Acidos y bases

Gd = 2 H

ACIDOS Y BASES

1.- Evolucin histrica del concepto de cido y base. Teora de Arrhenius. 2.- Teora de Bronsted y Lowry. 3.- Teora de Lewis. 4.- Tipos de disolventes. 5.- Reacciones autoprotolticas. Constante de autoprotlisis. 6.- Fuerza de cidos y bases. 7.- Escalas de acidez. Concepto de pH. 8.- Acidos poliprtidos 9.- Los iones como acidos y bases 10.- Hidrlisis 11.- Disoluciones reguladoras 12.- Reacciones de neutralizacin

Evolucin histrica del concepto de cido y base

R. Boyle (1613) : Los acidos tienen poder disolvente, colorean de rojo la tintura de tornasol. Los lcalis se caracterizan por propiedades opuestas a los cidos, poder detergente, suavidad al tacto, etc.. Lavoisier ( 1777) : Primero que pens en su constitucin qumica. Los cidos tienen el oxgeno como elemento comn. Berthollet ( 1787 ) : Demuestra que los cidos HCN y H2S no tienen O.

Liebig ( 1838 ) : Define los cidos como compuestos hidrogenados, en los que el H es reemplazable por metales

Teora clsica de Arrhenius - Otswald

Acido : Toda sustancia capaz de liberar hidrogeniones en dis. acuosa HAc Ac - + H + o HCl Cl - + H +

Base : Toda sustancia que en disolucin acuosa es capaz de liberar iones oxhidrilo. a) Bases hidratadas: como los hidrxidos metlicos Me(OH)x xOH - + Me x+ Bases anhidras: ceden iones al unirse al agua NH3 + H2O OH - + NH4 +

b)

Neutralizacin : H + + OH - = H2O

Teora de Bronsted y Lowry

Acido : Toda sustancia (molcula o in) capaz de ceder protones en disolucin, transformndose en su base conjugada. Base : Toda sustancia (molcula o in) capaz de captar protones en disolucin, transformndose en su cido conjugado. Pares conjugados acido-base : ACIDO HA + H2O
Acido 1 base 2

BASE + H+

Abase 1

+ H3O +
acido 2

Acido
CH3COOH NH4+ H3PO4 H2CO3 HCO3-

Base +
CH3COONH3 H2PO4HCO3CO3-2

+ H

+ H+ + H+ + H+ + H+ + H+

Teoria de Lewis :
Acido es la sustancia que presenta deficiencia de electrones y, por lo tanto, tendencia a aceptarlos Base es la sustancia que contiene en su estructura un exceso de electrones y tiene tendencia a cederlos Cu 2+ CO2 Ag+ Cl3B + 4 :NH3 + OH + 2 :NH3 + :N(CH2-CH3)3 [Cu(:NH3)4] 2+ O2C:OH [H3N:Ag:NH3] + Cl3B:N(CH2-CH3)3

Esquema de disociacin de un cido HA en distintos disolventes. Acido 1 + base 2 = Acido 2 + base1

HA + HA + HA + HA +

H2O NH3 CH3CH2OH CH3COOH

= = = =

H3O+ + ANH4+ + ACH3 CH2 OH2+ + ACH3 COOH2+ + A-

Reaccin general: HA + HD

H2D+

+ A-

Esquema de disolucin de una base B en distintos disolventes. Base 1 + Acido 2 = Acido 1 + Base2

B B B B

+ H2O + NH3 + CH3CH2OH + CH3COOH

= = = =

HB+ HB+ HB+ HB+

+ + + +

OHNH2CH3 CH2 OCH3 COO-

Reaccin general: B + HD

HB+

+ D-

Tipos de disolventes
Protoflicos: aceptan protones. En ellos se exaltan las propiedades cidas. Ej.- eteres, aminas, sustancias bsicas... Protognicos: Ceden protones. En ellos se exaltan las propiedades bsicas. Ej.- cido actico, sustancias cidas... Anfiprticos: Son capaces de aceptar o ceder protones, poseen propiedades cidas y bsicas. Ej.- agua... Aproticos : No aceptan ni ceden protones, son inertes. Ej.benceno, tolueno, cloroformo...

