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TEMAS DE BIOQUIMICA


TEMA I: INTRODUCCION A LA BIOQUIMICA
Generalidades
Concepto de materia, cuerpo, sustancia. Sustancia simple y compuesta. Definicin de
elemento qumico. Smbolos. Clasificacin de los elementos. Clasificacin peridica de los
elementos qumicos. Formulas qumicas. Valencia. Estructura del tomo. Clasificacin
peridica y configuracin electrnica. Teora del octeto. Uniones qumicas. Unin
electrovalente o heteropolar. Unin covalente. Unin covalente coordinada. Uniones
intermoleculares: fuerzas de Van der Waals. Puentes hidrgeno. Interacciones entre dipolos.

Concepto de materia: Para llegar al concepto de materia es necesario realizar una serie de
experiencias.
a.- Para levantar una mesa se debe realizar un esfuerzo, lo mismo si se desea levantar
una silla, un pizarrn, etc. Siempre que se realiza un esfuerzo muscular significa que
se est aplicando una fuerza. Para qu?. Para vencer un peso. Conclusin: Todos
los objetos que nos rodean tienen peso
b.- Si en un vaso lleno de agua se coloca una cuchara, se observa que el agua se
derrama. Conclusin: Todos los objetos ocupan un lugar en el espacio.
c.- Los objetos se pueden tocar, algunos gustar, etc. Conclusin: Todos los objetos
impresionan los sentidos.

Es decir que independientemente de su forma, color, uso, etc. objetos tienen algo en comn
que se denomina:








La materia existe en tres estados fsicos fundamentales:
a.- Gas: es una materia cuya forma y volumen es infinitamente variable. Ej.: con el mismo
peso de gas puede llenarse una pequea caja o un enorme baln.
b.- Liquido: es una materia cuya forma es infinitamente variable, adaptndose a la forma
del recipiente que lo contiene.
c.- Slido: es una materia cuya forma permanece constante.

A la materia que tenemos que manejar puede asignarse uno de estos tres estados de
agregacin.

Concepto de cuerpo: Para definir un cuerpo es fundamental indicar su forma, porque si sta
desaparece origina otro u otros cuerpos. Ej.: si destrozo una botella, los fragmentos sern
cualquier otro cuerpo menos una botella.
O sea que: CUERPO es una porcin limitada de materia.

Concepto de sustancia: Existen diferentes clases de materia que le dan a los cuerpos
MATERIA
- es todo aquello que nos rodea.
- tiene peso.
- ocupa un lugar en el espacio
- e impresiona los sentidos
2
propiedades particulares. Ej.: si tengo tres cuerpos esfricos; uno de vidrio, otro de cobre,
otro de plomo; tienen en comn su forma pero se diferencian por su color y su peso. Estas
distintas clases de materia se llaman:
SUSTANCIA: Para definirla no es necesario indicar su roma porque si destruyo, por ejemplo,
el cuerpo esfrico de vidrio, cada uno de los trozos sigue teniendo las propiedades del vidrio.
Es decir que se ha destruido el cuerpo pero no la sustancia.
Luego:
SUSTANCIA es la calidad de materia que constituye un cuerpo.
Sustancias simples y compuestas: Existen dos clases de sustancias.
a.- las que se descomponen en otras ms sencillas;
b.- las que no se de componen.

Las primeras se conocen como:
sustancias compuestas
compuestos qumicos o combinaciones

Las segundas que no pueden descomponerse se llaman sustancias simples. Puede suceder
que una sustancia compuesta no se descomponga directamente en sustancias simples, pero
siempre se llega a stas. Por ej.: si calentamos lo suficiente un trozo de mrmol pulverizado
obtenemos:














C, O2 y Ca son sustancias simples por lo tanto no pueden descomponerse.
Por qu ocurre sto? Porque sus molculas estn formadas por una sola clase de tomos.
En cambio las sustancias compuestas se descomponen porque sus molculas estn
formadas por tomos de diferente naturaleza.
Elemento qumico: Elemento qumico es el componente presente en todas las sustancias
simples.
Hasta principios del ao 1969 se conocan 104 elementos qumicos; de ellos 98 son
aceptados internacionalmente,
Smbolos: Para simplificar la escritura de los elementos qumicos se utilizan letras que se
denominan smbolos. Luego:
Smbolo de un elemento es la abreviatura admitida para representarlo
Esta notacin considera el nombre latino o griego latinizado de los elementos qumicos y se
lo representa por su primera letra mayscula.
Ejemplos:
-
2
CO gas un
C
2
O
- calcio de xido de blanco polvo un
Ca
2
O
3
ELEMENTO NOMBRE LATINO O GRIEGO LAT. SIMBOLO
Hidrgeno Hydrogenium H
Potasio Kalium K
Azufre Sulphur S

En los casos de elementos qumicos con la misma letra inicial se utiliza una segunda letra
diferencial que no siempre es la segunda de su nombre. La primera se escribe con
mayscula y la segunda con minscula.
Ejemplos:
carbono carbonium C
cobre cuprum Cu
cadmio cadmiun Cd


Clasificacin de los elementos: Los elementos se pueden clasificar en:
Metales
No metales
Metaloides
Elementos inertes, gases raros o gases nobles

Metales: Estos elementos presentan las propiedades generales siguientes:
Poseen brillo metlico
Son buenos conductores del calor y de la electricidad
Slidos a la temperatura de 20 C, con excepcin del mercurio (Hg) que es lquido.

No metales: Estos elementos tienen los caracteres generales siguientes:
Carecen de brillo metlico
Malos conductores del calor y electricidad
Algunos son slidos (yodo, carbono, azufre, etc.); lquidos (bromo) y gaseosos (oxgeno,
hidrgeno, nitrgeno, cloro, etc.)

Metaloides: Estos elementos tienen algunas propiedades metlicas y otras no metlicas. De
los 104 elementos conocidos, slo 5 son metaloides: boro, germanio, arsnico y antimonio.

Elementos inertes, gases raros o gases nobles: Se presentan slo en estado libre como
monoatmicos. Son muy inertes y no forman generalmente sustancias compuestas, es decir,
no se combinan con facilidad con otros tomos.

Clasificacin peridica de los elementos Qumicos: El qumico ruso Dimitri Mendelejff en
el ao 1869, dispuso los elementos en un sistema ordenado llamado sistema peridico de
los elementos.

Mendelejff descubri una relacin importante entre los pesos atmicos de los Elementos y
sus propiedades fsicas y qumicas y los clasific segn sus pesos atmicos crecientes.
Distribuidos as, los elementos forman filas horizontales que se denominan perodos. Las
columnas verticales se denominan grupos. Cada grupo, a su vez, se divide en dos
subgrupos, que se designan habitualmente como A y B. Resumiendo las caractersticas de
esta tabla tenemos que:
1.- Los elementos del primer grupo tienen carcter metlico;
4
2.- Ese carcter disminuye del primero al sptimo grupo;
3.- Las valencias mximas de los elementos crecen del primero al ltimo grupo;
4.- El punto de fusin de los elementos aumenta del primero al cuarto grupo y a
partir de ese grupo disminuye hasta el sptimo;
5.- Los elementos de cada grupo tienen comportamiento semejante.

Pero esta clasificacin de Mendelejff es incompleta y adoleca de defectos.
Clasificacin peridica moderna: El descubrimiento de nuevos elementos, la inclusin de
los gases nobles o raros (helio, argn, nen, kriptn y radn) hizo necesaria la estructuracin
nueva de la tabla.
En esta clasificacin se comienza por el hidrgeno. Se adiciona un grupo completo de seis
elementos llamados gases nobles o inertes como grupo cero. La tabla queda con ocho
columnas o grupos (columnas verticales), y un grupo cero y siete perodos (filas horizontales).
El ordenamiento actual de los elementos de la tabla peridica se basa no en el peso atmico,
sino en el nmero atmico.
Ventajas de esta clasificacin:
1.- Ajuste de pesos atmicos: permiti el clculo y ajuste de pesos atmicos;
2.- Propiedades de los elementos: permiti prever las propiedades de elementos;
3.- Constantes fsicas: con el uso de la tabla se logr ajustar diversas constantes
fsicas como la densidad, el punto de fusin, etc.
4.- Estructura electrnica: permiti establecer una relacin entre la ubicacin de los
Elementos en la tabla y su estructura electrnica.

Frmulas qumicas: Por medio del smbolo se puede representar un tomo de cualquier
elemento.
Pero, si se tiene en cuenta que una molcula est formada por una agrupacin de tomos, se
debe combinar de tal manera los smbolos para que expresen no slo los tomos que forman
la molcula sino tambin su nmero.
Esta representacin se llama frmula qumica de un compuesto.
Ej.: se quiere escribir la frmula qumica del agua cuya molcula est formada por dos
tomos de hidrgeno y una de oxigeno. Se coloca como subndice la cantidad de tomos que
forman esa molcula.
O H
2


Las frmulas ms empleadas en qumica son:
a.- Frmulas brutas o moleculares: Son las que se indican slo la calidad y cantidad de
tomos que forman una molcula de una sustancia. Ej.:

O H
2
agua
3
NH amonaco
b.- Frmulas desarrolladas: En ellas se indican la forma en que se unen entre si los
tomos que constituyen la molcula. Ej.:

O
H
H
Agua

N
H
H
H
Amonaco

Valencia: Es el poder o capacidad de combinacin de un elemento qumico con respecto a
otro, tomado como unidad.
5
Se dice que el elemento cloro, por ejemplo, tiene una valencia o capacidad de combinacin
igual a uno, porque con el elemento hidrgeno (tomado como referencia) se combina tomo a
tomo. HCl
El oxigeno se comporta como bivalente, pues un tomo de oxigeno se combina con dos
tomos de hidrgeno, para formar agua.
Con el concepto de valencia se est en condiciones de representar, mediante frmulas
desarrolladas, la unin qumica o ligadura entre los tomos.
Valencia de algunos elementos:







































