UNIVERSIDADE FEDERAL DE RONDNIA CAMPUS DE JI-PARAN DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA AMBIENTAL

Ps-graduao Latu Sensu em Engenharia Ambiental

Disciplina: Qumica Ambiental Professora: Prof. Dra. Adaiane Spinelli

UNIVERSIDADE FEDERAL DE RONDNIA CAMPUS DE JI-PARAN DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA AMBIENTAL

CAPTULO 1

Introduo
Para muitos de ns, a qumica do meio ambiente uma rea do conhecimento que surgiu dentro da qumica nestas ltimas dcadas. No entanto, importante que se tenha em mente que essa hiptese no procede. Uma viagem pelo tempo nos mostra documentos do sculo XVII nos quais se observa a preocupao com a devastao do meio ambiente em regies do Reino Unido prximas de onde se fazia a extrao do carvo. Num dos volumes do peridico ingls Nature, datado de 1872, h uma minuciosa anlise da qualidade do ar nas cidades inglesas de Londres e Manchester, inclusive apontando para o perigo das altas concentraes de SO2 observadas naquelas atmosferas urbanas (Thorpe,1872). A partir da dcada de 60, a sociedade foi repentinamente tomada por uma nova ordem. A informao transformou nosso planeta em um sistema nico, interligado. Quando vimos a primeira fotografia do nosso planeta tirada de uma nave espacial, descobrimos que a Terra era realmente azul, flutuando no espao como se fosse um organismo vivo, nico. Descobrimos tambm que o uso indiscriminado de pesticidas estava colocando em risco a nossa sade ao contaminar os alimentos e as guas; que o lixo urbano e industrial estavam sendo descartados inadequadamente e que o nosso ar estava se tornando irrespirvel. O modelo econmico em prtica no mais servia porque tratava o nosso planeta finito e limitado como se fosse algo infinitamente rico e capaz de prover recursos ilimitados a uma populao que crescia assustadoramente. Como se no bastasse, via a indstria qumica como um mero transformador desses recursos naturais em bens de consumo, sem se importar com os rejeitos impactantes gerados nessas transformaes. A dcada de 70 j mostra claramente os resultados produzidos como fruto da organizao e da mobilizao da sociedade, agora protegida por uma legislao ambiental cada vez mais restritiva, preocupada com o destino dos compostos qumicos no meio ambiente, com a avaliao de risco ambiental e com o risco de exposio s novas molculas produzidas pelo homem, de cuja toxicidade pouco se sabia. A partir dos anos 80, e at os dias de hoje, abraada pela mdia, questo ambiental passa a ser um tema de discusso em todos os segmentos da sociedade. Dados recentes do IBGE mostram que a expectativa de vida do brasileiro passou de 43,3 anos, na dcada de 50, para 68,1 anos em 1998. Parte aprecivel do salto desse indicativo de qualidade de vida se deve aos avanos da qumica na rea de saneamento ambiental e processos de desinfeco de gua, ao aumento e diversificao da produtividade agrcola custa de insumos qumicos, bem como da bioqumica, que serve como base da medicina preventiva, desenvolvendo vacinas e novas drogas que aumentam a nossa longevidade. Segundo Miller (1985), nosso planeta pode ser comparado a uma astronave, deslocando-se a cem mil quilmetros por hora pelo espao sideral, sem possibilidades de parada para reabastecimento, mas dispondo de um eficiente sistema de aproveitamento de energia solar e de reciclagem de matria. H atualmente, na

astronave, ar, gua e comida suficientes para manter seus passageiros. Entretanto com o progressivo aumento do nmero destes passageiros, em forma exponencial, e a ausncia de ponto de reabastecimento, estamos com problemas srios para a manuteno de sua populao. Pela segunda lei da termodinmica, o uso de energia implica degradao de sua qualidade. Como conseqncia da lei da conservao da massa, os resduos de energticos somados aos de matria, alteram a qualidade do meio ambiente. A tendncia natural de qualquer sistema, de aumento de sua entropia (grau de desordem). Assim o homem ao utilizar-se da inesgotvel energia solar, processam, por meio de sua tecnologia e de seu metabolismo, os recursos naturais finitos; gerando algum tipo de poluio. Do equilbrio entre os trs elementos: populao, recursos naturais e poluio dependero o nvel de qualidade de vida no planeta. A lei da conservao da massa mostra que nunca estaremos livres de algum tipo de poluio. Uma conseqncia da segunda lei da termodinmica o fato de ser impossvel obter energia de melhor qualidade do que aquela disponvel inicialmente, ou seja, no existe a reciclagem completa da energia. Logo a energia dispersada em qualquer transformao ser perdida para sempre. Outra conseqncia o aumento da entropia, o que implica maior desordem nos sistemas locais, regionais e globais. De acordo com essas observaes, se no forem tomadas medidas de controle ambientais eficientes, a previso de que haver um aumento da poluio global. Desprezando-se o problema da possvel falta energia, mesmo que exista uma alta taxa de reciclagem de matria, se o crescimento industrial continuar a uma taxa incompatvel, por mais que se recicle sempre haver a necessidade de se obter mais matria e sempre sobrar detrito no-reciclvel. Assim, explorando-se os recursos naturais inadequada, mais poluentes e energia de baixa qualidade sero produzidos, resultando em excessivos problemas para a terra. Um exemplo tpico desses problemas uma possvel alterao do efeito estufa, em funo do aumento da concentrao de dixido de carbono na atmosfera. O consumo inadvertido e rpido de combustveis fsseis resulta em quantidades de dixido de carbono que a natureza no capaz de absorver totalmente. Percebe-se que ser necessria uma ao externa para manter os sistemas em estado de menor entropia. A conservao do meio ambiente tem seu custo econmico e o compromisso adequado deve ter, como meta, o desenvolvimento sustentvel.

