Machine Translated by Google

Journal  de  photochimie  et  photobiologie  A :  Chimie  216  (2010)  179­182

Listes  de  matières  disponibles  sur  ScienceDirect

Journal  de  photochimie  et  photobiologie  A :
Chimie
page  d'accueil  du  journal :  www.elsevier.com/locate/jphotochem

Qu'est­ce  que  Degussa  (Evonik)  P25 ?  Analyse  de  la  composition  cristalline,  reconstruction  
à  partir  de  particules  pures  isolées  et  test  d'activité  photocatalytique
B.  Ohtani   ,  OO  Prieto­Mahaney,  D.  Li,  R.  Abe
Centre  de  recherche  sur  la  catalyse,  Université  d'Hokkaido,  Sapporo  001­0021,  Japon

informations  sur  l'article abstrait

Historique  des  articles : Les  cristallites  d'anatase  et  de  rutile  ont  été  isolées  de  Degussa  (Evonik)  P25  par  dissolution  sélective  avec  un  
Disponible  en  ligne  le  30  juillet  2010 mélange  de  peroxyde  d'hydrogène  et  d'ammoniac  et  d'acide  fluorhydrique  dilué,  respectivement,  et  utilisées  
comme  échantillons  standards  pour  les  courbes  d'étalonnage  des  analyses  de  diffraction  des  rayons  X.  Les  
Mots  clés: résultats  ont  montré  que  le  P25  contient  plus  de  70  %  d’anatase  avec  une  quantité  mineure  de  rutile  et  une  petite  
Diffraction  des  rayons  X  sur  poudre quantité  de  phase  amorphe.  La  composition  anatase/rutile/amorphe  a  pu  être  déterminée  par  analyse  du  P25  
Mélange  anatase­rutile­amorphe
mélangé  à  un  étalon  interne,  l'oxyde  de  nickel(II).  Cependant,  il  a  également  été  constaté  que  la  composition  du  
Inhomogénéité  de  la  composition  cristalline
P25  utilisée  dans  cette  étude  était  inhomogène  et  changeait  en  fonction  de  la  position  d'échantillonnage  à  partir  
Effet  synergique  moins  probable
du  même  emballage.  La  comparaison  des  activités  du  P25  original  et  du  P25  reconstruit  avec  celles  des  particules  
isolées  d'anatase  et  de  rutile  suggère  un  effet  synergique  moins  probable  de  la  co­présence  
d'anatase  et  de  rutile.  ©  2010  Elsevier  BV  Tous  droits 

1.  Introduction du  point  de  vue  des  caractéristiques  structurelles  et  photocatalytiques.

Degussa  (Evonik)  P25,  Aeroxyde  TiO2  P  25,  est  un  photocatalyseur  au   D'un  point  de  vue  scientifique,  l'isolement  des  cristallites  d'anatase  et  de  
titane  largement  utilisé  en  raison  de  ses  niveaux  d'activité  relativement  élevés   rutile  du  P25  est  nécessaire  pour  déterminer  la  composition  cristalline  et  vérifier  
dans  de  nombreux  systèmes  de  réaction  photocatalytique.  En  fait,  il  n'est  pas   l'effet  synergique  de  l'anatase  et  du  rutile.  L'isolement  du  rutile  par  dissolution  
facile  de  trouver  un  photocatalyseur  présentant  une  activité  supérieure  à  celle   sélective  de  l'anatase  du  P25  a  été  rapporté  par  Ohno  et  al.  [5].  Récemment,  
du  P25,  et  le  P25  a  donc  été  utilisé  comme  photocatalyseur  au  titane  standard   nous  avons  développé  une  méthode  pour  isoler  l'anatase  par  dissolution  
de  facto ;  Les  réactions  photocatalytiques  du  P25  ont  été  rapportées  dans  plus   préférable  du  rutile  du  P25  en  utilisant  une  solution  mixte  de  peroxyde  
d'un  millier  d'articles  depuis  1990  [1].  Il  est  bien  connu  que  le  P25  est  composé   d'hydrogène  et  d'ammoniac  [6].  Nos  tentatives  visant  à  déterminer  la  
de  cristallites  d'anatase  et  de  rutile,  le  rapport  rapporté  étant  généralement  de   composition  cristalline  et  à  vérifier  l'effet  synergique  d'un  mélange  anatase­
70:30  ou  80:20,  mais  il  semble  que  personne  ne  connaisse  la  composition   rutile  en  utilisant  de  la  poudre  d'anatase  et  de  rutile  isolées  comme  normes  
cristalline  exacte  [2],  probablement  en  raison  d'un  manque  de  méthodologie  de   sont  rapportées  dans  cet  article.
détermination.  du  contenu  cristallin  dans  des  échantillons  de  particules  de  
taille  nanométrique  [3].  Un  autre  mythe,  une  hypothèse  non  prouvée   2.expérimental
scientifiquement,  concernant  le  P25,  est  que  la  co­présence  de  cristallites  
d'anatase  et  de  rutile  induit  un  niveau  élevé  d'activité  photocatalytique ;  Le   2.1.  Matériaux
transfert  d'électrons  photoexcités  et  de  trous  positifs  entre  les  particules  
d'anatase  et  de  rutile  interconnectées  peut  améliorer  la  séparation  des  charges   L'échantillon  P25  a  été  fourni  par  Nippon  Aerosil  à  raison  de  1  kg.
et  donc  améliorer  l'efficacité  de  l'utilisation  des  paires  électron­trou  [4].   Des  cristallites  d'anatase  [6]  et  de  rutile  [5]  ont  été  isolées  conformément  aux  
Cependant,  à  la  connaissance  des  auteurs,  aucun  rapport  n'a  montré  une   rapports  précédents.  Il  a  été  rapporté  que  le  P25  contient  une  phase  amorphe  
amélioration  de  l'activité  par  rapport  aux  parties  pures  d'anatase  et  de  rutile   basée  sur  la  microscopie  électronique  à  transmission  (TEM)  [7,8],  mais  aucune  
du  P25  ou  aux  particules  d'anatase  et  de  rutile  sans  aucun  contact  électrique :   tentative  n'a  été  faite  pour  isoler  la  phase  amorphe  du  P25.  Pour  la  
aucune  donnée  n'a  été  présentée  sur  une  activité  inférieure  attendue  du  P25.   reconstruction  de  P25  en  mélangeant  des  particules  pures  d'anatase,  de  rutile  
particules  d'anatase  et  de  rutile  pures  seules.  Ainsi,  malgré  la  longue  histoire   et  amorphes,  un  échantillon  commercial  d'oxyde  de  titane  amorphe  (Wako  
des  études  de  photocatalyse,  il  semble  que  nous  ne  sachions  pas  encore  ce   Pure  Chemical)  a  été  utilisé  ainsi  que  l'anatase  et  le  rutile  isolés.
qu'est  le  P25.