La urea es una base dbil en agua:

H2N - CO NH2 + H2O H2N - CO NH3 + + OH-

La urea es una base fuerte en actico glacial:

H2N - CO- NH2 + CH3COOH H2N - CO NH3 + + CH3COO-

La urea es un cido en amoniaco lquido:

H2N - CO NH2 + NH3 H2N - CO NH- + NH4+

La UREA es cido o base? : Depende del disolvente

Reacciones autoprotolticas. Cte de autoprotlisis

H2O + H2O = H3O+ + OH Acido 1 + base 2 = acido 2 + base 1

Kw = [ H3O+ ] [ OH ] = 10 14 ( a 25 C)
tambin llamado producto inico del agua

+ D

= DH +

+ D-

Kw = [ DH+ ] [ D ]

Variacin de Kw del agua con la temperatura

Acidos fuertes y bases fuertes

Son aquellos que en disolucin se encuentran totalmente disociados comportndose como electrolitos fuertes.

Ejemplo de cidos fuertes: HCl + H2O HNO3 + H2O Cl - + H3O+ NO3- + H3O+

Ejemplos de bases fuertes: NaOH Ca(OH)2 Na+ + OHCa 2+ + 2 OH-

El equilibrio esta totalmente desplazado a la derecha por lo que no cabe definir un valor a la cte. de equilibrio K.

Fuerza de cidos dbiles. Constante de disociacin cida

Al ser electrolitos dbiles , alcanzan el equilibrio disocindose parcialmente: La constante de equilibrio de un cido ( en general HA ) ser : AH + H2O A- + H3O+

[A- ] [ H3O+] Ka = [ AH ] Cuanto mayor sea Ka, menos dbil ser el cido

Si hacemos:

p Ka = - log Ka

Cuanto mayor sea el pKa de un cido ms dbil ser. pKa = 0 3 pKa = 3 9 pKa > 9 Acido moderadamente fuerte Acido dbil Acido muy dbil

Fuerzas de bases dbiles. Constante de disociacin bsica

Para una base dbil ( en general B) tambin definimos una constante de disociacin bsica Kb: B + H2O Kb = BH+ + OH -

[BH+ ] [ OH-] [B]

Cuanto mayor sea Kb, menos dbil ser la base Ejemplo: NH3 + H2O NH4+ + OH ; Kb = [NH4+] . [OH] [NH3]

Tambin se define

pKb = - log Kb

Relacin entre Ka y Kb

Segn la teora de Bronsted un cido da lugar a su base conjugada y viceversa. Por ejemplo el in amonio es un cido y tiene su Ka : NH4+ + H2O NH3 + H3O+ ; Ka = [NH3] . [H3O+]

/ [NH4+]

Puede observarse que: Y por tanto:

Ka . Kb = Kw pKa + pKb = pKw ( = 14 para el agua )

Observe en la tabla que la suma de los pKa y pKb de los pares conjugados suman 14 que es el pKw del agua.

cido

pKa base conjugada

cido

pKa base conjugada

Valores de pKa de lgunos cidos:

pH de una disolucin acuosa

pH = - log a Generalmente usaremos
[H3O+]

pH = - log [H3O+]
pH + pOH = 14, en agua a 25 C

pOH = - log [OH-]

Al aumentar el pH disminuye la acidez No hay proporcionalidad entre [H3O+] y pH Cuando el pH disminuye una unidad el cambio de pH no siempre es el mismo, depende de la zona donde se produce esta variacin

Clases de disoluciones acuosas en funcin del pH pH = - log [H3O+]

Disolucin neutra cida bsica

concentraciones pH
[H3O+] = [OH-] [H3O+] > [OH-] [H3O+] < [OH-]

7,00 <7 >7

No hay proporcionalidad entre [H3O+] y pH

Cuando el pH aumenta una unidad, el cambio de pH no siempre es el mismo, depende de la zona donde se produce esta variacin

Acidos poliprtidos Son los cidos que contienen en su molcula varios hidrgenos y se disocian con varios equilibrios:
Ejemplo: cido carbnico H2CO3

H2CO3 + H2O HCO3- + H2O

HCO3 - + H3O+ CO3= + H3O+

Ka1 = 4,4.10-7 Ka2 = 4,7.10-11

Ejemplo: cido ortofosfrico H3PO4

H3PO4 + H2O H2PO4- + H2O HPO4 = + H2O

H2PO4- + H3O+ HPO4= PO43+ H3O+ + H3O+

Ka1 = 7,1.10 -3 Ka2 = 6,3.10-8 Ka3 = 4,2.10-13

Un ejemplo diferente: El cido sulfrico H2SO4

La primera disociacin del cido sulfrico es la de un cido fuerte :
H2SO4 + H2O HSO4 - + H3O+ se disocia totalmente