Estructura del tomo: El tomo es la menor porcin de materia que constituye una
molcula.
Est formado por partculas ms pequeas cargadas elctricamente con una estructura
similar al sistema solar.
Un ncleo semejante al sol y alrededor una serie de partculas llamadas electrones
(semejantes a los planetas) distribuidas en rbitas.
I
- litio (Li)
- plata (Ag)
- potasio (K)
- sodio (Na)
II
- bario (Ba)
- berilio (Be)
- cadmio (Cd)
- calcio (Ca)
- estroncio (Sr)
- magnesio (Mg)
- Cinc (Zn)
I . II
- cobre (Cu)
- mercurio (Hg)
I . III
- cobalto (Co)
- hierro (Fe)
- niquel (Ni)
I . III
- oro (Au)
III
- aluminio (Al)
- bismuto (Bi)
- boro (B)
M
E
T
A
L
E
S
I
- fluor (F)
- hidrgeno (H)
III . V
- antimonio (Sb)
- arsnico (As)
- fsforo (P)
- Nitrgeno (N)
I . III
V . VII
- bromo (Br)
- cloro (Cl)
II
- oxgeno (O)
I . V .
VII
- iodo (I)
III
- carbono (C)
- silicio (Si)
N
O

M
E
T
A
L
E
S
II . IV.
VI
- azufre (S)
- selenio (Se)
- teluro (Te)
VI
- cromo (Cr)
VI . VII
- manganeso (Mn)
6
a.- El ncleo posee casi toda la masa del tomo, pues la de los electrones es
prcticamente despreciable.
Las partculas que componen el ncleo son los protones y los neutrones.
Los protones se simbolizan as:
H
1
1


El 1 superior indica que sa es su masa y el 1 inferior seala que cada protn posee una
unidad positiva de carga. El protn posee una masa igual a 1 y una carga positiva
tambin igual a 1.
Los neutrones se representan as:
h
1
0


Esto indica que la masa del neutrn es 1 y su carga elctrica es nula. El neutrn posee
masa, pero su carga elctrica es nula.
b.- El electrn es una partcula cuya masa es muy pequea; es
1836
1
de la masa del
protn. Es decir que 1836 electrones juntos poseen una masa igual a la del protn.
La carga del electrn es negativa. Como el tomo es neutro, cada tomo posee tantos
electrones como protones., El nmero de cargas positivas nucleares corresponden al
nmero de orden en la tabla peridica que a su vez corresponde al nmero de
electrones.
La clasificacin peridica y la configuracin electrnica: Segn Bohr el ncleo atmico se
halla rodeado por rbitas concntricas recorridas por electrones.
La distancia ncleo-electrn vara; y dicha distancia constituye un nivel energtico.
Un tomo puede poseer hasta un mximo de siete niveles energticos que se designan de
adentro hara afuera con los nmeros n=1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 a los que se llaman nmeros
cunticos principales o con las letras K-L-M-N-O-P-Q.
Con estos conocimientos y observando la tabla peridica deducir:
1.- El nmero de rbitas niveles de energa de un tomo es igual al nmero del periodo
en el que se halla en la tabla. Por ejemplo: el sodio se halla en el tercer perodo y su
tomo posee tres rbitas.















2.- En la rbita externa o de valencia, el tomo posee tantos electrones como sea el
nmero de grupo. As, todos los elementos ubicados en el primer grupo de la tabla tienen
x
K
L
M
7
tomos con 1 electrn en la rbita externa; los ubicados en el segundo grupo tienen 2
electrones en la rbita externa y as sucesivamente.
Ejemplo:
Masa 23
N atmico 11
Na
- 3 perodo: 3 orbitas de electrones
- 1 grupo: rbita externa con 1 electrn
- n atmico 11: n total de electrones distribuidos en 3
rbitas.


n de rbitas n del periodo
rbita externa o de
valencia n de

e
n del grupo
Siempre en orbita
externa
octeto

3.- Al aumentar en uno el nmero atmico de un tomo, se obtiene el que le sigue en la
tabla peridica.
4.- Este electrn se ubica en la rbita ms externa o en una nueva segn se halle el
elemento, en el mismo perodo que el anterior o en el siguiente.
5.- Al final de cada perodo se llega a un gas raro o noble que posee una rbita externa de 8
electrones a la que se denomina rbita completa u octeto completo.
6.- El helio es el nico gas raro que posee en su rbita externa y nica dos electrones raros.


Teora del octeto: Como los gases raros no presentan compuestos y tienen poca afinidad; se
consider que el anillo externo con 8 electrones es la configuracin ms estable de los
tomos.
Lewis en 1956 introdujo esta teora llamada del octeto electrnico: Los tomos al reaccionar
entre s tienden a completar la estructura del gas noble ms prximo en la tabla peridica. O
bien: todos los tomos tienen tendencia a adquirir la estructura electrnica del gas noble ms
prximo a ellos.
La clasificacin peridica y el carcter metlico no metlico de los elementos: Segn la teora
del octeto, si observamos los elementos de los grupos 1 y 7 de la tabla en su configuracin
electrnica y comparamos a sta con la de cada gas noble, podemos deducir:

GRUPO I
ORBITAS DE
ELECTRONES
Li 2-1
Na 2-8-1
K 2-8-8-1
Rb 2-8-18-8-1
Cs 2-8-18-18-8-1
Fr 2-8-18-32-18-8-1
8
GRUPO VII
ORBITAS DE
ELECTRONES
F 2-7
Cl 2-8-7
Br 2-8-18-7
I 2-8-18-18-7

GASES
RAROS
ORBITAS DE
ELECTRONES
Ne 2-8
Ar 2-8-8
Kr 2-8-18-8
Xe 2-8-18-18-8
Rn 2-8-18-32-18-8


1.- A todos los elementos del grupo I les es ms fcil perder el nico electrn de su
capa externa que ganar siete.




2.- Anlogamente, a los elementos ubicados en los grupos II y III de la tabla les
resulta ms factible ceder 2 o 3 electrones para quedar con una rbita externa
de 8 electrones que adquirir 6 o 5. As el Mg (2-8-2) si cede 2 electrones se
asemeja al Nen (2-8).




3.- Un tomo que cedi electrones presenta carcter electropositivo pues
predominan las cargas del ncleo y se denomina in electropositivo o catin.
Estas caractersticas presentan los elementos del grupo I, II y III de la tabla.
4.- A todos los tomos de los elementos de los grupos V, VI y VII les es ms fcil
adquirir electrones para completar su octeto que ceder 5, 6 o 7 electrones.
5.- Un tomo que adquiere electrones presenta carcter electronegativo pues
predominan las cargas electrnicas sobre las positivas del ncleo y se
denomina in electronegativo o anin. Esta propiedad la poseen los elementos
de los grupos V, VI y VII.
6.- Como el carcter electropositivo es propio de los metales, a la propiedad del
tomo de un elemento de perder electrones convirtindose en in electropositivo
se denomina carcter metlico.
7.- Anlogamente, la propiedad de un tomo de un elemento de adquirir electrones,
se denomina carcter no metlico.
8.- Los elementos del IV grupo entre los que se hallan el carbono y el silicio poseen
en su rbita de valencia 4 electrones. Por eso pueden adquirir 4 electrones o
-1 e
Na
+
Na
(catin sodio) electropositivo
-2 e
Mg
+ +
Mg
(catin electropositivo)
9
cederlos para completar su octeto y asemejarse al gas noble ms prximo. En
estos elementos estn equilibrados ambos caracteres (electropositivo y
electronegativo) por lo que se denomina carcter anftero. Como el radio
atmico disminuye dentro de un mismo perodo del I al VII grupo, la accin
atractiva del ncleo sobre los electrones aumenta. Por eso es ms fcil ceder su
electrn al sodio (I) que al Mg (II) y ste que al Al (III). Anlogamente, dentro de
cada grupo crece el radio atmico con el perodo y por eso aumenta la facilidad
para ceder electrones.


Radio atmico: Es la distancia comprendida entre el centro del ncleo de un tomo y su
rbita externa.
Distribucin de los electrones: Cada nivel principal n= 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 de energa posee a
su vez subniveles de energa. Estos subniveles se designan con las letras S, P, d, f. El primer
nivel K no posee subniveles y tiene un mximo de dos electrones.

{ } electrones s CapaK 2 1

electrones
electrones p
electrones s
subcapas L Capa 8
6 2
2 2
) 2 (
)
`



electrones
electrones d
electrones p
electrones s
subcapas M Capa 18
10 3
6 3
2 3
) 3 (



electrones
electrones f
electrones d
electrones p
electrones s
subcapas N Capa 32
14 4
10 4
6 4
2 4
) 4 (



El nmero mximo de electrones en un nivel energtico es igual a
2
* 2 n siendo n el nmero
cuntico principal. O sea que para los cinco primeros niveles energticos se tiene:
1 nivel .
( ) e 2 1 * 2
2
=
2 nivel .
( ) e 8 2 * 2
2
=
3 nivel .
( ) e 18 3 * 2
2
=
4 nivel .
( ) e 32 4 * 2
2
=
5 nivel .
( ) e 50 5 * 2
2
=

El llenado de los subniveles por electrones se realiza de acuerdo a la siguiente regla: Para
cada orbital o subnivel energtico se puebla primero cada suborbital con un solo electrn
antes que comience el llenado con dos.
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Ejemplos:
Elemento
Configuracin
elctrica
Representacin grfica
N
7
3 2 2
2 2 1 p S S

B
5
1 2 2
2 2 1 p S S

O
8
4 2 2
2 2 1 p S S

F
9
5 2 2
2 2 1 p S S



UNIONES QUMICAS
Unin electrovalente inica o hteropolar
Todos los elementos que tienen un nmero de electrones vecinos a ocho, tienden a adquirir
otros; para formar un octeto ms estable.
Ejemplo:
Un tomo de fluor (F)
N atmico = 9 K= 2e L = 7 e


Tiene tendencia a aceptar un protn adquiriendo la configuracin del gas noble. Al aceptar un
electrn se carga negativamente y es llamado electronegativo. Del mismo modo los
elementos que tienen pocos electrones, tienden a perderlos para formar una capa externa de
ocho. Al perder un electrn se carga positivamente y es llamado electropositivo.
Ejemplo: Litio - Sodio
Na N atmico= 11 K= 2 L=8
- 1 e = Na+ Nen
Es decir que los tomos al perder o ganar electrones adquieren cargas elctricas (positivas o
negativas) y se trasforman en iones.
Por este motivo a esta unin se la llama unin inica cuando se unen un tomo de cloro con
uno de sodio aparece entre ambos tomos, transformados en iones, una fuerza
electrosttica que los mantiene unidos formando una molcula de cloruro de sodio.