2.2.  Caractérisation  des  échantillons  de  titane

  Auteur  correspondant.  Tél. :  +81  11  706  9132 ;  télécopie :  +81  11  706  9133. Les  modèles  XRD  des  échantillons  ont  été  enregistrés  sur  un  Rigaku  RINT
Adresse  e­mail :  ohtani@cat.hokudai.ac.jp  (B.  Ohtani). Diffractomètre  à  rayons  X  à  poudre  ULTIMA  utilisant  le  rayonnement  cuivre  K

1010­6030/$  –  voir  la  préface  ©  2010  Elsevier  BV  Tous  droits  réservés.  est  ce  que  
je:10.1016/j.jphotochem.2010.07.024
Machine Translated by Google

180 B.Ohtani  et  al. /  Journal  de  photochimie  et  photobiologie  A :  Chimie  216  (2010)  179­182

Fig.  1.  Parties  de  diagrammes  de  diffraction  des  rayons  X  (DRX)  normalisés  de  poudres  
d'anatase  isolées  (ligne  continue)  et  de  rutile  (ligne  pointillée)  et  de  P25  original  (blanc).  Les  
Fig.  2.  Courbes  d'étalonnage  de  l'anatase  et  du  rutile  obtenues  en  utilisant  un  mélange  d'anatase  
modèles  d'anatase  et  de  rutile  purs  ont  été  normalisés.
et  de  rutile  purs  isolés  avec  une  quantité  donnée  (20  %  en  poids)  de  NiO  comme  étalon  interne.  
Les  coefficients  de  corrélation  au  carré  de  l'anatase  et  du  rutile  étaient  respectivement  de  0,9991  
(40  kV,  30  mA)  avec  une  vitesse  de  balayage  de  1◦  min−1  (pas  de  0,010  degrés).   et  0,9989.