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CAPTULO 2

Qumica Geral
1. Clculos Estequiomtricos
1.1. Estequiometria Para trabalhos em laboratrios ou indstrias, importante conhecer as quantidades dos reagentes que so necessrios para produzir determinadas quantidades de produto. Clculo estequiomtrico o clculo das quantidades das substncias envolvidas numa reao qumica, ou seja, aplicar as leis das combinaes qumicas s reaes. Os clculos estequiomtricos, em princpio, so de dois tipos: - dada uma determinada quantidade em massa ou volume de um reagente, calcular a quantidade de um componente do produto da reao qumica. - calcular a quantidade de um dos reagentes necessria para produzir determinada quantidade de produtos atravs de uma dada reao qumica. Podem-se considerar quatro tipos de problemas que envolvem clculos estequiomtricos: - relao de massa com massa; - relao de massa com volume; - relao de volume com volume; - relao de mol com tomos ou molculas. Para facilitar a resoluo de problemas que envolvem a estequiometria deve-se seguir determinada tcnica: 1 ) Equaciona-se e ajusta-se a reao qumica. 2 ) Sublinham-se, na equao qumica, as substncias envolvidas nos dados e perguntas do problema. 3 ) Abaixo das frmulas, escrevem-se os dados estequiomtricos correspondentes s unidades dos dados (mol, gramas, nmero de tomos ou molculas, volume molar). 4 ) Abaixo dos dados estequiomtricos, escrevem-se os dados do problema, estabelecendo-se assim a regra de trs. 5 ) Resolve-se a regra de trs. 1.2. Grau de Pureza Os materiais que participam de um processo qumico geralmente no so puros. Por isso, em clculo estequiomtrico, muitas vezes necessrio descontar as impurezas, pois estas no participaro da reao qumica. Por exemplo, se trabalhamos com NaCl com 20 % de impurezas, teremos uma massa total, que corresponde ao sal mais as impurezas que poderiam ser outras substncias. Assim, por exemplo, em 60 gramas de cloreto de sdio, temos:

20 % de impurezas = 12 g 80 % de NaCl puro = 48 g Massa total = 60 g Como se determina estas quantidades (pureza e impureza)? A massa total (60 g) corresponde a 100%, pois toda a substncia que possui. Estabelece-se, ento, uma regra de trs simples para determinar as outras percentagens. 1.3. Rendimento de uma reao O rendimento de uma reao qumica est relacionado com vrios fatores, tais como: - Aparelhagem utilizada; - Deficincia do operador; - Impureza das substncias. 1.4. Excesso de reagente Muitas vezes o enunciado do problema fornece as quantidades de dois reagentes, neste caso, necessrio verificar se algum dos reagentes est em excesso. Exemplo: na reao de 100 g de NaOH com 73 g de HCl, uma vez completada a reao, existir excesso de algum reagente?

Deve-se verificar se estes valores constituem uma proporo, isto , se obedecem lei de Proust. A maneira mais fcil de determinar se a lei de Proust obedecida ou no multiplicando os meios e os extremos. Se estes dois produtos so iguais, estes valores constituem uma proporo; se forem diferentes, o excesso estar com o reagente que pertencer ao maior produto.

Concluso: existe excesso de NaOH. Este excesso ser:

x = 80 g de NaOH ( a quantidade de NaOH que reage). Logo, o excesso ser: 100 - 80 = 20 g. 1.5. Leis Volumtricas So aquelas que estabelecem relaes entre os volumes das substncias que participam de uma reao qumica. As leis volumtricas podem ser englobadas em uma nica lei, que a Lei de Gay-Lussac.

Lei de Gay-Lussac " Os volumes dos gases que reagem e os volumes dos gases formados numa reao qumica guardam, entre si, uma relao simples, expressas por nmeros inteiros e pequenos, quando medidos nas mesmas condies de temperaturas e presso ". Comprovao da Lei

1.6. Estudo das massas As massas pequenas geralmente so expressas na unidade gramas (massa absoluta), mas quando se trata de massas extremamente pequenas, como no caso dos tomos, isto impossvel. Para ilustrar a afirmao acima, basta citar a massa do tomo de hidrognio, que 1,66 x 10(-24) gramas. Logo, ao se tratar da massa de tomos (massas atmicas) e da massa das molculas (massas moleculares), devemos abandonar a unidade gramas e utilizar outra que mais prpria. "Pesar", uma massa qualquer, significa comparar essa massa com um padro. Exemplo: uma barra de giz pesa trs gramas, ou seja, a barra de giz trs vezes mais pesada que a unidade padro que o grama. No caso da massa de molculas e tomos, impossvel a compararmos com a massa padro gramas, ento comparamos com outra que denominada de unidade de massa atmica(u); Unidade de Massa Atmica (u). Na conveno da IUPAC, em 1961, foi adotada como unidade de massa atmica o istopo 12 do tomo de carbono. Atribui-se para o C-12 a massa atmica igual a 12 unidades. Massa Atmica de um tomo: Uma vez determinada a unidade padro, pesar um tomo compar-lo com a mesma, isto , determinar quantas vezes o tomo mais pesado que o padro. A massa atmica o nmero que indica qunatas vezes um determinado tomo mais pesado que 1/12 do istopo 12 do tomo de carbono. Massa atmica de um elemento: Os elementos apresentam o fenmeno da isotopia. Os istopos so tomos de um mesmo elemento qumico que apresentam diferentes nmeros de massa. Logo, a massa atmica de um elemento ser uma mdia das massas desses istopos. Portanto, "Massa Atmica de um elemento a mdia ponderal das massas dos istopos que constituem o elemento qumico". Qual ser a massa atmica do cloro? O cloro aparece na natureza sob a forma de dois istopos, o Cl35 e o Cl37; o Cl35 ocorre na natureza na proporo de aproximadamente 75% e o Cl37, na proporo de aproximadamente 25%. Para saber a massa atmica do cloro faz-se, ento, uma mdia ponderal das massas dos dois istopos existentes. Assim: Observe na Tabela Peridica a massa atmica: MACl = 35,5 u MAFe = 55,8 u MACu = 63,5 u

OBS: o motivo pelo qual as massas atmicas dos elementos so fracionrias justamente porque os istopos no apresentam massas iguais e no aparecem na mesma proporo na natureza. Massa Molecular (MM): Os grupos de tomos que formam as substncias denominamos molcula. A massa molecular o nmero que indica quantas vezes uma determinada molcula mais pesada que 1/12 do istopo 12 de carbono. Na prtica, a massa molecular determinada pela soma das massas atmicas dos elementos que formam a molcula.