Esta unin se denomina electrovalente.
Como cada in que forma la molcula posee diferente carga elctrica tambin se la llama



1 s 2 s
2 p

1 s 2 s
2 p


1 s 2 s
2 p


1 s 2 s
2 p

Cl

Na
+ +
Cl Na
11
heteropolar.
En la formacin de compuestos electrovalentes hay una transferencia o pasaje de electrones
del elemento electropositivo o metlico (en este caso el sodio) al elemento electronegativo
(en esta reaccin el cloro). Es necesario que haya igualdad entre los electrones ganados y
los perdidos.
Cuando el metal que se combina pertenece al segundo grupo de la tabla peridica posee en
su rbita de valencia dos electrones, como sucede con el calcio.
El tomo de este elemento cede, al combinarse, dos electrones para formar el catin calcio.


Son precisos dos tomos de cloro para adquirir esos dos electrones, uno cada uno, y formar
dos iones cloro restableciendo el equilibrio.







Los compuestos electrovalentes se caracterizan por:
- Poseer elevado punto de fusin;
- Poseer elevado punto de ebullicin;
- Presentar estructura cristalina inica;
- Ser soluble en agua y poco solubles o insolubles en compuestos orgnicos
- Al estar disueltos en agua la atraccin electrosttica entre sus iones se hace
ms dbil y se disocian hacindose conductores de la corriente elctrica.
- Esta unin es propia de sales, cidos y bases.

Por eso es la unin caracterstica de los compuestos de la qumica llamada inorgnica.
Unin covalente: Estudiando los compuestos qumicos se observ que las fuerzas que
mantienen unidos a los tomos en las molculas no siempre son de naturaleza electrosttica.
Existe otro tipo de unin en la cual los tomos que se combinan para formar molculas lo
hacen mediante un par o doblete electrnico formado por la contribucin de un electrn por
tomo. El caso ms simple es el del hidrgeno. Cuando dos tomos de hidrgeno se unen y
forman una molcula biatmica cada uno contribuye con su electrn en la formacin del par
electrnico


Adquiere as cada tomo la configuracin del helio. Ninguno de los dos tomos lora posesin
completa de ambos electrones.
En el caso del cloro cuando dos tomos, al encontrarse, forman una molcula, cada uno de
ellos comparte los dos electrones del doblete, de manera que los tomos completan su
octeto.


Las cruces indican los electrones del par o doblete electrnico. Cada uno de los electrones
del doblete poseen spin o giro electrnico o puesto y ello origina momentos magnticos
contrarios que con su atraccin mantienen unidos a los tomos. Para formar un enlace
covalente un tomo debe poseer un orbital desapareado, es decir con un slo electrn. Los
Ca
+ +
Ca
- 2 e

Cl

Ca
+
+ +
+ Cl Ca 2

Cl

H + H H H

Cl




Cl




+
Cl





Cl





12
S O
O
O

3
SO

O
O
S
x x
x
x
x
x
O

dos electrones del doblete se aparean y completan el orbital. Como el par electrnico es
compartido por igual por los tomos que se unen, la molcula resultante no presenta
diferencias elctricas y por eso se denomina no polar u homopolar.
Los compuestos covalentes, no polares u homopolares presentan las siguientes propiedades:
Poseen bajo punto de fusin;
Bajo punto de ebullicin;
Los tomos se mantienen unidos como forman en iones;
Son solubles en lquidos orgnicos;
La unin covalente es la ms generalizada entre los compuestos de la qumica
orgnica.

Unin covalente coordinada
Es una variante de la anterior. Se presenta cuando en lugar de contribuir cada tomo con un
electrn para formar el doblete o par electrnico es un solo tomo quien completa el octeto
del otro cedindole un par de electrones. Este par cedido por uno de los tomos es
compartido por ambos.







El tomo que contribuye con sus dos electrones se denomina tomo dador y el que los
recibe, aceptor. La accin coordinativa se simboliza con una flecha, La punta se dirige hacia
el tomo aceptor. En este ejemplo, el azufre se une a un tomo de oxgeno por covalencia,
indicada por el doble trazo y a otro tomo por covalencia coordinada indicado por la flecha.
Otro ejemplo:







Uniones intermoleculares
Los mecanismos de las posibles uniones entre molculas adquieren un 1 gran inters,
principalmente cuando se trata de molculas de gran tamao, como es el caso de las
protenas. Estas interuniones explican, por una parte, la estructura tridimensional de la propia
macromolcula, y por otra parte, la posibilidad de su interaccin con otras formas altamente
especificas, como ocurre en los anticuerpos y en las enzimas.
Estas fuerzas de unin intermolecular pueden ser de cuatro tipos:
1. Fuerzas de Van der Waals
2. Formacin de puentes hidrgeno
3. Interacciones entre dipolos
4. Atracciones electrostticas entre grupos funcionales con carga positiva o negativa.

S
O
O

2
SO

O S
x x
x
x
x x
O
par electrnico cedido

13
Fundamentalmente, todas ellas, son de tipo electrosttico (por lo tanto dbiles) a diferencia
de las de covalencia, que constituyen la gran mayora de las uniones interatmicas
intramoleculares.
Para nuestro estudio nos interesa especficamente la 1 y 2.
Fuerza de Van der Waals: Se producen cuando dos tomos correspondientes a distintas
molculas se encuentran lo suficientemente prximos para que el campo elctrico producido
por el giro de los electrones de uno de ellos induzca la polarizacin en sentido contrario de
los del otro, produciendo un efecto electromagntico de atraccin.
Puentes de hidrgeno: Se forman cuando dos tomos suficientemente electronegativos,
unido uno de ellos a un tomo de hidrgeno, se encuentran lo bastante prximos entre s
para que este tomo de hidrgeno sea atrado por el otro, producindose el efecto final de
que dicho tomo de hidrgeno es compartido por ambos. Este efecto se produce, por ejemplo
entre el grupo CO y el NH de dos polipptidos.



Formaciones de este tipo desempean un gran papel en la estructura de las protenas y de
los cidos nucleicos.
N H O C = __________
14
BIOQUMICA
TRABAJO PRACTICO N 1: Instrumental y tcnicas qumicas generales. Preparacin de
soluciones normales y molares.
Profesor: Dra. Estela Lucrecia Amors de Davids
Coordinador: Francisca P. de Herrera

I. Objetivos:

Al finalizar el trabajo practico el alumno estar en condiciones de:
1.- Reconocer los distintos elementos con los que trabajar en los sucesivos
trabajos prcticos.
2.- Saber utilizar los instrumentos de laboratorio.
3.- Preparar soluciones de distinta normalidad y molaridad.

II. Parte experimental:

A. Operaciones elementales para trabajar en un laboratorio

a.- Limpieza de material: la primera operacin que debe efectuar quin trabaje en un
laboratorio qumico, es limpiar el material a emplear. Esta operacin requiere el
mximo de precaucin: una experiencia qumica quedar anulada, si el material no
est limpio
La limpieza se efectuar por distintos medios, segn las caractersticas del material a
limpiar. Nos referiremos nicamente al material de vidrio.
El lavado consiste en lavar el material con agua corriente y jabn y enjuagado con
agua destilada. Si se debe eliminar impurezas, el instrumento ser enjuagado con
agua y jabn y luego sumergido durante varias horas en una mezcla qumica que
puede ser:
- Sulfocrmica: solucin saturada de dicromato de potasio en cido sulfrico
concentrado. MUY CORROSIVA.
- Sulfontrica: mezcla de cido ntrico y sulfrico en partes iguales. MUY
CORROSIVA.
- Alcalina: soluciones saturadas de fosfatos alcalinos..

Se utiliza la solucin limpiadora que se adapte mejor a la destruccin del material
contaminante y a los usos posteriores del instrumento.
Por ltimo se realiza un lavado con agua corriente y enjuagado varias veces con agua
destilada.
Cuando el material ha sido usado con productos que resisten estos tratamientos debern
emplearse tcnicas especiales.
b.- Calefaccin: existen numerosos medios para calentar los materiales; pero en el
laboratorio slo se emplea el gas combustible, la electricidad y el vapor de agua
generado en una caldera.
El alumno usar habitualmente el mechero de Bunsen adaptado al gas. La mezcla del
gas con aire, en distintas proporciones, permite modificar las condiciones calricas del
mechero de Bunsen, obtenindose diversos tipos de Ilama.





15












La electricidad se emplea en forma cada vez ms intensa. Se pueden emplear los
calentadores elctricos comunes o baos de Mara. El uso del vapor de agua resulta
muy cmodo en los establecimientos provistos de instalaciones centrales.
c.- Pulverizacin: esta operacin tiene por objeto reducir la sustancia en estudio a
partculas muy pequeas. Esta facilita le disolucin de la sustancia o bien se aumenta
la capacidad de reaccin de la misma.
Generalmente se practica contundiendo la sustancia en un mortero de material
apropiado (vidrio, piedra, hierro, etc.), usando como instrumento de divisin un
accesorio denominado piln o mano de mortero. En ciertos casos la extrema dureza
de la sustancia exige morteros de gata. Cuando se trata de sustancias txicas es
necesario tomar precauciones especiales para su pulverizacin (morteros cubiertos,
mscara para las vas respiratorias del operador, adecuada ventilacin del local, etc.)
d.- Disolucin: se denomina disolucin a la dispersin homognea de una sustancia
(slida, lquida o gaseosa) en el seno de un lquido. A la sustancia dispersante se la
denomine solvente y a la dispersada, soluto. Para proceder a disolver una sustancia
conviene averiguar sus propiedades fsicas, en especial su solubilidad (tablas
especiales). Una vez asegurado que la disolucin es factible, se pulveriza la
sustancia. Si fuese necesario proceder cuantitativamente se pesa y se coloca la sus-
tancia en un recipiente adecuado (puede ser un vaso de precipitacin) con la cantidad
necesaria del solvente. La disolucin se activa, generalmente, por agitacin con une
varilla de vidrio o por calentamiento moderado.
e.- Filtracin: En esta operacin se separan las partculas en suspensin existentes en
un lquido, pasndolo a travs de un material poroso capaz de retener dichas
partculas. El elemento ms utilizado para la filtracin es el papel de filtro, de poros de
diferente dimetro, de acuerdo al tamao de las partculas a retener. El papel de filtro
debe ser adaptado al embudo que se utilice, para lo cual se dobla en cuatro, se lo
recorta dndole la forma de un cuarto de circulo, de radio algo menor que la longitud
de las paredes del embudo. Se abre la hoja externa de uno de los lados y se obtiene,
de este modo, un cono que se amolda perfectamente al embudo.