L'intensité  du  pic  a  été  mesurée  par  intégration  d'un  pic  donné,  1  0  1  (25,3◦)  et  1  1  
0  (27,4◦)  pour  l'anatase  et  le  rutile,  respectivement,  après  correction  de  la  ligne  de   les  tailles  des  cristallites  d'anatase  et  de  rutile  dans  le  P25  d'origine  sont  étroitement  
base.  Les  courbes  d'étalonnage  pour  l'anatase  et  le  rutile  ont  été  obtenues  par   distribuées.
analyses  XRD  d'échantillons  d'un  mélange  de  poudres  isolées  d'anatase  et  de   La  figure  2  montre  les  courbes  d'étalonnage  pour  les  cristaux  d'anatase  et  de  
rutile  avec  différents  ratios  contenant  un  étalon  interne  à  20%  en  poids,  de  l'oxyde   rutile  dans  P25.  Comme  prévu,  la  linéarité  a  été  observée  pour  les  deux  parcelles.
de  nickel  (II)  (NiO;  Wako  Pure  Chemi  cal).  Des  procédures  pour  d'autres   Une  linéarité  similaire  a  été  rapportée  pour  la  première  fois  par  les  tracés  de  Spurr  
caractérisations  d'échantillons  d'oxyde  de  titane  ont  été  rapportées  précédemment   et  Myers  [13]  entre  les  rapports  de  poids  et  d'intensité  maximale  de  DRX  de  
[6]. mélanges  artificiels  d'anatase­rutile,  et  les  courbes  d'étalonnage  qui  y  sont  
rapportées  ont  été  fréquemment  utilisées  pour  déterminer  le  rapport  anatase­rutile  
2.3.  Réaction  photocatalytique dans  les  poudres  d'oxyde  de  titane ,  en  négligeant  la  présence  éventuelle  de  
phase  amorphe.  L'utilisation  d'un  étalon  interne,  tel  que  NiO  dans  cette  étude,  
Quatre  réactions  photocatalytiques  d'essai  étaient  les  suivantes :  (a)   permet  de  déterminer  la  teneur  absolue  en  anatase  ou  en  rutile  si  des  échantillons  
décomposition  oxydante  de  l'acide  acétique  dans  une  solution  aqueuse  aérée  à   d'anatase  ou  de  rutile  purs  sont  obtenus.  Cependant,  nous  sommes  toujours  
5  %  en  volume,  (b)  décomposition  oxydante  de  l'acétaldéhyde  (environ  2  200  ppm)   confrontés  au  problème  suivant :  l’intensité  relative  du  pic  XRD  d’un  standard  
dans  l'air,  (c)  déshydrogénation  du  méthanol  dans  un  solution  aqueuse  désaérée   change  en  fonction  du  type  de  standard  [14,15].  (Bien  que  Jensen  et  al.  aient  
à  50  %  en  volume  contenant  de  l'hexachloroplatinate  d'hydrogène  (IV) affirmé  qu'un  «  rapport  d'intensité  théorique  »  pouvait  être  obtenu  et  que  le  P25  
(H2PtCl6·6H2O)  pour  le  dépôt  de  platine  in  situ  (2  %  en  poids)  et  (d)  la  libération   était  constitué  de  73  %  d'anatase  et  de  18  %  de  rutile  [16],  il  n'y  avait  aucune  
d'oxygène  (O2)  à  partir  d'une  solution  aqueuse  désaérée  de  sulfate  d'argent  (25   interprétation  sur  l'applicabilité  des  courbes  d'étalonnage  obtenues  aux  fines  
mmol  L−1)  ainsi  que  le  dépôt  d'argent  métallique  sur  la  surface  de  le   particules  d'oxyde  de  titane  telles  que  le  P25. .)  Il  y  a  au  moins  deux  raisons  
photocatalyseur.  Un  arc  au  mercure  de  400  W  (Eiko­sha  400 ;  environ  25  mW   possibles  à  ce  fait.  L’une  est  l’existence  possible  d’une  phase  amorphe,  ne  donnant  
cm−2  à  300–400  nm)  a  été  utilisé  pour  l'irradiation  à  >300  nm,  sauf  pour  la  réaction   aucun  pic  XRD,  et  l’autre  est  que  l’intensité  du  pic  XRD  peut  dépendre  de  la  taille  
(b),  dans  laquelle  un  arc  au  xénon  de  300  W  (ILC  La  technologie  CERMAX­ des  échantillons.  Cette  dernière  a  été  étayée  par  les  résultats  de  la  comparaison  
LX300F ;  environ  50  mW  cm−2  à  300–400  nm)  a  été  utilisée.  Les  détails   des  contenus  amorphes  évalués  par  des  analyses  thermiques  et  DRX  [17] ;  il  a  
expérimentaux  ont  été  rapportés  ailleurs :  réactions  (a)  –  (c)  [9,  10]  et  réaction  (d)   été  suggéré  que  les  particules  anatase  de  cristallites  inférieures  à  30  nm  pourraient  
[11]. donner  des  pics  moins  intenses.  Il  est  donc  nécessaire  de  réaliser  des  courbes  
d'étalonnage  en  utilisant  des  cristallites  d'anatase  et  de  rutile  pures  contenues  
3.  Résultats  et  discussion dans  leur  mélange  d'origine  pour  la  détermination  de  la  composition  cristalline.  
Aujourd’hui,  de  telles  courbes  d’étalonnage  idéales  ont  été  obtenues  pour  P25.
3.1.  Analyses  de  composition  cristalline