1.7. Constante de Avogadro No laboratrio, em aulas prticas, utiliza-se uma balana que determina a massa em gramas. Necessita-se, portanto, determinar a massa de um tomo ou o nmero de tomos contidos numa determinada massa de um elemento qumico. Fazendo um estudo comparativo com a massa atmica de alguns elementos diferentes, temos: MA - Carbono = 12u MA - Nitrognio = 14u MA - Oxignio = 16u As massas atmicas indicam quantas vezes um tomo mais pesado do que 1/12 do C12. Com isso: 1 tomo de Nitrognio 14/12 vezes mais pesado que 1 tomo de Carbono. 1 tomo de Oxignio 16/12 vezes mais pesado que 1 tomo de Carbono. Passando as massas atmicas para a unidade gramas e comparando com o carbono, pode-se escrever: Se x tomos de carbono pesam 12 gramas ento o mesmo x tomos de nitrognio devem pesar 14 gramas e x tomos de oxignio devem pesar 16 gramas. Logo, 12 gramas de carbono, 14 gramas de nitrognio e 16 gramas de oxignio apresentam o mesmo nmero de tomos. O nmero de tomos existentes quando a massa atmica de um elemento expressa em gramas e foi determinada por Avogadro como sendo igual a 6,02 vezes 10 elevado na 23 potncia de tomos. Esse nmero foi denominado de Nmero de Avogadro ou Constante de Avogadro. 12 u de Carbono = a massa de 1 tomo de Carbono 12 g de Carbono = a massa de tomos de Carbono 14 u de Nitrognio = a massa de 1 tomo de Nitrognio 14 g de Nitrognio = a massa de tomos de Nitrognio 14 u de Oxignio = a massa de 1 tomo de Oxignio 14 g de Oxignio = a massa de tomos de Oxignio 1.8. Conceito de Mol

A palavra "mol" pode ser comparada com outros sistemas de contagem de objetos ou partculas. Assim, uma dzia expressa uma quantidade igual a doze de qualquer produto ou material (laranja, ovos, cadeiras, mesas, etc.). Numa quantidade mesmo pequena de tomos ou molculas, o nmero de partculas muito grande, tornando invivel sua contagem em dezenas ou outros sistemas. Os tomos, molculas ou ons so contados em "mol". 1 mol = partculas (tomos, molculas, ons, eltrons, prtons, etc) Exemplos: 1 mol de ons = ons; 1 mol de tomos = tomos; 1 mol de molculas = molculas; 1 mol de eltrons = eltrons; 1 mol de alfinetes= alfinetes; 1.9. Volume Molar Observou-se, experimentalmente, que um mol de molculas de qualquer substncia gasosa, nas condies normais de temperatura e presso, ocupa um volume fixo. Esse volume fixo denominado de Volume Molar. Experimentalmente, foi determinado o volume molar nas condies normais de temperatura e presso - CNTP (0 e 1 atm), sendo constante e igual a 22,7 litros para qualquer gs. Volume Molar = 22,7 l nas CNTP O qumico alemo Loschmidt determinou que 1 cm3 de qualquer gs a 0 e 1 atm de presso encerra molculas. Este nmero denominado de Nmero de Loschmidt.

2- Ligao Qumica
2.1. Ligao Inica A diferena de eletronegativadade to elevada que os tomos ligados entre si formam ons. O tomo mais eletronegativo atrai os eltrons da ligao com tanta intensidade que eles passam a integrar sua camada de valncia, formando um on negativo. O tomo mais eletropositivo apresenta uma energia de ionizao to baixa que cede um ou mais de seus eltrons para o outro tomo formando um on positivo. Normalmente, a ligao inica formada entre elementos qumicos que esto em lados opostos da tabela peridica. Metais do grupo 1 e 2 formam ligaes inicas com elementos no-metlicos dos grupos 17 e 18 da tabela peridica. Exemplo: LiF A representao de Lewis dos tomos de Ltio e Flor a seguinte: Li (3Li0: 1s2 2s1) F (9F0 1s2 2s2 2p5)

Quando o Ltio encontra o tomo de Flor, este ltimo atrai fortemente o eltron do Ltio para si, por ser muito mais eletronegativo. Assim, o tomo de Flor torna-se um on negativo e o tomo de Ltio torna-se um on positivo.

Os ons de cargas opostas se atraem por foras eletrostticas e, assim, a ligao inica formada. Alm disso, o fato de o Ltio perder um eltron da camada de valncia faz com que ele adquira a configurao eletrnica da camada de valncia do gs nobre Hlio e o Flor adquire a configurao eletrnica da camada de valncia do gs nobre Nenio.

2.2. Ligao Covalente Quando a diferena de eletronegatividade entre os dois tomos da ligao qumica no to elevada ou nula, o tipo de ligao observada covalente. Os tomos no se encontram na forma de ons positivos ou negativos e sim no estado neutro. O que mantm os tomos unidos ento?Vamos considerar alguns exemplos: Exemplo 1: H2 O tomo de Hidrognio tem configurao eletrnica 1s1 e representado por:

Quando dois tomos de hidrognio se encontram, eles compartilham o nico eltron que possuem com o tomo vizinho, atingindo a configurao eletrnica do gs nobre mais prximo (2He = Hlio = 1s2).

Exemplo 2: HF O tomo de Flor tem configurao eletrnica 1s2 2s2 2p5 e representado por:

Quando os dois tomos se encontram, eles compartilham seus eltrons de valncia desemparelhados, atingindo a configurao do Hlio (1s2) e do Nenio (1s22s22p6), respectivamente.

