, rside dans le fait que notre modle ne prend pas en compte la dsactivation du catalyseur, surtout quil est connu que : le catalyseur du premier lit se dsactive rapidement tandis que les lits subsquents se dsactivent moins rapidement [20] ; la production dun racteur industriel est tablie par le constructeur sur la base dune moyenne en tenant compte de la dure de vie du catalyseur. partir de l, on peut considrer que la comparaison des rsultats de simulation ceux du design est acceptable dautant plus que la composition la sortie du premier lit figure 2 est pratiquement du mme ordre de grandeur que celle donne par le design.

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TABLEAU 5 Comparaison des rsultats de la composition des produits la sortie du lit n 4 donne par le design avec ceux de la simulation Comparison of the products molar composition at the exit bed number 4 between design and simulation Composition molaire (%) Constituants entre lit n 1 design 7,50 6,00 73,70 0,13 0,05 3,26 9,36 sortie lit n 4 design 6,01 5,30 71,53 1,20 3,06 3,35 9,55 sortie lit n 4 simulation 4,03 5,70 70,04 1,05 5,72 3,53 9,93

CO CO2 H2 H2O CH3OH N2 CH4

TABLEAU 6 Comparaison des tempratures dentre et de sortie obtenues par le calcul avec ceux du design Comparison of the inlet and exit bed temperatures between design and simulation Temprature en (C) lentre de chaque lit Lit 1 2 3 4 design 503 503 503 503 simulation 503 503 503 501 Temprature en (C) la sortie de chaque lit design < 543 < 543 < 543 < 543 Simulation 530 518 513 508

TABLEAU 7 Comparaison des rsultats de simulation de la composition des produits la sortie du lit n 4 avec ceux du racteur industriel sur une moyenne de fonctionnement dune anne et aprs changement de catalyseur Comparison of the products molar composition at the exit bed number 4 between industrial reactor and simulation Composition molaire (%) Constituants entre lit n 1 racteur industriel 6,51 7,45 71,02 0,48 0,03 3,46 11,05 sortie lit n 4 racteur industriel 5,76 6,75 68,25 1,47 2,98 3,55 11,24 sortie lit n 4 simulation 5,16 6,85 68,19 1,26 3,15 3,76 11,63

CO CO2 H2 H2O CH3OH N2 CH4

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3.4 Comparaison avec les donnes relles du fonctionnement du racteur dArzew Les rsultats de simulation du racteur sont compars avec ceux du fonctionnement rel du racteur. Il y a lieu de noter que la composition molaire lentre du racteur est diffrente de celle donne par le design (tableau 3). On peut remarquer que les rsultats de simulation obtenus sont trs proches de ceux du racteur rel. Il est prciser toutefois que ces rsultats ont t obtenus avec une tortuosit gale 8 aprs lavoir fait varier de 2 10. 3.5 Influence du CO2 sur la synthse du mthanol La source de carbone dans le mthanol provient du CO et du CO2. Il sensuit que la quantit du carbone converti en mthanol dpend du rapport PCO2/PCO. Ltude de linfluence de la composition du CO2 et du CO sur la synthse est ralise avec deux approches.
3.5.1 Concentration constante en carbone

que la fraction molaire du mthanol passe par un maximum qui correspond PCO2/PCO = 0,3. Ce rsultat nest pas attendu du fait que le terme cintique de la vitesse de raction de synthse de mthanol est fonction uniquement de la pression partielle de lhydrogne et du CO2 mais il sexplique par la faible vitesse de raction pour un taux important de CO2.
3.5.2 Apport externe en CO2

Lalimentation est enrichie en CO2 provenant dune source externe. Les rsultats sont rsums sur la figure 12. Elle montre quil nest pas intressant dajouter du CO2 lalimentation du racteur, parce que le rapport actuel (PCO2/PCO = 0.8) du gaz de synthse alimentant le racteur industriel dArzew se trouve loin du rapport de production maximale de mthanol.
3.5.3 Proposition damlioration de la production en mthanol du racteur dArzew