La  figure  1  montre  des  parties  de  modèles  de  diffraction  des  rayons  X  (DRX)   La  composition  cristalline  typique  du  P25  a  été  évaluée  comme  étant  de  78  %  
normalisés  de  poudres  d'anatase  et  de  rutile  pures  isolées  et  de  P25  original. d'anatase  et  14  %  de  rutile.  En  supposant  que  les  8  %  restants  correspondent  à  
Aucune  contamination  du  rutile  par  l’anatase  n’a  été  détectée,  et  vice  versa. la  phase  amorphe,  le  rapport  anatase­rutile­amorphe  est  déterminé  à  78:14:8.  Il  
Il  convient  de  noter  que  les  largeurs  des  pics  à  env.  Les  valeurs  de  25,3◦  et  27,4◦   s'agit  du  premier  exemple,  à  notre  connaissance,  de  détermination  de  la  
pour  l'anatase  et  le  rutile,  respectivement,  des  échantillons  isolés  et  originaux   composition  cristalline  d'un  échantillon  qui  est  à  l'origine  un  mélange  et  non  un  
étaient  pratiquement  les  mêmes.  Puisque  la  largeur  d'un  pic  XRD  est  une  mesure   mélange  artificiel  utilisant  des  phases  cristallines  pures  extraites  de  l'échantillon.  
de  la  taille  des  cristallites  (à  proprement  parler,  la  profondeur  d'un  cristal  mesurée   Cependant,  au  cours  d'études  sur  la  reproductibilité  des  analyses  de  composition  
dans  la  direction  verticale  par  rapport  au  plan  du  réseau  donnant  le  pic  de   cristalline  actuelles,  nous  avons  constaté  que  le  rapport  changeait  de  temps  en  
diffraction  [3,  12] ),  les  résultats  suggèrent  que  les  cristallites  anatase  et  rutile  ont   temps,  comme  le  montre  le  tableau  1 ;  on  a  parfois  observé  qu'il  n'y  avait  
été  isolés  sans  changer  de  taille.  Les  procédures  d'isolement  utilisées  pour   pratiquement  pas  de  phase  amorphe  même  si  une  partie  de  la  poudre  échantillon  
l'anatase  et  le  rutile  impliquaient  une  dissolution,  et  les  rendements  d'isolement   était  collectée  dans  le  même  emballage.  (Le  groupe  de  Jensen  a  rapporté  des  
relativement  faibles  suggèrent  que  les  deux  cristallites  ont  été  dissoutes  mais  que   fluctuations  similaires  de  la  composition  cristalline  du  P25  en  utilisant  leur  méthode  
la  petite  différence  dans  la  vitesse  de  dissolution  a  induit  une  contamination   dans  différentes  publications  [16,  18],  mais  aucune  description  correspondante  n'a  
négligeable.  Une  raison  possible  pour  un  changement  négligeable  dans  la  taille   été  trouvée.)  Une  telle  fluctuation  est  attribuable  à  l'inhomogénéité  de  la  
des  cristallites,  même  dans  ces  conditions  dans  lesquelles  les  particules  plus   composition  cristalline  du  P25.  Ohno  et  coll.
petites  peuvent  être  dissoutes  plus  rapidement,  est  que  la
Machine Translated by Google

B.Ohtani  et  al. /  Journal  de  photochimie  et  photobiologie  A :  Chimie  216  (2010)  179­182 181

Tableau  1
Composition  cristalline  du  P25  collecté  dans  le  même  colis.

Entrée %Composition Rapport  anatase/rutile

Anatasie Rutile Amorphe

1 78 14 8 5.6
2 73 14 13 5.2
3 82   16 2   5.1
4 83   17 0   4.9
84   16   0   5.3
5  6 85 15 0 5.7