Como os dois tomos apresentam uma diferena de eletronegatividade igual a 1,6 (3,8-2,2 = 1,6), a ligao qumica considerada covalente e polar. Isto porque o flor mais eletronegativo que o hidrognio e atrai os eltrons da ligao para si, formando um dipolo permanente.

Exemplo 3: Cl2 O tomo de Cloro tem a configurao eletrnica 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 e necessita apenas de um eltron na camada de valncia par atingir a configurao eletrnica do gs nobre mais prximo que o Argnio.

Ao compartilhar um eltron com o tomo de cloro vizinho, a configurao do argnio atingida ( [18Ar] = [10Ne] 3s2 3p6 ) Como os dois tomos apresentam as mesmas configuraes eletrnicas e os mesmos valores de eletronegatividade, no h tendncia em haver concentrao de eltrons sobre nenhum dos dois tomos e, portanto, a ligao covalente apolar. Exemplo 4: O2 O oxignio tem configurao eletrnica 1s2 2s2 2p4 e necessita de dois eltrons para atingir a configurao eletrnica do gs nobre mais prximo, o Nenio.

Como ele apresenta dois eltrons desemparelhados, cada oxignio pode fazer at duas ligaes qumicas. Ao fazer essas duas ligaes, o oxignio atinge a configurao do Nenio ([2He]2s22p6). A diferena de eletronegatividade entre os dois tomos zero e, assim, a ligao covalente apolar. Exemplo 5: N2 O nitrognio apresenta configurao eletrnica 1s2 2s2 2p3 e necessita de trs eltrons para atingir a configurao eletrnica do gs nobre Nenio.

Ao compartilhar um eltron, os tomos de nitrognio atingem configurao de valncia 2s2 2p4, desta forma eles ficam a dois eltrons de atingir a configurao de valncia do nenio. Mas, como cada nitrognio ainda apresenta dois eltrons desemparelhados, eles compartilham esses dois eltrons com o tomo vizinho, fazendo uma ligao tripla e atingindo a configurao 2s2 2p6 do nenio.

Como os dois tomos so idnticos, eles apresentam o mesmo valor de eletronegatividade. Assim, a ligao covalente apolar.

Exemplo 6: CO2 Utilizando as estruturas de Lewis, vemos que o carbono pode fazer quatro ligaes e o oxignio pode fazer duas ligaes. Cada um deles, ao fazer o nmero de ligaes que lhes permitido, atinge a configurao do gs nobre nenio e a estabilidade.

A molcula , ento, formada por duas ligaes duplas entre carbono e oxignio.

A diferena de eletronegatividade entre oxignio e carbono de 0,89 e, portanto, covalente polar. Os eltrons da ligao encontram-se concentrados sobre os tomos de oxignio, formando um dipolo.

Como os dipolos apontam sempre na direo do tomo mais eletronegativo (no nosso caso, o oxignio), esta molcula apresenta duas ligaes polares. Mas a molcula em si apolar porque os dipolos tm a mesma intensidade, mas apontam para lados opostos. Eles cancelam um ao outro e a molcula em si apolar.

3. Solues
Soluo a denominao ao sistema em que uma substncia est distribuda, ou disseminada, numa segunda substncia sob forma de pequenas partculas. Dissolvendo-se sal na gua, forma-se uma soluo de ons sdio (Na+) e ons cloreto (Cl-). Misturando-se cal na gua, obtm-se uma soluo onde predominam as partculas de cal no dissolvidas. Nos dois exemplos acima, o sal e a cal, so a fase dispersa ou o disperso e a gua a fase de disperso, dispersante ou dispergente. 3.1. Classificao das solues A classificao das solues pode ser feita sob diferentes critrios: a) De acordo com o tamanho das partculas dispersas:

As solues verdadeiras, ou simplesmente solues, so formadas por molculas ou ons isolados, dispersos num solvente. So exemplos de solues verdadeiras: - soluo de sal em gua;

- soluo de acar em gua; - soluo de enxofre em sulfeto de carbono. As solues coloidais apresentam como partculas dispersas agregados de molculas ou ons, macromolculas ou macroons. Exemplos: - soluo de molculas de protenas na gua; - soluo de amido em gua. As partculas dispersas de solues grosseiras so agregados de molculas ou ons. Exemplos: - soluo de cloreto de prata (AgCl) em gua; - soluo de enxofre (S8) em gua.

3.2. Caractersticas das solues As principais caractersticas das solues esto descritas no quadro comparativo a seguir:

Expresso de Concentrao das Solues Existem muitas formas de expressar a concentrao de solues, ou seja a proporo entre quantidades de soluto e solvente, ou entre quantidades de soluto e soluo.

Usaremos a seguinte conveno para ndices: ndice 1: para as quantidades relativas ao soluto ndice 2: para as quantidades relativas ao solvente sem ndice: para as quantidades relativas soluo -------------------------------------------------------------------------------Concentrao Comum (C) o quociente da massa do soluto (em gramas) pelo volume da soluo (em litros).

Molaridade ou Concentrao Molar (M) o quociente do nmero de mols do soluto pelo volume da soluo (em litros).

Substituindo o nmero de mols pela razo m/MM:

Ttulo (T) o quociente da massa do soluto pela massa total da soluo (soluto+solvente).

Percentagem Volumtrica o quociente do volume de soluto pelo volume total da soluo (soluto+solvente).

