L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

L1 SPS-BCM
Solutions, notions concentration, potentiel chimique, EQUILIBRES acide-base et redox

REACTIONS ACIDE - BASE : DEFINITIONS

I. Définition des acides - bases

II. Forces relatives des acides - bases

III. Définition du pH dans l’eau

IV. pH de l’eau pure

UE S2-6 Chimie Ana I 1

L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

I. Définitions des acides et des bases

A. Observations
En solution aqueuse :

 ACIDE : composé qui a la propriété d’…………… la concentration en H3O+ ;

 BASE : composé qui a la propriété de ………….. la concentration en H3O+ .

Produit ionique de l’eau

……………………………………………….mais il
est toujours vérifié à une température donnée :
Ke = …………………………………………………..

si [H3O+] alors [OH-] et inversement !

loi d’action de masse et constantes d’équilibre

NOTIONS GENERALES sur les réactions acido-basiques

Pour les raisonnements utilisés dans les réactions acido-basiques, il est

important de poser un certain nombre d’équations et de faire des

approximations de façon à pouvoir résoudre les exercices. Ces

équations portent des noms particuliers, Il s’agit :

- de la loi d’action de masse, correspondant à l’expression de Ka,

constante d’équilibre ;

- du produit ionique de l’eau ou autoprotolyse de l’eau : Ke ;

Ke = [H3O+].[OH-] = 10-14 à 25°C

UE S2-6 Chimie Ana I 2

L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

I. Définitions des acides et des bases

B. Définition prototropique (BRöNSTED-LØWRY)
• un acide : ……………………..
Définition compatible :
• une base : …………………… 1. avec l’observation précédente,
2. avec la définition des acides et
des bases dans des solvants
autres que l’eau.

Réaction entre un acide et une base = échange de protons :

→ ……………………………………………………………
Exemples :
* Ionisation de l’acide acétique dans l’eau : l’eau joue le rôle de base
CH3COOH + H2O ⇄ CH3COO- + H3O+

* Neutralisation de l’acide acétique par l’hydroxyde de sodium :

- + + -
CH3COOH + NaOH …………. CH3COO- + Na+ + H2O

I. Définitions des acides et des bases

C. Définition électronique (LEWIS)
 un acide : accepteur de doublet libre,
 une base : donneur de doublet libre.

Exemple : H3O+ + OH - ⇄ 2 H2O

Donneur de ……………………………………
H+
qui se dissocie de l’ion hydronium
…………………………………………………………………de l’hydroxyde

Définition plus générale que celle de Brönsted : s’applique à des espèces

sans H labile.
D’autres exemples d’acides et bases de Lewis, n’ont pas de caractère
acido-basique dans le sens où ils n’ont pas d’influence sur le pH :
SbCl5 + Cl- ⇄ SbCl6- : Cl- = base de Lewis ; SbCl5 = acide de Lewis

UE S2-6 Chimie Ana I 3

L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

II. Forces relatives des acides et des bases

Dans l’eau,

ACIDE FORT
= ELECTROLYTES FORTS
BASE FORTE

* ……………………………………………………………………
* ……………………………………………………………………

ACIDE FAIBLE
= ELECTROLYTES FAIBLES
BASE FAIBLE

* sont d’autant …………………………………………………….

………………………………………………………………………..

II. Forces relatives des acides et des bases

Couples acide-base ………………………………..

Un acide cède un proton, il se transforme en base, susceptible
de fixer un proton et donc de reformer l’acide :
Exemple : CH3COOH + H2O ⇄ CH3COO- + H3O+ Loi d’action de masse et
constantes d’équilibre
Ka
Acide 1 Base 2 Base 1 Acide 2

Couple 1
Couple 2

* l’acide et la base sont dits conjugués,

* ils forment un couple acide-base conjugués. Conservation de la
matière
NOTION DE FORMALITé : F0 = [CH3COOH] = [CH3COOH] + [CH3COO-]
…………… …. ….
6

UE S2-6 Chimie Ana I 4

L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

III. Notions générales sur les réactions acido-basiques

- de l’électroneutralité de la solution, dans cette équation, on écrit l’égalité

suivante : la somme des concentrations des espèces chargées positivement est

égale à la somme des concentrations des espèces chargées négativement ;

- de la conservation de la matière : dans cette équation, on écrit que la

concentration initiale d’un composé est égale à la somme des concentrations de

ce composé et de son conjugué, produit formé au cours de la réaction considérée.