domaines  anatase,  rutile  et  amorphe  observés  dans  les  images  TEM
du  P25  tel  que  fourni  [8],  probablement  parce  que  le  P25  est  préparé  par
synthèse  de  flamme  en  phase  gazeuse ;  anatase,  rutile  et  amorphe  peuvent  être
produit  en  fonction  des  conditions  de  flamme.  L'inhomogénéité
du  P25  tel  que  fourni  dans  le  même  emballage  était  également  pris  en  charge  par  le
fait  que  le  P25,  qui  a  été  mis  en  suspension  dans  l'eau  puis  séché,
Fig.  3.  Activités  photocatalytiques  normalisées  du  P25  original  (de  gauche  à  droite),  de  l'anatase  et  du  
a  donné  de  petites  fluctuations  dans  la  composition  cristalline  (avec  une
rutile  isolés,  du  dioxyde  de  titane  amorphe  commercial  et  du  R­P25  reconstruit
diminution  de  l'activité  photocatalytique  dont  l'ampleur  dépend  de
à  partir  d'anatase  et  de  rutile  isolés  avec  de  l'oxyde  de  titane  amorphe  dans  (a)  décomposition  oxydative  
le  genre  de  réaction).  Datye  et  coll.  a  affirmé  que  le  P25  ne  contenait  pas de  l'acide  acétique  dans  une  solution  aqueuse  aérée,  (b)  décomposition  oxydative
une  quantité  détectable  de  phase  amorphe  [19]  contrairement  au d'acétaldéhyde  dans  l'air,  (c)  déshydrogénation  du  méthanol  dans  un  milieu  aqueux  désaéré
rapport  [8]  du  groupe  d'Ohno  comme  décrit  ci­dessus.  Cet  écart solution  et  (d)  libération  d'oxygène  à  partir  d'une  solution  aqueuse  désaérée  de  sulfate  d'argent.  Les  
chiffres  sur  les  données  du  R­P25  montrent  la  somme  pondérée  des  activités  photocatalytiques
peut  être  interprété  par  l'inhomogénéité,  dans  le  même  paquet  et
calculés  à  partir  de  ceux  des  particules  pures  isolées  d'anatase,  de  rutile  et  amorphes.
parmi  différents  lots  de  production,  de  la  composition  cristalline  du  P25.  Le  tableau  1  
suggère  également  qu'une  interaction  spécifique
entre  les  cristallites  anatase  et  rutile  et  la  couverture  de  l'anatase  et
+19%.  Ces  faits  suggèrent  qu'il  y  a  eu  un  effet  négligeable  du  changement
des  particules  de  rutile  avec  des  couches  amorphes,  comme  suggéré  précédemment  [7],
dans  les  structures  de  surface  sur  les  activités  même  si  des  changements  ont  été
semblent  moins  probables,  étant  cohérents  avec  les  affirmations  de  Datye  et  al.
introduits  par  les  processus  d’isolement.  Il  est  à  noter  que  le  R  P25  était  un  simple  
[19]  et  Ohno  et  al.  [8],  puisque  le  rapport  anatase/rutile  fluctuait
mélange  sans  aucun  traitement ;  trois  sortes  de
sensiblement  et  le  contenu  de  l'amorphe  a  changé  indépendamment.
les  particules  ont  été  pesées  dans  un  tube  à  réaction  et  une  solution  réactionnelle
Les  résultats  décrits  ci­dessus  suggèrent  que  le  P25  est  un  simple  mélange  d'anatase  
a  été  versé  dans  le  tube.  Les  activités  photocatalytiques  comparables  de
(majeur),  de  rutile  et  d'oxyde  de  titane  amorphe  (mineur)  avec
R­P25  suggère  également  l'absence  d'une  forte  interaction  entre  les
différents  ratios  en  fonction  du  lot  de  production  de  l'échantillon  et
particules  ou  influence  négligeable  d’une  telle  interaction  inter­particules,
position  dans  un  emballage  et  que  les  descriptions  de  la  composition  cristalline,  si  elles  
si  présent,  sur  l'activité  photocatalytique.  Ainsi,  il  semble  qu'Anatase,
sont  déterminées  par  une  méthode  scientifiquement  raisonnable,  ne
les  phases  rutile  et  amorphe  du  P25  se  comportent  indépendamment  lorsque
cela  n’a  aucun  sens ;  la  composition  cristalline  observée,  bien  que
travaillant  comme  photocatalyseur.  Ceci  est  également  corroboré  par  le  fait  que
sensiblement  fluctué,  rapporté  ici  ne  peut  pas  être  appliqué  à  P25
la  somme  pondérée  des  activités  photocatalytiques  calculée  à  partir  de  celles
stockés  dans  d’autres  laboratoires.
de  particules  pures  isolées  d'anatase,  de  rutile  et  amorphes  ont  également  été
similaire  à  l'activité  photocatalytique  normalisée  du  P25  et  du  R­P25
3.2.  Reconstruction  du  P25  et  test  d'activité  photocatalytique dans  chaque  système  de  réaction,  comme  le  montre  la  figure  3  (une  différence  relativement  