OBS.: Existe uma unidade de concentrao chamada graus Gay Lussac (GL), que igual ao percentual volumtrico. Ou seja, uma bebida 12 graus GL, tem 12 volumes de soluto para 100 volumes de soluo -------------------------------------------------------------------------------Frao Molar (X para lquidos ou slidos e Y para gases) o quociente do nmero de mols de soluto pelo nmero total de mols da soluo (soluto+solvente) Para lquidos e slidos:

Para gases:

A Molalidade A molalidade de um soluto o nmero de mols do soluto em uma soluo dividido pela massa do solvente em quilogramas:

Molalidade = mols do soluto (mol) / massa do solvente (kg)

As unidades so mols do soluto por kg do solvente (mol kg-1).Estas unidades so abreviadas por m (l-se molal). Diluio Este procedimento est baseado em uma idia simples: embora possamos adicionar mais solvente a um dado volume de soluo, no alteramos o nmero de mols do soluto. Ento:

Minicial= n / Vinicial Mfinal = n / Vfinal

n = Minicial x Vinicial n = Mfinal x Vfinal

Minicial x Vinicial = Mfinal x Vfinal

Exemplo: Suponha que queremos saber o volume de uma soluo 0,038 M de KMnO4 que deveria ser usado para preparar 250 mL de uma soluo 1,50 x 10-3 M de KMnO4. Minicial = 0,038 M, Vinicial = V Mfinal = 1,50 x 10-3 M, Vfinal = 0,250 L

EQUIVALENTE-GRAMA (E) Equivalente-grama (E) de um elemento qumico a relao entre tomo-grama (A) e sua valncia (v), no composto considerado.

Exemplos: Para o sdio - Na Para o brio - Ba Para o alumnio - Al Para o oxignio - O

E = A / v = 23g / 1 = 23g E = A / v = 137g / 2 = 68,5g E = A / v = 27g / 3 = 9g E = A / v = 16 g / 2 = 8g

Equivalente-grama (E) de um cido a relao entre a molcula-grama ou mol (mol1) do cido e o nmero de hidrognios cidos ou ionizveis (x).

Exemplos: Para o cido ntrico - HNO3 hidrognio cido) Para o cido sulfrico - H2SO4 hidrognios cidos) Para o cido fosfrico - H3PO4 hidrognios cidos) Para o cido fosforoso - H3PO3 hidrognios cidos)

E = mol1 / x = 63g / 1 = 63g E = mol1 / x = 98g / 2 = 49g

(1 (2

E = mol1 / x = 98g / 3 = 32,67g ( 3 E = mol1 / x = 82g / 2 = 41g (2

Para o cido hipofosforoso - H3PO2 hidrognio cido)

E = mol1 / x = 66g / 1 = 66g

(1

Equivalente-grama (E) de uma base a relao entre a molcula-grama ou mol (mol1) da base e o nmero de hidroxilas (x).

Exemplos: Para o hidrxido de sdio - NaOH Para o hidrxido de clcio - Ca(OH)2 Para o hidrxido de alumnio - Al(OH)3

E = mol1 / x = 40g / 1 = 40g E = mol1 / x = 74g / 2 = 37g E = mol1 / x = 78g / 3 = 26g

Equivalente-grama (E) de um sal a realo entre a molcula-grama ou mol (mol1) do sal e valncia total do ction ou nion (x).

Exemplos: Para o cloreto de sdio - NaCl = 58,5g Para o sulfeto de clcio - CaS 36g Para o fluoreto de brio - BaF2 87,5g Para o sulfato de alumnio - Al2(SO4)3 Para o sulfato de cobre II pentahidratado - CuSO4 . 5 H2O 2 = 124,75g

E = mol1 / x = 58,5g / 1 E = mol1 / x = 72g / 2 = E = mol1 / x = 175g / 2 =

E = c 342g / 6 = 57g E = mol1 / x = 249,5g /

Equivalente-grama (E) de um oxidante ou redutor a relao entre a molcula-grama ou mol (mol1) da substncia e o nmero total de eltrons cedidos ou recebidos (x) pela molcula.

Exemplos: Qual o equivalente-grama do permanganato de potssio (KMnO4) quando atua como oxidante em meio cido ? A equao inica da reao, : 2MnO4- + 6H++ <==> 2Mn++ + 3H2O + 5[O]

Quando o KMnO4 atua como oxidante em meio cido o Mn de nox +7 ao receber 5 eltrons passa para Mn de nox +2. Como a molcula do KMnO4 contm apenas 1 tomo de Mn, seu equivalente-grama ser a molcula-grama dividida por 5. E = mol1 / x = 158g /5 = 31,5g

Qual o equivalente-grama do permanganato de potssio (KMnO4) quando atua como oxidante em meio alcalino ? A equao inica da reao, : 2MnO4- + 2(OH)<==> 2MnO3- - + H2O + 3[O]

Quando o KMnO4 atua como oxidante em meio bsico o Mn de nox +7 ao receber 3 eltrons passa para Mn de nox +4 (MnO3- -). Como a molcula do KMnO4 contm apenas 1 tomo de Mn, seu equivalente-grama ser a molcula-grama dividida por 3 E = mol1 / x = 158g /3 = 52,67g

. Vamos agora para a NORMALIDADE ou CONCENTRAO NORMAL Normalidade ou concentrao normal a relao entre o nmero de equivalentes-gramas do soluto e o volume da soluo, em litros.

Sendo: N = normalidade ou concentrao normal. ne = n de equivalentes-grama do soluto. m1 = massa do soluto, em gramas. V = volume da soluo, em litros. E = equivalente-grama.

Exemplos: Qual a normalidade (concentrao normal) de uma soluo que contm 21,56 g de H2SO4 dissolvido em 200 cm3 soluo? Dados: H = 1; S = 32; O = 16 mol1 = 98 g => = 0,2 l N = m1 / E . V => E = 98 g / 2 = 49 g => m1 = 21,56 g => V = 200 cm3

N = 21,56 g / 49 g . 0,2 l

=> N = 2,2 normal (2,2 N)

RELAES ENTRE AS CONCENTRAES - Relao entre a normalidade e a concentrao comum:

- Relao entre a normalidade e a molaridade: N = M . x

Solues Aquosas e Precipitao Eletrlitos: Substncia solvel: quando se dissolve no solvente Substncia insolvel: quando no se dissolve (ou menos que 0,1 mol L-1). Um soluto pode estar presente como ons ou como molculas. Podemos observar a forma do soluto verificando se a soluo conduz corrente eltrica (cargas em movimento). Uma substncia que se dissolve dando origem a uma soluo que conduz corrente eltrica se chama eletrlito.