Para verter el lquido sobre el filtro se use una varilla de vidrio, que se apoya contra el
pico a la orilla del vaso, que se inclina para derramar el liquido. Cuando el papel es
atacado por los lquidos a filtrar, se lo sustituye por algodn de vidrio o amianto. Si se
desea acelerar la filtracin se pueden utilizar los siguientes procedimientos:

Regulador entrada
de aire
Gas

papel
embudo de vidrio
16
1. Disminuir la presin del filtro (filtracin el vaco). Para ello se utilizan
dispositivos adecuados: embudo a placa filtrante de vidrio (embudo de
Bchner) que se adapta a frascos especiales que poseen una
tubuladura lateral que se conecta al aparato al vaco.
2. Aumentar la presin por encima del filtro: filtracin a presin aumentada
(filtro prensa).
3. Usar agentes que mejoran el rendimiento: tierra de diatomeas, caoln,
etc.

Cuando el lquido a filtrar tiene color, a veces es posible decolorarlo mediante el uso
de carbn animal agregado antes de pasar por el filtro.
f.- Centrifugacin: consiste en hacer actuar sobre una mezcla de consistencia lquida, la
fuerza centrfuga. Esto se efecta colocando la sustancia a centrifugar en tubos
especiales, que se hacen girar a gran velocidad en aparatos adecuados; de este
modo, los componentes de la mezcle, que poseen mayor densidad, se disponen en el
fondo de los tubos, pudiendo ser separados fcilmente de los de menor densidad, que
ocupan la parte superior.
g.- Destilacin: se denomina destilacin a le operacin consistente en transformar un
lquido en sus vapores por medio del calor y condensar inmediatamente los mismos
por enfriamiento. Se utiliza la destilacin en los siguientes casos:
1. Para obtener una sustancia disuelta en un liquido eliminando ste por
destilacin.
2. Para separar lquidos de diferente punto de ebullicin (destilacin
fraccionada).
3. Para obtener determinadas sustancias a partir de la descomposicin de
otras por accin del calor.
4. Para la purificacin de diversos lquidos.

Los aparatos ms usados en los laboratorios para realizar esta operacin son los
balones de destilacin, que poseen en el cuello una tubuladura lateral por donde salen
los vapores. Se coloca en la boca del cuello del baln un tapn atravesado por un
termmetro, cuyo bulbo debe quedar a la altura de la tubuladura lateral; sta, por su
parte, va conectada a un refrigerante, donde se condensan los vapores. Los
refrigerantes pueden presentar formas muy diferentes; pero en esencia, estn
compuestos de dos tubos concntricos, entre los cuales circula agua fra, que entra
por la parte inferior y sale por la parte superior. La destilacin fraccionada recibe este
nombre porque se recurre a un fraccionamiento del destilado.
Por. ej.: separacin de alcohol y agua. Al destilar un lquido hidroalcohlico,
comenzar a hervir a una temperatura prxima al punto de ebullicin del componente
ms voltil o sea el alcohol (78) y pasarn vapores ricos en alcohol, pero arrastrando
cierta cantidad de vapor de agua; a medida que avanza la destilacin, la riqueza en
agua del destilado ir aumentando hasta que al final pasarn casi exclusivamente
vapores de agua.
En el caso del alcohol y del agua, la separacin total de ambos lquidos por este
procedimiento no es posible, debiendo recurrirse a operaciones complementarias;
pero hay una gran cantidad de mezclas de lquidos en las que es posible obtener sus
componentes al estado de pureza por destilacin fraccionada. Esto es ms fcil
cuanto mayor sea le diferencia entre sus respectivos puntos de ebullicin.

17














h.- Cristalizacin: se denomina cristalizacin a la operacin consistente en obtener una
sustancia al estado cristalino. Se utiliza la cristalizacin para la separacin de las
sustancias de una mezcla y para la purificacin de las mismas. Los procedimientos de
cristalizacin consisten en:
1. Partir de una solucin de una sustancia y evaporar hasta obtener una
solucin sobresaturada, de la cual cristaliza dicha sustancia.
2. Disolver una sustancia en caliente y luego obtener una solucin
sobresaturada por enfriamiento.
3. Fusin y posterior enfriamiento de la masa fundida.
4. Sublimacin, para aquellas sustancias que pasan directamente del estado
slido al gaseoso.

i.- Precipitacin: consiste en insolubilizar una sustancia tratndola con un reactivo
adecuado. Los mtodos de precipitacin ms utilizados son:
1. Procedimientos qumicos: por reaccin de doble sustitucin, ej:
insoluble
4
4 2 2
2
CaSO
NaCl SO Na CaCl + +
2. Procedimientos fisicoqumicos:
a). por accin de sales a diferentes concentraciones;
b). por medio del calor;
c). por agregado de un liquido no solvente. Ej. precipitacin de
una solucin alcohlica por adicin de agua.



B. INSTRUMENTOS DE MEDIDA

1.- Para medir volmenes de lquidos.
a.- Pipetas: son tubos de vidrio, graduados. Se manejan aspirando con los mismos, el
liquido a medir y obturando rpidamente con el dedo ndice derecho el extremo
superior; luego se enrasa el nivel del liquido, levantando levemente el dedo a la
divisin cero. Por ltimo se vacan destapando el extremo superior. Existen varios
tipos de pipetas: entre las ms usadas tenemos:
1. Pipetas graduadas: cuyo tubo ha sido calibrado y dividido de acuerdo al
nmero de mililitros de agua destilada que puede contener (fig. 1).
Generalmente presentan divisiones al 1/10 de ml, 1/100 de ml.
2. Pipetas aforadas: que permiten medir una determinada cantidad de lquido

termmetro
baln de destilacin
entrada
salida
18
contenido en un ensanchamiento. Estas pipetas pueden ser con un solo aforo
(fig. 2) o con doble aforo (fig. 3); en este ltimo caso el liquido se desplazar
entre los dos trazos, resultando, por lo tanto, las pipetas ms exactas. Muy
estimadas por su exactitud son las pipetas de Ostwald-Folin (fig. 4) que
poseen una construccin especial y que descargan hasta la ltima gota
mediante una leve presin, por soplado.
3. Buretas: son tambin tubos graduados; pero se mantienen en posicin vertical
con auxilio de un soporte. Se cargan por la parte superior utilizando un
embudo y la salida del lquido, se regula por medio de una llave situada en la
parte inferior. Esta llave debe estar perfectamente lubricada para que gire
suavemente (fig. 5).

b.- Frascos volumtricos:
- Matraces: tienen en el cuello una divisin (aforo) con la indicacin de su
capacidad a determinada temperatura (generalmente 20 C). Se utilizan para
le preparacin de soluciones valoradas. Los matraces no deben calentarse
pues el vidrio se dilata por el calor. Igual recomendacin se debe tener en
cuente pera pipetas, buretas, etc. Los frascos volumtricos son calibrados para
determinado contenido y no sirven como instrumentos para expeler lquido.
- Probetas: son instrumentos cilndricos de vidrio, graduados, que se utilizan
para medir volmenes grandes de lquido, cuando no es necesario una gran
exactitud. (fig. 6).





19
c.- Otros instrumentos:




Para medir pesos: se utiliza la balanza analtica de precisin, sensible al 1/10 de mg.
Para el manejo de la misma, los alumnos debern tener presente las siguientes reglas:
- Las sustancias debern pesarse en un pequeo vaso de precipitacin o en un
vidrio de reloj.
- Antes de pesar, controlar si la balanza est bien nivelada (observe la plomada).
- Nunca agregar o quitar pesas o material cuando la balanza est en movimiento.
- Las pesas no se toman con los dedos sino con pinza.

Existen variantes de balanzas con dispositivos que facilitan su uso. Se usarn diferentes
balanzas segn la exactitud requerida en la pesada.

C. SOLUCIONES NORMALES Y MOLARES

Solucin normal: es aquella que contiene el equivalente qumico de la sustancia por litro
de solucin. Para calcular el equivalente qumico se divide el peso molecular en gramos
de la sustancia por su valencia. A su vez el peso molecular se obtiene sumando los
pesos atmicos de los elementos constituyentes y de su agua de cristalizacin, si la
tuviese. Ej.: Peso molecular del
4 2
SO H (cido sulfrico):

S = 32.066 = 32.066
H = 1.008 x 2= 2.016
O = 16 x 4= 64
98.082

La valencia del
4 2
SO H es dos, pues tiene dos hidrgenos reemplazables; por lo tanto, el
20
equivalente qumico del
4 2
SO H ser 041 . 49
2
082 . 98
= gramos y
esta cantidad disuelta en agua destilada, hasta completar un litro constituir la solucin
uno normal del cido.
Otro ejemplo, si se trata de una base. El peso molecular del KOH (hidrxido de potasio) es
56 y su valencia 1, pues cuando se trata de bases la valencia est dada por el nmero de
oxhidrilos. Luego el equivalente qumico del KOH es 56 gramos, y esta cantidad disuelta
hasta 1 litro de agua destilada dar una solucin normal.
nota: todas las soluciones se preparan utilizando agua destilada, nunca agua comn.
Peso molecular y equivalente qumico de algunas sustancias frecuentemente usadas:

Sustancia
Peso
molecular
Equivalente
qumico
HCl 35.465 36.465
4 2
SO H 98.082 49.041
3
HNO 63.016 63.016
NaOH 40.005 40.005
( )
2
OH Ca 74.096 37.048
( )
2
OH Ba 171.376 85.688


Solucin molar: es aquella que tiene disuelta un mol de la sustancia en un litro de
solucin.
- Mol de una sustancia: es el peso molecular de la misma expresada en gramos. Ejemplo:
El peso molecular del KOH = 56
Un mol de KOH 56 gramos
O sea que 56 gramos disueltos en un litro de agua destilada constituyen una solucin
molar.
III. INFORME
Dibujar los materiales de laboratorio que se muestran en el prctico.
Describir las operaciones elementales necesarias para trabajar en un laboratorio.
Anotar lo realizado para la preparacin de las distintas soluciones normales y molares.