importante  dans  la  réaction  (d),  le  dégagement  d'oxygène,  est  imputable  à  une  erreur  puisque
Des  particules  monophasées  d'anatase  et  de  rutile  ont  pu  être  isolées  de la  teneur  en  rutile  pur  hautement  actif  était  très  faible.).
P25  avec  un  changement  négligeable  dans  la  taille  des  particules,  alors  qu'il  y  a  eu Deuxièmement,  à  l'exception  de  la  réaction  (c),  l'anatase  pure  (réactions  (a)  et
n'a  trouvé  aucun  moyen  d'extraction  de  la  phase  amorphe.  Dans  les  études  suivantes   (b))  ou  du  rutile  pur  (réaction  (d))  ont  montré  une  activité  supérieure  à  celles
sur  la  reconstruction  du  P25  et  l'activité  photocatalytique de  P25  et  R­P25,  indiquant  que  l'activité  photocatalytique  peut  être
test,  du  titane  amorphe  commercial  a  été  utilisé  comme  matériau  amorphe amélioré  par  isolement  de  la  phase  cristalline  active,  anatase  ou  rutile,
composant.  Puisque,  comme  cela  a  été  rapporté  précédemment,  le  photocatalytique selon  le  type  de  réaction.  En  d’autres  termes,  les  résultats  présentés
l'activité  de  l'oxyde  de  titane  amorphe  semblait  négligeable  [17]  et  la  teneur  en  phase   sur  la  figure  3  suggèrent  l'absence  d'effet  synergique  de  la  co­présence
amorphe  était  relativement  faible,  l'influence  de  l'utilisation d'anatase  et  de  rutile  dans  P25  sur  l'activité  photocatalytique.  Ohno  et  coll.
différents  types  de  particules  amorphes  devraient  être  négligeables. rapporté  qu'un  mélange  artificiel  de  cristallites  d'anatase  et  de  rutile
La  figure  3  montre  l'activité  photocatalytique  normalisée  de  l'original avait  une  meilleure  activité  photocatalytique  que  celle  de  l'anatase  pure  et
P25,  anatase  pure  isolée,  rutile  pur  isolé  et  reconstruit rutile  seul  [20]  basé  sur  un  graphique  de  l'activité  photocatalytique  pour  l'oxydation  du  
P25  (R­P25),  c'est­à­dire  un  mélange  de  particules  d'anatase  et  de  rutile  pures  isolées   naphtalène  en  fonction  de  la  teneur  en  anatase  (rutile)  avec
avec  de  la  poudre  amorphe  dans  le  rapport  de  78:14:8,  qui  était  le une  courbe  concave  vers  le  haut,  c'est­à­dire  qu'une  activité  optimale  a  été  observée
identique  à  celui  du  P25  original  utilisé  dans  cette  comparaison.  Le  processus  en  phase   avec  un  échantillon  d'anatase  à  30%.  La  figure  4  montre  le  tracé  du  photocatalytique
liquide  d'isolement  de  l'anatase  et  du  rutile  du  P25  inclus activité  observée  dans  la  réaction  (a)  en  fonction  de  la  teneur  en  anatase
les  étapes  de  lavage  à  l'eau,  d'ultrasons  et  de  séchage  à  env. dans  les  mélanges  binaires  anatase­rutile  sans  phase  amorphe.  C'est
120  ◦C  dans  l'air.  Des  expériences  préliminaires  ont  révélé  que  l'activité  photocatalytique   évident  d'après  les  tracés  linéaires  qu'un  mélange  artificiel  de
du  P25  tel  que  reçu  était  diminuée  (5  à  30 %  selon les  cristallites  pures  d'anatase  et  de  rutile  ne  présentent  aucun  effet  synergique.  De  plus,  
sur  le  type  de  réaction)  par  des  procédés  humides  similaires,  bien  que  la  raison un  tracé  de  l'activité  du  P25  original  (traité  à  l'eau)  a  été
n'est  pas  clair  à  l'heure  actuelle.  C'est  pourquoi  le  P25  original  qui  a  été  traité  dans  un proche  de  la  ligne  linéaire  pour  les  mélanges  artificiels,  étant  cohérent  avec
une  manière  similaire  a  été  utilisée,  et  son  activité  photocatalytique,  c'est­à­dire  la  réaction l’hypothèse  évoquée  ci­dessus  d’un  effet  synergique  négligeable.
taux,  a  été  normalisé  à  100  %  dans  chaque  système  réactionnel. En  revanche,  dans  la  réaction  (c),  les  activités  photocatalytiques  de
Premièrement,  le  R­P25  a  montré  une  activité  similaire  à  celle  du  P25  dans  les  quatre P25  et  R­P25  étaient  meilleurs  que  ceux  de  l'anatase  pure  isolée  et
types  de  systèmes  de  réaction  photocatalytique ;  la  différence  était  de  −11  à particules  de  rutile  et  la  somme  pondérée  des  activités  normalisées  de
Machine Translated by Google