Exemplo: soluo aquosa de cloreto de sdio. Eletrlito forte: s ons (HCl); Eletrlito fraco: ons e molculas (CH3COOH);

Reaes de Precipitao

Vamos misturar duas solues. Por exemplo, uma soluo de cloreto de sdio consiste em ctions Na+ e nions Cl-. Por outro lado, uma soluo de nitrato de prata consiste em ctions Ag+ e nions NO3-. O que acontece ao misturarmos as duas solues?

Obtemos um precipitado branco, uma nuvem de sedimentos slidos, AgCl. A soluo transparente acima contm ctions Na+ e nions NO3-. Estes ons permanecem em soluo como NaNO3, que solvel em gua. Em uma reao de precipitao forma-se um produto slido insolvel quando dois eletrlitos fortes so misturados.

AgNO3(aq) + NaCl(aq)

AgCl(s) + NaNO3 (aq)

Equaes inicas e inicas simplificadas

Ag+(aq) + NO3-(aq) + Na+(aq) + Cl-(aq)

AgCl(s) + Na+(aq) + NO3-(aq)

Equao inica simplificada.

Ag+(aq) + Cl-(aq)

AgCl(s)

Exemplo: A equao qumica para a reao de precipitao que ocorre quando so misturadas as solues aquosas de nitrato de brio, Ba(NO3)2, e iodato de amnio, NH3IO3, para formar iodato de brio insolvel, Ba(IO3)2.

Regras de solubilidade: (a) solveis:

Compostos dos elementos do Grupo I; Compostos de amnio (NH4+); Cloretos (Cl-), Brometos (Br-) e iodetos (I-), exceto os de Ag+, Hg22+ e Pb2+; Nitratos (NO3-), acetatos (CH3CO2-), cloratos (ClO2-) e percloratos (ClO4-); Sulfatos (SO42-), exceto os de Cu2+, Sr2+, Ba2+, Pb2+, Hg22+ e Ag+. (b) Insolveis:

Carbonatos (CO32-), cromatos (CrO42-), oxalatos (C2O42-) e fosfatos (PO43-), exceto os dos elementos do Grupo 1 e o NH4+; Sulfetos (S2-), exceto os dos elementos do Grupo 1 e 2 e o NH4+; Hidrxidos (OH-) e xidos (O2-), exceto os dos elementos dos Grupos 1 e 2.

4. Funes Qumicas As funes mais importantes da qumica so os cidos e bases. So os grandes pilares de toda a vida de nosso planeta, bem como da maioria das propriedades do reino mineral. ons carbonatos e bicarbonatos (ambos bsicos) esto presentes na maior parte das fontes de gua e de rochas, junto com outras substncias bsicas como fostatos, boratos, arsenatos e amnia. Em adio, vulces podem gerar guas extremamente cidas pela presena de HCl e SO2. A fotossntese das plantas pode alterar a acidez da gua nas vizinhanas por produzir CO2, a substncia geradora de cido mais comum na natureza. A fermentao do suco de frutas pode vir a produzir cido actico. Quando utilizamos nossos msculos em excesso sentimos dores provocados pela liberao de cido ltico. Com tamanha freqncia em nosso ambiente, no de se espantar que os cidos e bases tenham sido estudados por tantos sculos. Os prprios termos so medievais: "cido" vem da palavra latina "acidus", que significa azedo. Inicialmente, o termo era

aplicado ao vinagre, mas outras substncias com propriedades semelhantes passaram a ter esta denominao. "lcali", outro termo para bases, vem da palavra arbica "alkali", que significa cinzas. Quando cinzas so dissolvidas em gua, esta se torna bsica, devido a presena de carbonato de potssio. A palavra "sal" j foi utilizada exclusivamente para referncia ao sal marinho ou cloreto de sdio, mas hoje tem um significado muito mais amplo. Os ons hidrnio e hidrxido A gua, uma substncia deveras bizarra. Entre vrias propriedades anmalas, h uma de particular interesse no estudo de cidos e bases: a auto-ionizao. De fato, duas molculas de gua podem interagir e produzir dois ons: um ction, o hidrnio, e um nion, o hidrxido. uma reao onde ocorre uma transferncia de prton de uma molcula de gua para outra. A existncia da auto-ionizao da gua foi provada, ainda no sculo IXX, por Friedrich Kohlraush. Ele descobriu que a gua, mesmo que totalmente purificada e de-ionizada, ainda apresenta uma pequena condutividade eltrica. Kohlraush atribuiu esta propriedade existncia de ons na gua, mais precisamente ons hidrnios e hidrxidos. A compreenso da auto-ionizao da gua o ponto de partida para os conceitos de cidos e bases aquosos. A equao 1 demonstra a reao de ionizao da gua.

equao 1 Um dos primeiros conceitos de cidos e bases que levavam em conta o carter estrutural das molculas foi desenvolvido no final do sculo 19, por Svante Arrhenius, um qumico suco. Ele props que os cidos eram substncias cujos produtos de dissociao inica em gua incluiam o on hidrognio (H+) e bases as que produzem o on hidrxido (OH-). Este conceito, embora utilizado at hoje, tem srias limitaes: 1) s pode ser empregado a solues aquosas; 2) o on H+, de fato, sequer existe em soluo aquosa; 3) no pode ser aplicado para outros solventes. 4) segundo este conceito, somente so bases substncias que possuem OH- em sua composio. verdade para o NaOH, mas outras substncias, como a amnia, no so bases de acordo com o conceito de Arrhenius.

A seguir demonstrado exemplos de cidos e bases de Arrhenius.

Em 1923, J.N. Bronsted, em Copenhagen (Denmark) e J.M. Lowry, em Cambridge (England) independentemente sugeriram um novo conceito para cidos e bases. Segundo eles, cidos so substncias capazes de doar um prton em uma reao qumica. E bases, compostos capazes de aceitar um prton numa reao. Este conceito ficou conhecido como "definio de Bronsted", pois este e seus alunos foram mais geis na difuso da nova idia. Esta nova definio bem mais ampla, pois explica o carter bsico da amnia e o carter cido do on amnio, por exemplo.