IV. BIBLIOGRAFIA
Marsal, A. Gua de Trabajos Prcticos de Qumica Biolgica. Universidad Nacional de
Crdoba.
21
TEMA II - SOLUCIONES
Definicin. Soluto y solvente. Solucin diluida, concentrada, satura- da, sobresaturada. Peso
atmico absoluto y relativo. Peso molecular absoluto y relativo. Atomo/gramo. Molcula
gramo o mol. Soluciones valoradas: molaridad, normalidad.
Para hablar de soluciones daremos un concepto bastante somero de sistemas homogneos y
heterogneos.
Sistema: Definimos como sistema al objeto de que est directamente bajo nuestra atencin,
aquello que es motivo de nuestro estudio. Cuando estudiamos un sistema y lo observamos,
podemos distinguir dos grandes clases de sistemas:
- Sistemas homogneos
- Sistemas heterogneos

Un sistema formado por granos de hierro y granos de cal observados a simple vista, nos
permite ver que las dos sustancias presentan propiedades diferentes. Entre las dos existen
superficies que limitan las distintas porciones, que se denominan superficies de
discontinuidad. Cuando sucede esto en un sistema, cuando hay diferentes sustancias se
paradas por superficies de discontinuidad, decimos que se trata de un sistema heterogneo.
Sistemas heterogneos: Son aquellos sistemas en los cuales existe ms de una sustancia y
se observan superficies de discontinuidad que limitan partculas de diferentes propiedades.
Cuando se trata de un sistema heterogneo en el que existen conjuntamente por lo menos
dos sustancias distintas que conservan cada una de ellas sus propiedades y que pueden ser
separadas por medios mecnicos o fsicos, constituyen lo que conocemos con el nombre de
mezclas. Pueden haber mezclas de slidos entre s, de slidos con lquidos, de lquidos entre
s, de lquidos con gases, de slidos con gases.
Sistemas homogneos: Son aquellos sistemas que tienen las mismas propiedades en
todos sus puntos. Es decir son sistemas sin superficie de discontinuidad. Si el sistema est
constituido por una sola sustancia, este sistema homogneo es una sustancia pura. Si est
constituido por dos o ms, este sistema homogneo recibe el nombre de solucin. Para poder
definir y diferenciar si un sistema homogneo es una sustancia pura o una solucin, se
aplican mtodos de fraccionamiento. Todo sistema homogneo que se puede fraccionar es
una solucin. Todo sistema homogneo que no se puede fraccionar es una sustancia pura.
Definicin de solucin: Es un sistema homogneo formado por dos o ms sustancias puras
(liquida, slida o gaseosa).












Soluto: Es la sustancia que se disuelve (o sea el azcar) y es la que se encuentra en menor
proporcin.
Solvente: Es la sustancia que disuelve al soluto y se encuentra en mayor proporcin.

Molculas
de agua
Molculas
de azcar

Solucin
22
Ejemplos:
a.- Disolver: 10 cm3 de alcohol(soluto) en 90 cm3 de agua(solvente)
b.- Disolver: 10 cm3 de agua(soluto) en 90 cm3 de alcohol(solvente)

Solucin diluida: Es aqulla que contiene solamente una pequea cantidad de soluto en
relacin a la cantidad de disolventes. Ejemplo: solucin de NaCl al 5%
Solucin concentrada: Es aqulla que contiene una cantidad menor de soluto que la
solucin saturada pero con valores prximos a ella.
Solucin saturada: Es aqulla que a una determinada temperatura, no admite ms soluto.
Ejemplo: si a 100 gr de agua a T= 20 C y P= 760 mm, agregamos cloruro de sodio
observamos que se disuelve hasta cierto punto pasado el cual se deposita en el fondo sin
disolverse.
Solucin sobresaturada: Es aqulla que contiene mayor proporcin de soluto que la
saturada a la misma temperatura.
Peso atmico absoluto: tomo es la menor porcin de materia capaz de combinarse. Al
peso de cada tomo lo designamos como peso atmico. Si se pudiera separar cada tomo y
pesarlo obtenemos el peso atmico absoluto. Esta magnitud es extremadamente pequea y
su empleo en clculos produce muchos inconvenientes; por esta razn Berzelius y Hass,
muchos aos despus, fueron lo que establecieron el peso atmico por comparacin, es
decir, asignando al tomo de un elemento un valor arbitrario y relacionando el peso de los
dems elementos con esa unidad. Es decir, que a la molcula de
2
O se le otorg un valor de
32. Como es biatmica a cada tomo le corresponde un valor de 16. De acuerdo con esto:
Peso atmico relativo: De un elemento es el nmero abstracto que expresa la relacin entre
el peso de un tomo de ese elemento y la 1/16 del peso de un tomo de oxgeno. Ejemplo: el
peso atmico del S= 32. Esto significa que el tomo de S pesa 32 veces ms que la 1/16 del
tomo de
2
O , pero sin que ello implique una idea sobre el peso real del tomo de S.
tomo gramo: Se llama tomo gramo de un elemento al peso atmico relativo de ese
elemento expresado en gramos.
Peso molecular absoluto: Al peso molecular absoluto se lo define como el peso de una
molcula de una sustancia. Conociendo la frmula de una sustancia simple o compuesta, se
calcula su peso molecular sumando los pesos atmicos de los tomos. Si bien se denomina
peso molecular, es slo un nmero sin dimensiones, es decir, sin unidad que lo exprese.
Peso molecular relativo: Se lo define como la relacin entre el peso de la molcula de una
sustancia y el peso de la molcula de otra sustancia tomada como referencia. (Se considera
1/32 del peso de la molcula de
2
O )
Cmo se lo determina?
a). Se pesa un volumen determinado de gas, por ej. un litro, cuyo peso molecular (M)
queremos determinar:

Peso 1 lt gas = peso 1 molcula gas x N de molculas que hay en 1 lt. de gas.



Peso 1 litro gas = 1
b). Se pesa un volumen igual de un gas tipo, por ej. el oxgeno:
Peso de 1 litro de
2
O =
' '
n M 2
M* N*
23
c). Dividimos 1 y 2miembro a miembro:
' '
2
O de litro un de Peso
gas de litro un de Peso
n M
n M

=



d). Existe un principio que dice que es igual el nmero de molculas que hay en
volmenes iguales de diferentes gases.




e). Para expresar pesos moleculares relativos se le asigna a uno de ellos un valor
arbitrario; en la prctica al oxgeno se le asigna un valor 32
'
= M , luego:
donde de
32 O de litro un de Peso
gas de litro un de Peso
2

=
M

2
O de litro un de Peso
gas de litro un de Peso
32 =

M

Ej: Si un litro de
2
O en condiciones normales pesa 1,429 grs y 1 litro de
2
N en
condiciones normales pesa 1,251 grs, el peso molecular relativo del
2
N es:

=

grs
grs
M
429 . 1
251 . 1
32 01 . 28 = M

O sea que el peso molecular relativo de una sustancia es 32 veces la relacin entre el
peso de la sustancia y el peso de un volumen igual de
2
O .
Dicho en otros trminos: El peso atmico y el peso molecular, relativo son nmeros que
indican cuantas veces ms pesado es un tomo o una molcula que 1/16 partes de
oxgeno o 1/32 partes de molcula de
2
O .
Molcula gramo o mol: Se denomina mol de una sustancia al peso molecular relativo de la
misma expresado en gramos.
Ejemplo:
SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
MOL
RELATIVO
Oxgeno 32 32 grs
Hidrgeno 2,016 2,016 grs
Agua 18,016 18,016 grs

' '
2
O de litro un de Peso
gas de litro un de Peso
n M
n M

=


24
TEMA III - FUNCIONES QUMICAS
Concepto de funcin qumica. Breves nociones de funciones ms importantes de Qumica
Inorgnica: xidos cidos - xidos bsicos - hidrxidos - cidos - hidruros sales: cidas,
bsicas y neutras.
Funciones de Qumica Orgnica. Funcin hidrocarburo - El tomo de carbono dentro de la
molcula del hidrocarburo. Carbono primario, secundario, terciario, cuaternario. Grupos
funcionales oxigenados: funcin, alcohol, aldehdo, cetona, cido. Funciones obtenidas por la
combinacin de funciones oxigenadas: anhdrido, ter, ster. Funciones nitrogenadas: amina
y anida, nitrilo. Funciones distintas en una misma molcula: hidroxicidos, aminocidos.
Compuestos alicclicos, aromticos, heterocclicos.
Existen sustancias qumicas que tienen algunas caractersticas anlogas y que se agrupan
para realizar ms fcilmente su estudio.






Adems tienen propiedades comunes que hace pensar que pueden considerarse como
agrupacin de sustancias.
A estos grupos los designamos como funciones qumicas.
Funcin qumica: Es el conjunto de propiedades qumicas que corresponden a todo un
grupo de sustancias. Son funciones qumicas inorgnicas:
a.- xidos cidos
b.- xidos bsicos
c.- hidrxidos
d.- cidos
e.- hidruros
f.- sales

xidos: Se dividen en:
a.- xidos cidos (o anhdridos)
b.- xidos bsicos (u xidos)

xidos bsicos: Son los compuestos formados por la combinacin de un elemento metlico
con el oxgeno.
metal +
2
O = xido bsico
xidos de metales monovalentes: Supongamos que el metal es el sodio (Na) .
Sodio (Na) +
2
O = xido de sodio
Cuando se escribe la frmula de un xido se debe tener en cuenta no solo que est formado
por metal +
2
O sino tambin considerar la valencia de ambos.
Como una de las valencias queda libre colocamos otro tomo de Na porque en todos los
compuestos qumicos, las valencias deben estar saturadas.

O = As
OH
OH
OH

O = Sb
OH
OH
OH

25




La frmula global es:






Un mtodo que se emplea corrientemente para escribir las frmulas globales es intercambiar
los nmeros que corresponden a sus valencias. Ejemplo:
1 2
O Na

xidos de metales bivalentes: Es estos xidos el metal posee la misma valencia que el 02,
por eso se combinan tomo a tomo.