Pero la segunda disociacin es la de un cido dbil: HSO4- + H2O SO4= + H3O+ ; Ka2 = 1,1 . 10-2

Por tanto una disolucin de cido sulfrico 1 molar, en su primera disociacin dar [H3O+] = 1 M y en la segunda disociacin lo trataremos como un cido dbil, o sea [H3O+] = Ca + x = 1 + x

Disolucin de anfolito

Anfolito : especie que puede comportarse como cida o como bsica

Ejemplo : Si disolvemos bicarbonato o hidrgenocarbonato HCO3

podr comportarse como cido : HCO3 + H2O O como bsico : HCO3 + H 2O CO3= H 30 +

H2CO3 + OH-

Se comportarn como anfolitos las especias intermedias de las disociaciones de poliprtidos. Tal como HS- ; H2PO4- , HPO4= etc..

Hidrlisis de sales inicas

Las sales se disocian en iones y estos reaccionan con el agua mostrando un comportamiento cido bsico.

a) Sal de cido dbil y base fuerte: Ej.- acetato sdico NaCH3COO Se disocian en los dos iones. El sodio apenas tiene carcter cido, pero el acetato es una base:

b) Sal de cido fuerte y base dbil : Ej.- cloruro amnico NH4Cl Se disocian en los dos iones. El cloruro apenas tiene carcter por proceder de cido fuerte, pero el in amonio es un cido de Bronsted:

c) Sal de cido dbil base dbil : Ej:- acetato amnico NH4 Ac Ahora los dos iones disociados si muestran carcter. Nos encontramos con dos pares cido-base de constantes ka1 y Ka2 .

Disolucin de anin multivalente

Un anin divalente como el carbonato CO3= tendr carcter bsico ( ya que se trata de la especie conjugada del cido carbnico ) Lo mismo ocurrira con los sulfuros S= Tambin con los ortofosfatos PO43- , etc.. Se tratan pues de bases. Por tanto calcularemos su pH en agua como tales bases poliprticas

Disoluciones reguladoras
Una disolucin reguladora, tampn o buffer es aquella que se opone a los cambios de pH cuando se aaden cantidades moderadas de cidos, bases, o cuando se produce una dilucin.

Una dis. de cido fuerte base fuerte en los extremos de la escala de pH, tienen carcter tampn : As, al aadir 1 ml de NaOH 0,1 M a 100 ml de HCl 0,5 M el pH
vara en menos de 0,01 unidades.

El modo prctico de lograr una dis reguladora , es hacer una disolucin que contenga

concentraciones sustanciales de un cido dbil y de la base conjugada con l. ( viceversa ) . Un cido dbil y una sal de ese mismo cido dbil y de base fuerte: Ej.cido actico + acetato sdico. . Una base dbil y una sal de esa misma base dbil y cido fuerte: Ej.amoniaco + cloruro amnico-

Mecanismo de accin de la disolucin tampn (AH + A- )

Ecuacin de Henderson Hasselbalch para dis. reguladoras

Modos de preparar una disolucin reguladora

1.- Mezclando un cido dbil y su base conjugada.
Ejemplo : cido benzoico + benzoato sdico

2.- Mezclando una base dbil y su cido conjugado Ejemplo : amoniaco + cloruro amnico 3.- Mezclando un cido dbil y una cantidad inferior de base fuerte: Ejemplo : cido actico + poco NaOH poco NaOH convierte parte del cido actico en acetato AcH + OH Ac -

y nos quedara el tampn de : AcH restante + Ac- que aparece 4.- Mezclando una base dbil y una cantidad inferior de cido fuerte: Ejemplo : amoniaco + poco HCl El cido fuerte convierte parte del amoniaco en in amonio NH3 + H+ NH4+ Y nos quedara la mezcla de: amoniaco restante + ion amonio

Neutralizacin OH - + H + = H2O

Equivalentes de cido = Equivalentes de base V acido . N acido = V base . N base

El peso equivalente de una sustancia que participa en una reaccin de neutralizacin es el peso en gramos de la sustancia que puede aportar o reaccionar con un peso frmula gramo de in H + en una reaccin determinada