Repare que, na reao com amnia, a gua se comporta como um cido, pois doa um prton; j na reao com o amnio, a gua se comporta como uma base, pois aceita um prton deste on. A gua, portanto, um exemplo de substncia anfiprtica, isto , molculas que podem se comportar como um cido ou como uma base de Bronsted

Como vimos, a noo de cidos e bases de Bronsted envolve, sempre, a transferncia de um prton - do cido para a base. Isto , para um cido desempenhar seu carter cido, ele deve estar em contato com uma base. Por exemplo: o on bicarbonato pode transferir um prton para a gua, gerando o on carbonato.

Como a reao reversvel, o on carboxilato pode atuar como uma base, aceitando, na reao inversa, um prton do on hidrnio - que atua como um cido. Portanto, os ons bicarbonato e carbonato esto relacionados entre si, pela doao ou ganho de um prton, assim como a gua e o on hidrnio. Um par de substncias que diferem pela presena de um prton chamado de par cido-base conjugado. Desta forma, o on carbonato a base conjugada do cido bicarbonato, e o on hidrnio o cido conjugado da base H2O.

Em gua, alguns cidos so melhores doadores de prtons do que outros, enquanto que algumas bases so melhores aceptoras de prtons do que outras. Por exemplo: uma soluo aquosa de HCl diluda consite, praticamente, de ons cloreto e hidrnio, uma vez que quase 100% das molculas do cido so ionizadas. Por isso, este composto considerado um cido de Bronsted forte. Em contraste, uma soluo diluda de cido actico contm apenas uma pequena quantidade de ons acetato e hidrnio - a maior parte das molculas permanece na forma no ionizada. Este composto , portanto, considerado um cido Bronsted fraco. De acordo com o modelo de Bronsted, um cido doa um prton para produzir uma base conjugada. Entretanto, esta base conjugada pode vir a aceitar o prton de volta, retornando ao cido conjugado. A espcie capaz de se ligar mais fortemente ao prton que vai determinar a fora do cido ou da base. Portanto:

a) quanto mais forte for o cido, mais fraca a base conjugada Neste caso, a ligao H-A bastante fraca, e o on A- estvel, ou seja, uma base fraca. b) quanto mais fraco for o cido, mais forte a base conjugada. Isto significa que a ligao H-A uma ligao forte, pois o on A- pouco estvel e representa uma base forte, que tende a recapturar o prton

A constante de ionizao da gua, Kw Como vimos anteriormente, a gua sofre um processo de auto-ionizao, produzindo ons hidrnios e hidrxidos.

Entretano, como o on hidrxido uma base muito mais forte do que a gua, da mesma forma que o on hidrnio um cido muito mais forte, o equlbrio grandemente deslocado para o lado esquerdo da equao. De fato, a 25oC, apenas 2 de cada um bilho de molculas sofrem auto-ionizao. Quantitativamente, podemos descrever o processo como:

Todavia, em gua pura ou em uma soluo aquosa diluda, o termo [H2O] uma constante (55,5 mol/L). Desta forma, podemos simplificar a equao acima como:

Keq.[H2O]2 = Kw e Kw = constante de ionizao da gua = [H3O+].[OH-]

a 25oC, Kw = 1,008 x 10-14 M2 Esta expresso de Kw muito importante, e deve ser memorizada, pois atravs dela que todos os conceitos de pH e pOH so deduzidos.

Exerccios resolvidos: 1)Qual a concentrao de ons hidrnio na gua pura, a 25oC?

Esta uma operao muito simples de se fazer. Sabemos, j, que o produto [H3O+].[OH-] uma constante (Kw). Como, dada a equao de auto-ionizao, a [H3O+]=[OH-], fica fcil deduzir que [H3O+]= (Kw)1/2. Portanto, [H3O+] igual a 0,0000007 M em gua pura. O mesmo valor vale para a [OH-].

2) E qual seria o valor da [H3O+] se adicionssemos, gua, um pouco de HCl suficiente para gerar uma soluo 0,001M? Bem, neste caso seriam duas as fontes de on hidrnio: a) vinda da prpria auto-ionizao da gua; b) vinda da ionizao do cido forte de Bronsted. Ento, [H3O+] = (0,0000007) + (0,001) M, ou seja, aproximadamente igual a 0,001M de ons [H3O+]. 3) E qual seria a [OH-] neste caso? Basta lembrar da valiosa expresso para o Kw, que nos diz que [OH-] = Kw / [H3O+]. Portanto, [OH-] = 1 x 10-11 M. Percebe-se que todos estes nmeros encontrados nos exerccios anteriores so muito pequenos. Para simplificar o raciocnio, os qumicos encontraram uma forma de expressar tanto a [OH-] como a [H3O+] em nmeros decimais positivos, que variam de 0 a 14. Estes nmeros so chamados de pOH e pH da soluo, e so definidos como o negativo do logartimo de base 10 da concentrao do on na soluo. pH = -log[H3O+] ; pOH = -log[OH-]

As escalas de pH e pOH so complementares

Como, em gua pura, a [OH-]=[H3O+]=1x10-7, tanto o pH como o pOH tem o valor de 7 para a gua pura a 25oC. A expresso do Kw pode ser reescrita em termos de pH e pOH; basta aplicar -log dos dois lados da equao, e teremos: (-log[H3O+]) + (-log[OH-]) = (-logKw) ou pH + pOH = pKw Devemos lembrar desta relao, pois ela extremamente til nos clculos de pH ou pOH de solues.