En igual forma se obtienen las frmulas de todos los xidos de los elementos metlicos
bivalentes: Zm, Mg, Cd, etc.

xidos de metales trivalentes: Como queda libre una valencia del aluminio, es decir que
tiene una valencia impar, se escribe otro tomo de aluminio y con un tomo de
2
O como
puente completamos la frmula desarrolladas.














xidos de metales pentavalentes:











Na O + Na
O
Na
Na
O
O Ca
O
O

2 2
O Ca O Ca

Al
Al
Al
O
O
O
O


3 2
O Al
O
Bi O
O
Bi O
O

5 2
O Bi
26
xidos de metales con valencia cuatro:








Nomenclatura
a.- Metal que acta con una sola valencia: el xido se nombra con la palabra xido
seguida del nombre del metal. O bien anteponiendo la palabra monxido al nombre del
metal.
Ejemplo: O Na
2
xido de sodio o monxido de sodio
b.- Metal que acta con dos valencias: el menos oxigenado se nombra con el nombre del
metal terminado con el sufijo oso y el ms oxigenado con el sufijo ico.
Ejemplo: Fe (valencia 2 y 3) FeO xido ferroso ;
3 2
O Fe xido frrico
c.- Bixidos: cuando el xido est constituido por un tomo de metal y dos de oxgeno.
Ejemplo:
2
PbO bixido de plomo
d.- Perxidos: en la molcula del xido hay dos tomos de oxgeno y uno de metal, pero los
dos tomos de oxgeno intercambia valencias entre s.
Ejemplo:




e.- Sesquixidos: La molcula est constituida por dos tomos de metal y tres de oxgeno.
Ejemplo:
3 2
O Al sesquixido de aluminio
Sesqui es un sufijo que significa uno y medio o sea: el xido tiene por cada tomo de
metal uno y medio tomo de oxgeno.


xidos cidos o anhdridos: Se llaman as a los compuestos que resultan de combinar un
no metal con el oxgeno.
Ejemplos:

No metal monovalente = O Cl
2

anhdrido hipocloroso o monxido de cloro
No metal trivalente =
3 2
O P
anhdrido fosforoso o trixido de fsforo
No metal tetravalente =
2
CO
anhdrido carbnico o dixido de carbono
No metal pentavalente =
5 2
O N
anhdrido ntrico o pentxido de nitrgeno
No metal hexavalente =
3
SO
anhdrido sulfrico o trixido de azufre
No metal heptavalente =
7 2
O Cl
anhdrido perclrico

Sn
O
O

4
O Sn
H
H O
O

2 2
O H
perxido de hidrgeno
27
Nomenclatura:
a.- Si el no metal posee una sola valencia el compuesto se denomina anhdrido y a
continuacin se coloca el nombre del no metal con el sufijo ico.
Ejemplo:
2
CO anhdrico carbnico o dixido de carbono
b.- Cuando el no metal posee dos valencias diferentes uno de los anhdridos (el menos
oxigenado) se nombra haciendo terminar el nombre del no metal con el sufijo oso, el otro
anhdrido (el ms oxigenado) se nombra haciendo terminar al no metal en el sufijo ico.
Ejemplo:
3 2
O N anhdrido nitroso (N con valencia 3) o trixido de nitrgeno
5 2
O N anhdrido ntrico (N valencia 5) o pentxido de nitrgeno
c.- Cuando el no metal posee cuatro valencias diferentes, por ejemplo el cloro (1-3-5-7). sus
anhdridos se nombran segn se indica en los ejemplos.

1: O Cl
2
anhdrido hipocloroso (o monxido de cloro)
3:
3 2
O Cl anhdrido cloroso (o trixido de cloro)
5:
5 2
O Cl anhdrido clrico (o pentxido de cloro)
7:
7 2
O Cl anhdrido perclrico (o heptxido de cloro)


Ajuste de ecuaciones qumicas: Se indicar el procedimiento a seguir para alcanzar el
equilibrio de las ecuaciones, es decir, lograr que los tomos del primer miembro de la
ecuacin se hallen en el segundo en igual nmero.
1.- Se escriben los elementos que forman el xido en el primer miembro y la frmula
correcta del xido en el segundo miembro.





2.- Se igualan el nmero de tomos del primero al segundo miembro.


3.- Se le d la notacin molecular, recordando que la molcula de oxgeno es biatmica
(
2
O ) y la de sodio, monoatmica (Na)
Al colocar
2
O en lugar de O duplicamos el nmero de tomos de oxgeno por lo tanto
debemos duplicar el nmero de tomos de Na y de O Na
2
.




4 43 4 42 1
xido el forman
que elementos
O Na +
3 2 1
xido del
correcta frmula
2
O Na
O Na + 2
O Na
2

2
4 O Na + O Na
2
2
28
Otros ejemplos:
Divalentes: O Ca O Ca = +
O Ca O Ca 2 2
2
= +
O Mg O Mg = +
O Mg O Mg 2 2
2
= +
Trivalentes:
3 2 2
3 2
3 2
2 3 4
3 2
O Al O Al
O Al O Al
O Al O Al
= +
= +
= +

Heptavalentes:
7 2 2
7 2 2
7 2
2 7 2
7 2
O Cl O Cl
O Cl O Cl
O Cl O Cl
= +
= +
= +



Reacciones de los xidos con el agua: los xidos cidos y los xidos bsicos reaccionan
con el agua. Los xidos al reaccionar con el agua dan cidos oxigenados o simplemente
cidos. Los xidos bsicos al reaccionar con el agua dan hidrxidos o bases.

A. cidos: Los cidos se dividen en dos grupos:
a.- Hidrcidos: resultan de la combinacin entre el hidrgeno y un no metal, es
decir, que en la molcula de los hidrcidos no hay tomos de oxgeno. Se
nombran con la palabra cido seguida por la palabra que se obtiene
aadiendo al nombre del no metal el sufijo hdrico. Ejemplos:




b.- Oxcidos: resultan de la combinacin de un xido cido o anhdrido con
agua. Oxido cido + agua = oxcido. Poseen en su molcula uno o ms
tomos de oxgeno. El elemento que siempre est presente en la molcula de
los cidos es el hidrgeno. Veremos algunos casos posibles:



















HCl = cido clorhdrico
HF = cido fluorhdrico
S H
2

= cido sulfhdrico
43 42 1 4 43 4 42 1
carbnico
cido
carbnico
anhdrido
3 2 2 2
CO H O H CO +
43 42 1 4 43 4 42 1
sulfrico
cido
sulfrico
anhdrido
4 2 2 3
SO H O H SO +
3 2 1 4 43 4 42 1
sulfuroso
cido
sulfuroso
anhdrido
3 2 2 2
SO H O H SO +
43 42 1 4 43 4 42 1
cloroso
cido
cloroso
anhdrido
2 2 2 3 2
HClO O H O Cl +
3 2 1 4 43 4 42 1
o hipocloros
cido
o hipocloros
anhdrido
2 2 2
HClO O H O Cl +
43 42 1 4 4 3 4 4 2 1
perclrico
cido
perclrico
anhdrido
4 2 2 7 2
HClO O H O Cl +
43 42 1 4 4 3 4 4 2 1
clrico
cido
clrico
anhdrido
3 2 2 5 2
HClO O H O Cl +
43 42 1 4 4 3 4 4 2 1
ntrico
cido
ntrico
anhdrido
3 2 2 5 2
HNO O H O N +
43 42 1 4 4 3 4 4 2 1
nitroso
cido
nitroso
anhdrido
2 2 2 3 2
HNO O H O N +
29
Los oxcidos se nombran con la palabra cido seguida por la misma palabra
que designa al anhdrido que lo gener.

Frmula desarrollada de los oxcidos: Para interpretar estas frmulas explicaremos que se
entiende por radical.

En qumica se llama radical a un tomo o grupos de tomos que no se halla libre, y que al
unirse a algn elemento le confiere propiedades caractersticas de ese radical.

Los radicales son tan estables que intervienen sin alterarse en mucha reacciones.
Si a la molcula del agua se le quita un tomo de hidrgeno queda un radical llamado
oxhidrilo con una valencia no saturada que se lo representa como OH.






Vamos a desarrollar la frmula del cido nitroso (
2
HNO ). Pero antes debemos decir que:
En todo cido inorgnico hay tantos radicales oxidrilos como tomos de hidrgeno tenga la
molcula del cido".
En el caso del cido nitroso hay un tomo de hidrgeno, por consiguiente, hay un radical
oxidrilo.
O N OH (el N
2
acta con valencia 3)


En forma similar se procede con el cido ntrico.

N
O
O
OH (el N
2
acta con valencia 5)
HNO
3


Otros ejemplos:
Radicales
S O
OH
OH
H
2
SO
3

cido sulfuroso
S
O
OH
OH
O
H
2
SO
4

cido sulfrico
C
OH
OH
O H
2
CO
3

cido carbnico
HClO Cl OH

cido hipocloroso
HClO
2
Cl OH O

cido cloroso
HClO
3
Cl OH
O
O

cido clrico
bisulfito
-
HSO
sulfito
-
SO
bisulfato
-
HSO
sulfato SO
fosfato PO
carbonato CO
o bicarbonat
-
HCO
nitrito
-
NO
nitrato
-
NO
amonio NH
perxido O
oxidrilo
3
3
4
4
4
3
3
2
3
4
2
=
=
=
+

=
OH

O
H
H
Agua
O
H

radical oxidrilo

30
HClO
4
Cl OH
O
O
O

cido perclrico


B. Hidrxidos/Bases: Oxido bsico + agua hidrxido o base
En la frmula de hidrxido debemos recordar que hay tantos radica les oxidrilos como
valencia tenga el metal.
Ejemplo:
e monovalent
es potasio el
) potasio de hidrxido (

OH K


Nomenclatura: El nombre de los hidrxidos es igual al del xido que lo origina.

Na
2
O (xido de sodio) NaOH (hidrxido de sodio)
Fe O (xido ferroso)
Fe (OH)
2
(hidrxido ferroso)


Resumiendo lo tratado se obtiene:

















Sales: hidrxido cido sal + agua

a.- Sales de hidrcidos:

1.- Se designan cambiando la terminacin hdrico del cido por uro y aadiendo luego
el nombre del metal.




Metal
+
oxgeno
xido bsico
+
agua
xido bsico
No Metal
+
oxgeno
xido cido
+
agua
cido
SAL
4 4 4 3 4 4 4 2 1
o clorhdric cido
OH Na HCl +
4 4 4 3 4 4 4 2 1
sodio de cloruro
2
O H Cl Na +
31
2.-





3.- Al reaccionar un cido con una base el metal de la base reemplaza a los hidrgenos
del cido.




b.- Sales de los oxcidos:

1.- Las sales que provienen de cidos terminados en oso cambian este sufijo por ito; y
las que provienen de cidos terminados en ico cambian este sufijo por ato.