NOTION DE FORMALITé.

II. Forces relatives des acides et des bases

A. Acide fort : totalement dissocié dans l’eau

HA + H2O ⇄ A - + H3 O +

A-, …………………………………………………………. :
*
*

Exemples :
HClO4, H2SO4, HBr, HCl, HNO3 : ils n’existent pas sous forme
moléculaire dans l’eau exceptée à [ ] très élevée.

Ces acides, en réagissant totalement sur H2O, produisent des ions H3O+ :

L’ion hydronium …………........................................................

…………………………………………………………………….

UE S2-6 Chimie Ana I 5

L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

I. Rappels : structure et propriétés.

D. Caractère ionique de l’eau liquide : eau réactif
(voir pHmétrie).
Cette propriété de l’eau joue un rôle à l’égard de certaines
biomolécules comportant à leur surface des groupements
chimiques potentiellement ionisables. Le comportement
biochimique de ces molécules dépendra de leur état d’ionisation
dans l’eau.

Acide …………………………….

HClO4

H2SO4

Acide ……………………

Acide ……………………….
Acide ………………
HBr
HNO3

UE S2-6 Chimie Ana I 6

L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

II. Forces relatives des acides et des bases

B. Base forte : totalement dissociée dans l’eau

B - + H2O ⇄ BH + OH -
Base ………………….
B(OH)n , H2O ⇄ Bn+ + n OH - , H2O

BH, conjugué de la base forte B-

Bn+, conjugué de la base forte B(OH)n :
……………………………………………………………
……………………………………………………………..
Exemples :
NaOH, KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2, C2H5O - (éthanolate)
Ces bases, en réagissant totalement sur H2O, produisent des ions OH - :

L’ion hydroxyle …………........................................................

…………………………………………………………………….

………………., hydroxyde de sodium

NaOH

……………………, hydroxyde de
KOH
potassium

C2H5O-
Ca(OH)2 Ba(OH)2

B
-
Ethanolate

Hydroxydes de calcium, de baryum

UE S2-6 Chimie Ana I 7

L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

II. Forces relatives des acides et des bases

C. Acide faible : partiellement dissocié dans l’eau

HA + H2O ⇄ A- + H3O+

Acide faible Base faible conjuguée

conjugués

 En …………………………………………., on
raisonne avec les activités des espèces
chimiques !

= constante thermodynamique

 Dans les solutions aqueuses

« …………………….. » on
peut utiliser les concentrations
molaires des espèces chimiques
!!

II. Forces relatives des acides et des bases

C. Acide faible : partiellement dissocié dans l’eau

HA + H2O ⇄ A- + H3O+

Acide faible Base faible conjuguée

conjugués
 Dans les solutions aqueuses « diluées » on peut utiliser
les concentrations molaires des espèces chimiques !!

UE S2-6 Chimie Ana I 8

L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

II. Forces relatives des acides et des base

D. COUPLE Acide-Base FAIBLE
Ka , constante d’acidité, permet d'exprimer la force du
couple acide-base faible.

Il y a "………………" entre les forces d’un acide et de sa base conjuguée :

force de l'acide HA1 … force de l'acide HA2
force de la base A1- … force de la base A2 -

Kb est la constante de basicité : peu ou pas employée

A- + H2O ⇄ HA + OH-

Base faible Acide faible conjugué

conjugués

II. Forces relatives des acides et des bases

E. Echelle pKa

pKa = - log KaT KaT = constante pKa sans dimension

pKa = - log Ka

pKa < 0 0 < pKa < 14 pKa > 14

Acides forts Couples Acide-Base faibles Bases fortes

Bases «sans 0 Force de l’acide croissante 14 Acides « sans pKa

force» force »
Force de la base croissante

Echelle des pKa des couples acide-base dans l’eau

UE S2-6 Chimie Ana I 9

L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

II. Forces relatives des acides et des bases

F. Influence de la structure chimique sur la force des
acides et des bases dans l’eau
La structure chimique de la molécule influence :
* son caractère acide : H+ plus ou moins ……………………,
* son caractère basique : site de fixation de H+ plus ou moins accessible,