182 B.Ohtani  et  al. /  Journal  de  photochimie  et  photobiologie  A :  Chimie  216  (2010)  179­182

du  ministère  de  l'Éducation,  de  la  Culture,  des  Sports,  des  Sciences  et  de  la  
Technologie  (MEXT)  du  gouvernement  japonais  et  par  le  projet  de  création  d'une  
industrie  des  photocatalyseurs  pour  une  société  orientée  vers  le  recyclage  soutenu  
par  NEDO,  l'Organisation  de  développement  des  nouvelles  énergies  et  des  
technologies  industrielles.  Nous  remercions  le  professeur  Wataru  Ueda  (Catalysis  
Research  Center,  Hokkaido  University)  pour  l'autorisation  d'utiliser  un  diffrac  de  rayons  X
tomètre.

Les  références

[1]  ISI  Web  of  Knowledge,  Thomson  Reuters.
[2]  Le  fournisseur  Degussa  (Evonik)  ne  rapporte  pas  la  composition  cristalline  du  P25.  De  nombreux  
articles  revendiquant  la  composition  cristalline  faisaient  référence  à  des  articles  qui  n'avaient  
pas  montré  la  méthode  de  détermination.
[3]  B.  Ohtani,  Préparation  d'articles  sur  la  photocatalyse  –  au­delà  des  illusions,  erreur
ceptions  et  spéculations,  Chem.  Lett.  37  (2008)  216.
[4]  DC  Hurum,  AG  Agrios,  KA  Gray,  T.  Rajh,  C.  Thurnauer,  Expliquant  l'activité  photocatalytique  
améliorée  du  TiO2  en  phase  mixte  Degussa  P25  à  l'  aide  de  l'EPR,  J.  Phys.  Chimique.  B107  
Fig.  4.  Activités  photocatalytiques  de  mélanges  binaires  artificiels  d'anatase  et  de  rutile  sans  phase   (2003)  4545.
amorphe  en  fonction  de  la  teneur  en  anatase  (rutile)  pour  la  réaction  (a). [5]  T.  Ohno,  K.  Sarukawa,  M.  Matsumura,  Activités  photocatalytiques  de  particules  de  rutile  pure  
Les  activités  moyennes  des  échantillons  P25  originaux  sont  également  tracées ;  étant  donné  que  la   isolées  de  la  poudre  de  TiO2  en  dissolvant  le  composant  anatase  dans  une  solution  HF,  J.  
composition  cristalline  exacte  n'a  pas  été  déterminée  pour  les  échantillons  P25,  la  barre  d'erreur   Phys.  Chimique.  B  105  (2001)  2417.
horizontale  montre  la  plage  probable  de  la  teneur  en  anatase  dans  le  mélange  anatase­rutile,  en   [6]  B.  Ohtani,  Y.  Azuma,  D.  Li,  T.  Ihara,  R.  Abe,  Isolement  de  cristallites  d'anatase  à  partir  de  
négligeant  une  phase  amorphe. particules  mixtes  anatase­rutile  par  dissolution  avec  du  peroxyde  d'hydrogène  et  de  l'ammoniac,  
Trans.  Maître.  Rés.  Soc.  Jpn.  32  (2007)  401.
[7]  RI  Bickley,  T.  Gonzalez­Carreno,  JS  Lees,  L.  Palmisano,  RJD  Tilley,  Une  enquête  structurelle  
Les  phases  pures  anatase,  rutile  et  amorphe  étaient  de  74  (Fig.  3).  Bien  que  ces   sur  les  photocatalyseurs  au  dioxyde  de  titane,  J.  Solid  State  Chem.  92  (1991)  178.