2.-







3.-





cidos poliprticos: Se emplea esta expresin y tambin la de cidos policidos para
designar aquellos cidos que pueden reemplazar ms de un tomo de hidrgeno por tomos
de metal cuando forman sales. El cido sulfrico, por ejemplo, es un cido diprtico pues es
capaz de separar dos tomos de hidrgeno para sustituirlos por tomos de metal.

H
2
SO
4
S
O
O
OH
OH
S
O
O
O
O
H
H


El cido fosfrico es un cido triprtico pues es capaz de separar tres tomos de hidrgeno.

H
3
PO
4
O =
P
OH
OH
OH
O =
P
O
O
O
H
H
H

( )
43 42 1 43 42 1
calcio de
hidrxido
o clorhdric
cido
2 2
OH Ca HCl +
4 4 4 3 4 4 4 2 1
calcio de cloruro
2
2 2
O H Cl Ca +
3 3
) (OH Al Cl H + O H Cl Al
2 3
3 +
4 4 4 3 4 4 4 2 1
potasio de nitrito
2 2
O H KNO +
4 4 4 4 3 4 4 4 4 2 1
nitroso cido
2
OH K HNO +
4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 2 1
o hipocloros cido
OH Ca O Cl H
2
) ( 2 + ( )
4 4 4 4 3 4 4 4 4 2 1
calcio de o hipoclorit
O H ClO Ca
2 2 2
+
2 3 2
) (OH Mg CO H + O H MgCO
2 2 3
+
4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 2 1
sulfrico cido
) ( 2
3 4 2 3
OH Al SO H +
4 4 4 4 3 4 4 4 4 2 1
aluminio de sulfato
6 ) (
2 3 4 2
O H SO Al +
32
En cambio el cido ntrico es un cido monoprtico pues posee un solo tomo de hidrgeno
reemplazable.

HNO
3
N
O
O
OH
N
O
O
O H



Sales cidas, bsicas y neutras
Las sales que hasta ahora hemos visto se llaman neutras. En estos casos todos los tomos
de hidrgeno del cido han sido reemplazados por tomos del metal de la base.
En ciertos casos la reaccin puede ser parcial y entonces quedan tomos de hidrgeno del
cido sin reemplazar.
1.- Reaccin de un policido o cido poliprtico (varios tomos de H sustituidos por
tomos de metal) con una base monocida (un solo OH).
a.- La reaccin puede ser total:
4 4 4 4 3 4 4 4 4 2 1
sodio de neutro sulfato
2 2
2 4 2 4 2
O H SO Na OH Na SO H + +

En este caso los H del cido fueron todos sustituidos por tomos de metal. La sal es
neutra.
b.- Pero la reaccin puede ser parcial:
4 4 4 4 3 4 4 4 4 2 1
potasio de bisulfato
o cido sulfato
2 4 4 2
O H KHSO OH K SO H + +

En este caso el cido diprtico (dos tomos de H sustitubles) conserva tomos de
H. La sal es cida.

2.- Reaccin de un cido monoprtico (un slo tomo de H) con una base policida
(varios oxidrilos).
O H Cl Mg OH Mg HCl
2 2 2
2 ) ( 2 + +

En este caso la reaccin es total y la sal es neutra. Pero la reaccin puede ser
parcial.
4 4 4 4 3 4 4 4 4 2 1
magnesio de bsico cloruro
) (
2 2
O H Cl OH Mg OH Mg HCl + +

La sal obtenida es bsica.

Otros ejemplos:
Bi
OH
OH
NO
3
nitrato bsico de bismuto
Fe
Cl
OH
OH
cloruro bsico de hierro

4
33
FUNCIONES DE QUIMICA ORGANICA
La qumica orgnica es la parte de la qumica que estudia los compuestos del carbono.
Para conocer la estructura de dichos compuestos es necesario conocer su frmula
desarrollada.
Esto se fundamenta en propiedades caractersticas del elemento carbono:
1.- El tomo del carbono es tetravalente;
2.- Sus cuatro valencias son iguales;
3.- Los tomos de carbono pueden unirse formando cadenas.
Analizando cada uno de estos puntos sabemos:
- El tomo de carbono es tetravalente, es decir posee cuatro electrones de valencia que
se hallan orientados hacia los vrtices de un tetraedro cuyo centro lo ocupa el tomo de
carbono. Estos cuatro electrones pueden formar cuatro enlaces covalentes con otros
tantos tomos de hidrgeno constituyendo la frmula espacial tridimensional de un
compuesto llamado metano. Las cuatro valencias del carbono se hallan formando entre
s ngulos de 109 28' y adems, equidistan una de la otra. La proyeccin sobre un
plano de la frmula tetradrica, determina una frmula as:












Los guiones representan uniones covalentes entre el tomo de carbono y los tomos de
hidrgeno.
- Las cuatro valencias del carbono son iguales: si en una molcula de metano se
reemplaza cualquiera de los tomos de hidrgeno por un tomo diferente, se obtiene
siempre el mismo producto.

C
H
H
H H + Cl
2
C
H
H
Cl H

C
H
H
H Cl C
Cl
H
H H C
H
Cl
H H


El tomo de cloro se ubica en lugar de cualquiera de los tomos de hidrgeno y se
obtiene un solo derivado monosustitudo. Esto indica que las cuatro valencias del
carbono son iguales. Los tomos de carbono se unen formando cadenas: al unirse los
tomos de carbono entre s formando cadenas, constituyen el "esqueleto carbonado" de
las molculas de la inmensa variedad de compuestos orgnicos. El "esqueleto
carbonado de una molcula orgnica constituye su funcin soporte. Las uniones entre
C
H
H H
H








Frmula
electrnica
C
H
H
H H

Frmula
estructural
CH
4
Metano

Frmula
molecular
34
los tomos de carbono se pueden realizar de varias formas diferentes.
a. Por intermedio de una sola ligadura: estas uniones pueden dar lugar a
cadenas lineales o ramificadas.











En estas cadenas el tomo de carbono se denomina primario; cuando
intercambia una ligadura con otro tomo de carbono; se denomina secundario
cuando intercambia dos ligaduras con otros dos tomos de carbono; terciario
cuando intercambia tres ligaduras con otros tres tomos de carbono y
cuaternario cuando intercambia cuatro.




















b. Por medio de dos ligaduras o doble ligadura:

C
C
C
C
C




C
C
C
C
C
C
C
Lineal Ramificada

C
C
C
C
C
C
C C
C
C
C C
C
primario
secundario
primario
carbono terciario
carbono cuaternario

35
c. Por medio de tres ligaduras o triple ligadura:

C
C
C
C
C


d. Formando cadenas cerradas o ciclos: Las cadenas carbonadas
representadas anteriormente se denominan abiertas o acclicas. Pero las cadenas
de carbono pueden cerrarse constituyendo anillos, ciclos o cadenas cerradas.
Ejemplos:


C C
C
C C
C C
C
C
C
C
C
C


Como se observa, en los ciclos, pueden existir tambin simples o dobles ligaduras.


Funciones de la qumica del carbono
Si, observamos la frmula de las siguientes sustancias:









Podemos ver una semejanza en su estructura sealada con un recuadro. Estudiando, sus
propiedades fsicas y qumicas se encuentra analoga en las mismas. A estos grupos de
sustancias que teniendo analoga en la estructura molecular presentan semejanza en sus
propiedades, las designamos con el nombre de funcin qumica.

Grupo funcional: es un tomo o grupo de tomos que al hallarse presente en la molcula de
una sustancia le confiere a la misma propiedades caractersticas.

H

OH CH
2


metanol
3
CH

OH CH
2


etanol
3
CH

2
CH
|
OH CH
2


propanol
36
Estudio de las funciones:
- Funcin hidrocarburo: Si en las cadenas carbonadas se ocupan las valencias libres de
los tomos de carbono con tomos de hidrgeno obtenemos los hidrocarburos.
"Hidrocarburos son sustancias cuya molcula est constituida, solamente por tomos de
carbono y de hidrgeno.
Los hidrocarburos se clasifican en dos grandes grupos:
I. Hidrocarburos acclicos o alifticos: se llaman as a todos los hidrocarburos de
cadena abierta. Se dividen en:
a.- Hidrocarburos saturados o alcanos: Los saturados o alcanos o parafinas, son
aquellos hidrocarburos de cadena abierta cuyos tomos de carbono estn
unidos entre s por ligaduras simples.

CH
4
metano
C
2
H
6
etano

1.- el nombre de los alcanos termina en ano;
2.- los cuatro primeros tienen nombres particulares: metano, etano, propano y
butano.
3.- del quinto en adelante se nombran con el prefijo que indica el nmero de
carbonos y luego el sufijo ano: pentano, hexano, etc.
4.- luego se nombran indicando el nmero de carbonos: hidrocarburo saturado
de 24 carbonos, etc.

Frmula general de los hidrocarburos saturados

2 2 + n n
H C

n = nmero de tomos de carbono de la cadena

etano 2
6 2 2 2 2 2
H C H C n = =
+


Los hidrocarburos no saturados acclicos son aquellos donde, por lo menos, dos tomos de
carbono se unen entre s por doble o por triple ligadura. Segn tengan tomos de carbono
unidos por doble o triple ligadura se clasifican en:
1.- etilnicos, olefnicos o alquenos;
2.- acetilnicos o alquinos.
Los primeros son aquellos hidrocarburos no saturados donde dos tomos de carbono se
unen entre s por dos ligaduras.
H
2
C CH
2
eteno
C H
3
CH CH
2
propeno
C H
3
CH
2
CH CH
2
buteno


En la nomenclatura cambian el prefijo ano de los alcanos por el sufijo eno.
As, de:
etano eteno
propano propeno
butano buteno
pentano penteno

37
Los segundos, o sea los acetilnicos o alquinos, son aquellos en los que dos tomos de
carbono se hallan unidos por triple ligadura.

C H CH
etino
C H
3
C CH
propino
C H
3
CH
2
C CH
butino


Para nombrarlos se cambia el sufijo ano o eno de los hidrocarburos anteriores por el sufijo
ino. As:

Alcanos Alquenos Alquinos
etano eteno etino
propano propeno propino
butano buteno butino
pentano penteno pentino
hexano hexeno hexino


II. Hidrocarburos cclicos
Se llaman as a todos los hidrocarburos donde los tomos de carbono en la
molcula, se hallan formando un ciclo o anillo.