Facteurs influants :
- polarité et charge, - effets stériques, - effets inductifs :

Exemples :
CCl3-COOH > CHCl2-COOH > CH2Cl-COOH > CH3-COOH

+ acide Effet - I ↑  affaiblissement de O-H  force acide ↑

C3H7-COOH > C2H5-COOH > CH3-COOH > H-COOH

- acide Effet + I ↑  renforcement de O-H  force acide ↓

19

- influence de liaisons hydrogène internes (chélation) = stabilisation

benzoate salicylate 2,6-dihydroxy-
-benzoate

acide benzoïque acide salicylique 2,6-dihydroxybenzoïque

pKa = 4,2 pKa = 3 acide fort

- Stabilisation d'une forme par résonance

Exemple 1 : phénols plus acides que les alcools
- Exemple 2 : guanidine fortement basique

+ H+
↔ … ↔ …
Formes limites
l’ion guanidinium est
= stabilisation très stable

UE S2-6 Chimie Ana I 10

L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

III. Définition du pH dans l’eau

pH = - log (H3O+) (H3O+) = activité de l’ion hydronium H3O+,
càd d’H+ solvaté.
En effet, l’ion H+ n’existe pas à l’état libre dans
l’eau qui le fixe (caractère basique d’H2O)

pH = - log γH3O+ . [H3O+] γH3O+ = coefficient d’activité

Les mesures directes, électrochimiques, de pH mesurent (H3O+).

Les valeurs sont différentes selon le solvant, pour une même
molarité [H3O+].

En considérant les solutions diluées, on écrit :

pH = ……………………………………………………….

IV. pH de l’eau pure

2 H2O ⇄ H3O+ + OH- avec Ke = 10-14 à 25°C, à 1 atm.
[H3O+] = [OH-] ………………………………. (*)
Ke = γH+ . [H+]. γOH- . [OH-] = 10-14
On considère γH+ = γOH- = 1 (force ionique très faible) :
Ke = [H 3O+] . [OH-] = 10-14 (**)
………………………………………………
D’après (*) et (**), [H3O+] = [OH-] = 10-7 M

pH = 7 à 25°C

Ke varie avec la température, par exemple, à 60°C :

Ke = 9,61.10-14 > Ke à 25°C

UE S2-6 Chimie Ana I 11

L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

NOTIONS GENERALES sur les réactions acido-basiques

- de l’électroneutralité de la solution, dans cette équation, on écrit

l’égalité suivante : la somme des concentrations des espèces chargées

positivement est égale à la somme des concentrations des espèces

chargées négativement ;
[H3O+] = [OH-]

- du produit ionique de l’eau ou autoprotolyse de l’eau : Ke ;

Ke = [H3O+].[OH-] = 10-14 à 25°C

23

IV. pH de l’eau pure

2 H2O ⇄ H3O+ + OH- avec Ke = 10-14 à 25°C, à 1 atm.
[H3O+] = [OH-] électroneutralité (*)
Ke = γH+ . [H+]. γOH- . [OH-] = 10-14
On considère γH+ = γOH- = 1 (coefficient d’activité =1, force ionique très faible) :

Ke = [H 3O+] . [OH-] = 10-14 (**)

produit ionique de l’eau
D’après (*) et (**), [H3O+] = [OH-] = 10-7 M

pH = 7 à 25°C

Ke varie avec la température, par exemple, à 60°C :

Ke = 9,61.10-14  pH = ?  pH = ………
Discussion…

UE S2-6 Chimie Ana I 12

L1SPS-BCM L1SPS-BCM S2-6 Chimie Ana I

UE S2-6 Chimie Ana I 13