5. Equilbrio Qumico cido-Base 5.1. Foras dos cidos e bases Segundo Bronsted e Lowry, a reao que ocorre entre um cido e a gua pode esquematizar-se assim: HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A(aq)

aplicando a Lei da Ao das Massas:

como a [H2O] aproximadamente constante. KC x [H2O] = Ka CONSTANTE DE ACIDEZ

A grandeza Ka, constante a uma dada temperatura T, e mede a extenso da reao. Assim, quanto maior for o valor de Ka, mais forte ser o cido. Podem comparar-se a fora de dois ou mais cidos, comparando as sua constantes de acidez. Nota: Consultar Tabela de constantes de acidez. Para a reao:

A Lei da Ao das Massas conduz a um valor muito elevado para Ka. Logo a ionizao do cido uma reao muito extensa com um grau de ionizao ( ) muito elevado. Assim a reao deve ser traduzida pelo seguinte esquema:

Grau de Ionizao:

A reao inversa muito pouco extensa, logo considera-se o anio NO3- uma base muito fraca. Se o valor de Ka (HA) muito elevado o valor de Kb(A-) muito pequeno. No caso da reao do cido actico e a da gua:

Se um cido fraco, a sua base conjugada tem uma fora relativa. Podemos dizer que:

No caso das bases:

5.2. Relao entre Ka e Kb Para um cido de forma geral HA, temos:

5.3. cidos Poliprticos

Alguns cidos, como por exemplo o cido sulfdrico (H2S), o cido sulfrico (H2SO4) e o cido fosfrico (H3PO4), tm a capacidade de ceder mais do que um proto; H+. H2A(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HA-(aq) Ka1 HA-(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A2-(aq) Ka2

sendo Ka1 > > > Ka2 Na maior parte dos cidos poliprticos podemos desprezar a segunda protlise, pois esta muito pouco extensa. Entretanto ocorrem algumas excees como o cido Sulfrico: H2SO4(aq) + H2O(l) HSO4-(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HSO4-(aq ) Ka1 muito elevada H3O+(aq) + SO42-(aq) Ka2 = 1,2x10-2 (a 25C)

Neste caso a segunda protlise tem uma constante de equilbrio superior a muitos cidos monoprticos. Assim, em clculos de pH sempre de considerar a protlise do anio hidrogenossulfato. 5.4. Clculos de pH 5.4.1. ACIDEZ E ALCALINIDADE DE SOLUES AQUOSAS pH Normalmente as concentraes do io hidrnio, H3O+, io indicativo da acidez da soluo, so valores extremamente pequenos. [H3O+] = 10-x mol/L. O que no torna muito prtico estabelecer uma escala com estes valores. Sugeriu-se ento aplicar a funo logartmica a estes valores. Nota: Funo logartmica Se, log10x = Y 10y = x Propriedades dos logaritmos: loga(x . y) = logax + logay loga(x/y) = logax - logay logaxp = p.logax Introduziu-se o operador p pX = - log10x Assim, pH = - log10[H3O+]

e pOH = - log10[OH-]

Na auto-ionizao da gua tem-se: H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH(aq) sendo, Ka x Kb = [H3O+].[OH-] a 25C Kw = 1,0x10-14 logo para a gua pura a 25C: [H3O+] = [OH-] = Kw = 1,0 X10-14 =1,0 X10-7 mol dm-3 assim, pH = -log (10-7) = 7 pOH = -log (10-7) = 7 a 25C pH + pOH = 14 ou Kw = [H3O+].[OH-]; aplicando logaritmos log (10-14) = log([H3O+].[OH-]) -14.(log10) = log [H3O+] + log [OH-] x (-1) 14 = - log [H3O+] - log [OH-] 14 = pH + pOH 5.4.2. pH DA GUA A DIFERENTES TEMPERATURAS Se, H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH (aq) com E > 0 (Reaco endotrmica) significa que: se T Kw como: [H3O+] = Kw ; portanto se [H3O+] pH Exemplo: t = +10C ; [H3O+]= Kw = 2,9X10-15; pH = 7,3 t = + 25C; [H3O+]= Kw = 2,9X10-15; pH = 7,0 por outro lado se: pKw = pH + pOH e se Kw = Ka x Kb; logo: pKw = pKa + pKb pKa + pKb = 14, a 25C

Observe a escala de pH a 25C:

5.4.3. DETERMINAO EXPERIMENTAL DE pH INDICADORES CIDO-BASE Como sabida a cor de um composto orgnico depende dos comprimentos de onda que este absorve (e transmite ou reflete) e, estes dependem da sua estrutura. Assim, os indicadores so cidos ou bases fracas, orgnicos, que, sofrendo uma reao de protlise, alteram a sua estrutura e mudam de cor. Exemplo para um Indicador cido HInd + H2O H3O+ + Ind cor 1 cor 2 A cor do indicador vai depender do sentido para o qual o equilbrio deslocado. Se adicionarmos um cido: [H3O+] evolui a reao inversa cor 1 Se adicionarmos uma base: [H3O+] evolui a reao directa HInd + H2O H3O+ + Ind

cor 2

O olho humano, de um modo geral, consegue detectar uma alterao de cor se, a concentrao da espcie que confere uma cor, for no mnimo 10 vezes superior outra.

Fenolftalena No laboratrio, usam-se vrios corantes como indicadores, como a fenolftalena, que incolor em solues com pH inferior a 8,3 e vermelha (carmim) em solues com pH superior a 10,0.

Na tabela apresentam-se os valores de pKind, cores e zonas de viragem para alguns indicadores, em solues aquosa com valores diferentes de pH.

5.4.4.CLCULO DE pH DE CIDOS E BASES FORTES CIDO FORTE Consideremos uma soluo aquosa de cido clordrico, 010 mol/L a 25C. Existem 2 equilbrios:

BASE FORTE Para uma soluo aquosa 0,10 mol/L de hidrxido de sdio a 25 C: NaOH (aq) Na+ (aq) + OH (aq) Reao muito extensa, quase completa [OH]total = [OH]base + [OH]gua [OH]total [OH]base = 0,10 mol/L pOH = - log (0,10) = 1,0
pH = 14 1 = 13

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS:
RUSSEL, J.B. Qumica Geral. McGraw-Hill, 1982. ROZENBERG, I.M. Qumica Geral. 1a ed., Edgard Blucher Ltda, 2002. BRADY, J.E.; HUMISTON, G.E. Qumica Geral. vol. 2, 2a ed., LTC, 2002.