La dmarche consiste faire varier la composition molaire du CO2 et du CO sans affecter la composition des autres constituants. La teneur totale en carbone du gaz entrant au racteur de synthse du mthanol est la somme de la teneur du CO2 plus celle du CO, qui est de 13,5 % molaire lentre du racteur dans le cas design. Les rsultats de simulation pour le premier lit catalytique sont prsents par les figures 10 et 11 qui montrent

Pour augmenter la production de mthanol partir du racteur industriel dArzew et valoriser ainsi toute source de CO2, il faut que le CO2 entre dans la production du gaz de synthse. Ainsi on peut obtenir un gaz riche en carbone. Le CO2 peut tre transform en CO par la raction de gaz leau (Water Gas Shift Reaction) comme le montre (fig. 13) le modle cintique du reformage la vapeur du mthane [9]. Cette solution sera intressante dans la mesure o un gaz de synthse peut tre produit avec un rapport CO2/CO optimal comme le montre la figure 14. La production de

Fraction molaire du mthanol (%)

Fraction molaire du mthanol (%)

0 Figure 10

12

1 Figure 11

Fraction molaire du CO2 (%)

3 PCO2/PCO

Profil de production du mthanol : fraction molaire-concentration du CO2 lentre du racteur. Methanol production profile: molar fraction-concentration of CO2 at the inlet of the reactor

Profil de production du mthanol : fraction molaire-rapport PCO2/PCO lentre du racteur. Methanol production profile: molar fraction-ratio PCO2/PCO at the inlet of the reactor

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Oil & Gas Science and Technology Rev. IFP, Vol. 61 (2006), No. 6

Fraction molaire du mthanol (%)

mthanol dpend du rapport PCO2/PCO et de la teneur totale en carbone prsent sous forme de CO2 et de CO. La production est maximale pour le mme rapport PCO2/PCO qui est de lordre de 0.3. Cette proposition est ralisable vu le dveloppement qua connu le procd de reformage la vapeur o on peut produire un gaz de synthse riche en carbone [21]. Lintrt de cette proposition se situe surtout dans labandon de lancienne ide fausse sur lappoint direct de CO2 au niveau du racteur de synthse de mthanol dArzew et dorienter ltude dans le sens de cette nouvelle proposition.

6 YCO2 + YCO (% molaire) 13,5 15 20

1 0
3,6

2 3 PCO2/PCO

Figure 14
Fraction molaire du mthanol (%)

3,2

Profil de production du mthanol : fraction molaire-rapport PCO2/PCO pour diffrentes quantits de (CO2+CO). Methanol production profile : molar fraction-ratio PCO2/PCO for different amount of (CO2+CO).

2,8

2,4

CONCLUSION Dans ce travail nous avons montr limportance de la modlisation et de la simulation pour la comprhension du comportement du racteur de synthse de mthanol dArzew mettant en jeu des ractions chimiques parallles et rversibles. Le modle utilis dans ce travail permet la dtermination des vitesses de raction dans la phase fluide et lintrieur de la particule ainsi que les profils des concentrations molaires et de temprature lintrieur de la particule qui sont inaccessibles avec lutilisation des moyens de mesure. Ce travail a galement permis linvestigation du facteur defficacit pour des ractions parallles et rversibles avec un modle cintique complexe. Enfin, il a permis la dtermination du rapport optimal (PCO2/PCO = 0.3) du gaz de synthse du Complexe Ptrochimique dArzew qui maximise la production en mthanol du racteur dArzew. Enfin, les rsultats de simulation obtenus sont proches des donnes industrielles du racteur dArzew. REFERENCES
CO2 +H2O -H2

2,0

1,0

1,5

2,0 2,5 PCO2/PCO

3,0

Figure 12 Profil de production du mthanol : fraction molaire-rapport PCO2/PCO . Methanol production profile: molar fraction-ratio PCO2/PCO

CH4 +H2O -H2O -3H2 +3H2 -H2O CO +H2 +4H2 -2H2O -4H2 +2H2O

Figure 13 Modle de ractions du reformage la vapeur du mthane. Model of steam reforming reactions of methane.

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A Nacer et S Bouroudi / Simulation du racteur de synthse de mthanol dArzew

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