résultats  puissent  suggérer  un  effet  synergique  de  la  co­présence  de  l'anatase  et  du   [8]  T.  Ohno,  K.  Sarukawa,  K.  Tokieda,  M.  Matsumura,  Morphologie  d'un  photocatalyseur  TiO2  
rutile  dans  le  P25  et  le  R­P25,  nous  doutons  de  la  réalité  de  la  synergie,  puisque   (Degussa,  P­25)  constitué  de  phases  cristallines  anatase  et  rutile,  J.
cette  réaction  photocatalytique  nécessite  un  chargement  de  platine  sur  un   Catal.  203  (2001)  82.
[9]  F.  Amano,  OO  Prieto­Mahaney,  Y.  Terada,  T.  Yasumoto,  T.  Shibayama,  B.  Ohtani,  Particules  
photocatalyseur.  Il  a  été  démontré  que  seules  les  particules  de  photocatalyseur  
monocristallines  décaédriques  d'oxyde  de  titane  (IV)  anatase  à  haute  activité  photocatalytique,  
présentant  des  dépôts  de  platine  en  quantité  appropriée  peuvent  être  actives  [21]  et   Chem.  Maître.  21  (2009)  2601.
que  l'oxyde  de  titane  rutile  présente  des  activités  comparables  à  celles  de  l'oxyde  de   [10]  F.  Amano,  T.  Yasumoto,  OO  Prieto­Mahaney,  S.  Uchida,  T.  Shibayama,  B.  Ohtani,  Activité  
photocatalytique  des  mésoparticules  monocristallines  octaédriques  d'oxyde  de  titane  (IV)  
titane  anatase  [11,22].  Par  conséquent,  la  répartition  et  la  taille  des  dépôts  de  platine  
anatase,  Chem.  Commun.  45  (2009)  2311.
devraient  être  les  mêmes  sur  tous  les  photocatalyseurs,  alors  qu'il  est  en  réalité   [11]  OO  Prieto­Mahaney,  N.  Murakami,  R.  Abe,  B.  Ohtani,  Corrélation  entre  les  activités  
impossible  de  contrôler  complètement  le  dépôt  de  platine.  L'analyse  de  la  répartition   photocatalytiques  et  les  propriétés  structurelles  et  physiques  des  poudres  d'oxyde  de  titane  
(IV),  Chem.  Lett.  38  (2009)  238.
et  de  la  taille  des  dépôts  de  platine  sur  P25  et  la  reproduction  du  R­P25  avec  les  
[12]  HP  Klug,  LE  Alexander,  Procédures  de  diffraction  des  rayons  X  pour  les  matériaux  polycristallins  
mêmes  dépôts  de  platine  sont  nécessaires  pour  prouver  la  présence  ou  l'absence  de   et  amorphes,  2e  éd.,  Wiley,  New  York,  1974,  p.  687.
synergie. [13]  RA  Spurr,  H.  Myers,  Analyse  quantitative  de  mélanges  anatase­rutile  avec  un  diffractomètre  à  
rayons  X,  Anal.  Chimique.  29  (1957)  760.
Des  études  dans  ce  sens  sont  actuellement  en  cours.
[14]  S.­i.  Nishimoto,  B.  Ohtani,  A.  Sakamoto,  T.  Kagiya,  Activités  photocatalytiques  de  l'oxyde  de  
titane  (IV)  préparé  à  partir  de  sulfate  de  titane  (IV),  Nippon  Kagaku  Kaishi  (1984)  246.
4.  Conclusions
[15]  S.­i.  Nishimoto,  B.  Ohtani,  H.  Kajiwara,  T.  Kagiya,  Corrélation  de  la  structure  cristalline  du  
dioxyde  de  titane  préparé  à  partir  de  tétra­2­propoxyde  de  titane  avec  l'activité  photocatalytique  
Des  études  sur  les  propriétés  structurelles  et  photocatalytiques  du  P25  utilisant   pour  les  réactions  redox  dans  des  solutions  aqueuses  de  propan­2­ol  et  de  sel  d'argent,  J.  
des  particules  d'anatase  et  de  rutile  pures  isolées  comme  référence  ont  révélé  que   Chem.  Soc.,  Faraday  Trans.  1  81  (1985)  61.
les  composants  des  phases  P25,  anatase,  rutile  et  amorphe  se  comportent   [16]  H.  Jensen,  KD  Joensen,  J.­E.  Jorgensen,  JS  Pedersen,  EG  Sogaard,  Caractérisation  de  
photocatalyseurs  nanométriques  partiellement  cristallins,  J.  Nanoparticle  Res.  6  (2004)  519.
indépendamment  sans  aucune  interaction.  Cette  caractéristique  structurelle  du  P25  
a  été  suggérée  par  Detye  et  al.  basé  sur  les  résultats  des  études  TEM  [19].  Le  type   [17]  B.  Ohtani,  Y.  Ogawa,  S.­i.  Nishimoto,  Activité  photocatalytique  du  mélange  amorphe­anatase  de  
noyau­coquille  ou  la  structure  composite  anatase­rutile  interconnectée  et  l'effet   particules  d'oxyde  de  titane  (IV)  en  suspension  dans  des  solutions  aqueuses,  J.  Phys.  Chimique.  
B  101  (1997)  3746.
synergique  de  la  co­présence  d'anatase  et  de  rutile  sur  l'activité  photocatalytique  du  
[18]  ME  Simonsen,  H.  Jensen,  Z.  Li,  EG  Sogaard,  Propriétés  de  surface  et  activité  photocatalytique  
P25,  qui  ont  tous  deux  été  largement  reconnus  dans  le  domaine  de  la  photocatalyse,   des  films  de  titane  nanocristallin,  J.  Photochem.  Photobiol.  R :  Chimique.  200  (2008)  192.
sont  suggérés  comme  étant  des  mythes,  des  spéculations  sans  toute  preuve  
[19]  AK  Datye,  G.  Riegel,  JR  Bolton,  M.  Huang,  MR  Prairie,  Caractérisation  microstructurale  d'un  
scientifique.  Une  autre  découverte  importante  est  que  l'activité  photocatalytique  des  
photocatalyseur  au  dioxyde  de  titane  fumé,  J.  Solid  State  Chem.  115  (1995)  236.
fines  particules  d'oxyde  de  titane  telles  que  le  P25  et  des  particules  d'anatase  et  de  
rutile  isolées  change  sensiblement  par  un  processus  humide,  par  exemple  le  séchage   [20]  T.  Ohno,  K.  Tokieda,  S.  Higashida,  M.  Matsumura,  Synergisme  entre  les  particules  de  rutile  et  
d'anatase  TiO2  dans  l'oxydation  photocatalytique  du  naphtalène,  Appl.  Catal.
à  l'air  d'une  pâte  avec  de  l'eau,  probablement  en  raison  de  l'agrégation  des  particules  
R :  Gen.  244  (2003)  383.
par  déshydratation  inter­particules.  Des  études  sur  ce  problème  sont  actuellement  en   [21]  B.  Ohtani,  K.  Iwai,  S.­i.  Nishimoto,  S.  Sato,  Rôle  des  dépôts  de  platine  sur  les  particules  d'oxyde  
cours. de  titane  (IV) :  analyses  structurelles  et  cinétiques  de  la  réaction  photocatalytique  dans  des  
solutions  aqueuses  d'alcool  et  d'acides  aminés,  J.  Phys.  Chimique.  B  101  (1997)  3349.

[22]  T.  Torimoto,  N.  Nakamura,  S.  Ikeda,  B.  Ohtani,  Discrimination  de  la  phase  cristalline  active  dans  
Remerciements les  photocatalyseurs  d'oxyde  de  titane  (IV)  mixte  anatase­rutile  grâce  à  des  analyses  de  
spectre  d'action,  Phys.  Chimique.  Chimique.  Phys.  4  (2002)  5910.

L'échantillon  P25  était  un  cadeau  de  Nippon  Aerosil  Co.  Ltd.  Ce  travail  a  été  en  
partie  soutenu  par  une  subvention  d'aide  à  la  recherche  scientifique  (A)