CH
2
C H
2
CH
2
C H
2
C H
2
CH
2
CH
2
ciclo propano ciclo butano


Se dividen a su vez en:
a. isocclicos: los hidrocarburos isocclicos son aquellos en los que los nudos
del ciclo se hallan slo ocupados por tomos de carbono. Ej. ciclo propano.
b. heterocclicos: los hidrocarburos heterocclicos son aquellos en los que los
nudos del ciclo se hallan ocupados por tomos de carbono y por tomos de
otros elementos. Ej. furano
Esta clasificacin depende de que los nudos de los anillos se hallen, ocupados
solamente por tomos de carbono o por tomos de otros elementos.

CH
2
C H
2
CH
2
ciclo propano
(isocclico)
C H CH
CH C H
O
furano
(heterocclico)



Los hidrocarburos isocclicos a su vez se dividen en:
a. Hidrocarburos ciclnicos o alicclicos: son aquellos hidrocarburos cclicos
en los cuales los tomos de carbono estn unidos entre s por una sola
ligadura. Ej. ciclo propano, ciclo butano.
38
b. Hidrocarburos bencnicos o aromticos: son aquellos hidrocarburos
isocclicos donde entre los tomos de carbono se intercambian ms de una
valencia. El tipo de estos hidrocarburos es el benceno. Ejemplo.:
C H
C H
C
CH
CH
C
H
H

Resumiendo:


















Ejemplo:

























Hidrocarburos
acclicos o alifticos
(cadena abierta)
Saturados
Serie alclica
(simple ligadura)
Sustancia tipo:
metano
4
CH
(ano)
No Saturados
Serie etilnica
(doble ligadura)
Sustancia tipo:
etileno
HC CH

(eno)
Serie acetilnica
(triple ligadura)
Sustancia tipo:
acetileno
C H CH

o etino (ino)
Hidrocarburos
cclicos
(cadena cerrada)

Isocclicos
(nudos ocupados
por tomos de C)

Ciclnicos o
alicclicos
(simple ligadura)

CH
2
CH
2
C H
2
ciclo propano

Bencnicos
(doble ligadura)

C H
C H
C
CH
CH
C
H
H

benceno
Heterocclicos
(nudos ocupados
por tomos de C y
otros elementos)

C H CH
CH C H
O
furano
C H CH
CH C H
NH
pirrol
CH
2
C H CH
C H CH
O
pirano

39
- Funciones oxigenadas: estas funciones se consideran como derivadas de los
hidrocarburos en cuya molcula se ha sustituido uno o ms tomos o grupos de tomos
con oxgeno.
- Funcin Alcohol: Si en la frmula de un hidrocarburo saturado sustituimos un tomo de
hidrgeno de un carbono primario por un grupo oxidrilo obtenemos la frmula de un
alcohol primario.

C H
H
H
C
H
H
H
etano
C H
H
H
C
H
H
OH
etanol
CH
3
C H
2
OH



El grupo funcional alcohol primario es:

Nomenclatura: para nombrar a los alcoholes se sigue las mismas reglas que para los
alcanos respectivos, pero la terminacin es ol.

etano etanol
propano propanol
butano butanol
pentano pentanol

Alcoholes secundarios: su frmula se obtiene reemplazando un hidrgeno de un
carbono secundario por un radical oxidrilo.

C
H
H
C
H
H
H
C
H
H
H
propano
C
H
C
H
H
H
C
H
H
H
OH
propanol
secundario
CH
3
C H
CH
3
OH


El grupo funcional alcohol secundario es:
Se nombran como los alcoholes primarios, agregando un nmero que indica la posicin
del grupo funcional alcohol.
Ej. propanol secundario o propanol - 2.
Si hay dos o ms grupos funcionales alcohol se designan como dialcoholes, trialcoholes y
en general polialcoholes, indicando la posicin del grupo oxidrilo en la molcula.

C H OH

CH
2
OH

40
C H
2
C H
C H
2
OH
OH
OH
1-2-3 propanotriol
C H
2
C H
CH
3
OH
OH
1-2 propanodiol



Recordar:
C H
2
OH
grupo funcional
C H OH
alcohol primario
grupo funcional
alcohol secundario



- Funcin aldehdo: si reemplazamos dos tomos de hidrgeno ubicados sobre el mismo
carbono primario de un hidrocarburo por dos grupos oxidrilos:
C
H
H
C
H
H
H
C
H
H
H
C
H
H
C
H
C
H
H
H
OH
O H
obtenemos
por prdida
de agua
C
H
H
C
H
C
H
H
H
O
aldehdo



Si se oxida a la molcula de un alcohol primario y se le quita una molcula de agua, se
obtiene un aldehdo.

CH
3
C
H
OH
O H
obtenemos
por prdida
de agua
C
CH
3
H
H
OH
+ [O]
C
CH
3
H
O


El grupo funcional aldehdo es:

Ejemplos:
C
H
H
O
metanal
C
H
O
CH
3
etanal
C
H
O
CH
2
CH
3
propanal
C
H
O
CH
2
CH
2
CH
3
butanal

C
H
O

41

Nomenclatura: se nombran cambiando el sufijo ol del alcohol por el sufijo al.

- Funcin cetona: si reemplazamos los dos tomos de hidrgeno de carbono secundario
de un hidrocarburo por dos grupos oxidrilos se forma un compuesto inestable que por
prdida de agua origina una cetona.

CH
3
C
H
H
C
H
H
H
obtenemos
por prdida
de agua
+ 2 OH OH
CH
3
C
C
H
H
H
O H
C
CH
3
CH
3
O


Si oxidamos un alcohol secundario y le quitamos una molcula de agua, obtenemos una
cetona.
CH
3
C
H
OH
CH
3
obtenemos
por prdida
de agua
+ O
OH
CH
3
C
CH
3
O H
C
CH
3
CH
3
O
propanol -2 propanona


El grupo funcional es:


Este grupo se denomina carbonilo. Ejemplos:

C
CH
3
CH
3
O
propanona
C
CH
3
CH
2
O
CH
3
butanona
CH
2
CH
3
CH
2
C
CH
3
O
pentanona 2
CH
2
CH
3
C
CH
2
CH
3
O
pentanona 3


Nomenclatura: se cambia el sufijo ol del alcohol por el sufijo ona, aadiendo un nmero
si es necesario.
C O

42
Recordar:
C
H
O
(al)
C O (ol)
grupo funcional aldehdo
(en un carbono primario)
grupo funcional cetona
(en un carbono secundario)



- Funcin cido: si reemplazamos los 3 hidrgenos unidos a un carbono primario de un
hidrocarburo por radicales oxidrilos, se forma un compuesto inestable que pierde agua.

CH
3
CH
2
C
H
H
H
propano
CH
3
CH
2
C
O H
O H
O H
- H
2
O
CH
3
CH
2
C OH
O
cido
propanoico


Si se oxida un aldehdo se obtiene un cido orgnico.

C
H
H
O
+ [O]
C
H
OH
O
metanal
metanoico


El grupo funcional cido es:

C
H
O
CO.OH

este grupo se denomina carboxilo




Ejemplos:
C
H
OH
O
metanoico
C
OH
O
CH
3
etanoico
C
OH
O
CH
2
CH
3
propanoico
C
OH
O
CH
2
CH
2
CH
3
butanoico


Nomenclatura:
Se cambia la terminacin al del aldehdo respectivo por el sufijo oico.

43
Recordar:
a. El grupo funcional alcohol puede ubicarse en un carbono primario o
secundario.
b. El grupo cetnico slo va ubicado en un carbono secundario, mientras que los
grupos aldehdos y cidos van ubicados, solamente en un tomo de carbono
primario.

En tomo de carbono primario

CH
2
OH
alcohol primario
CO.H
aldehido
COOH
cido


En tomo de carbono secundario

CH.OH
alcohol secundario
CO
cetona



- Funcin sal: Las sales orgnicas al igual que las inorgnicas, se pueden obtener
combinando un cido orgnico con un hidrxido.

C
H
O H
O
+ Na OH
- H
2
O
C
H
ONa
O
+
H
2
O


El hidrgeno del carboxilo del cido se reemplaza por el tomo de metal de la base.

Nomenclatura: Se nombran cambiando la terminacin ico del cido por ato, seguido por
el nombre del metal.

Radicales: Radical es un tomo o grupo de tomos que no existe en estado libre y que
pasa sin modificarse de una reaccin a otra, confirindole a los compuestos en los que se
halla propiedades caractersticas. En las molculas orgnicas los radicales ms usuales
son:
a. Radicales alqulicos: resultan de quitar un tomo de hidrgeno a la molcula de
un hidrocarburo saturado, quedando. una valencia libre. Ejemplos:

CH
4
metano
C H
3
metilo
CH
3
CH
3
etano
CH
3
C H
2
etilo


Nomenclatura: Se nombran cambiando el sufijo ano del alcano por el sufijo ilo.

Frmula general: 1
2
+
n n
H C
44
b. Radicales cidos: Resultan de suprimir en la molcula de un cido el H.

C
H
OH
O
cido metanoico
C
H
O
O
radical metanoilo


Nomenclatura: se. designa con el nombre del cido cambiando de sufijo oico
por oilo.



FUNCIONES OBTENIDAS POR COMBINACIN DE FUNCIONES OXIGENADAS

1.- Funcin ter: se obtienen por combinacin de dos molculas de alcohol con prdida de
una molcula de agua.

C H
2
H
O H
C H
2
H
O H
O H
2
+
C H
2
H
C H
2
H
O
meta-oxi-metano


O sea que el tomo de oxigeno est unido a dos radicales alquilos. En general su frmula
ser:


Si los radicales alqulicos son iguales, el ter se llama simple; si son diferentes el ter se
llama mixto. Ejemplos:

C H
3
O CH
3
C H
3
O C
2
H
5
ter metlico o
metano-oxi-metano
metano-oxi-etano


Nomenclatura: se designan con el nombre de los hidrocarburos de donde provienen los
alcoholes con la palabra oxi al medio. Si es un ter mixto se designa primero el
hidrocarburo de menor nmero de carbonos. Ej.: metano-oxi-etano.

2.- Funcin anhdrido: resultan de la combinacin de dos cidos con prdida de una
molcula de agua.

CO.O H
CH
3
CO.O H
CH
3
O H
2
-
C
CH
3
C
CH
3
O
O
O
cido etanoico
anhdrido etanoico

R O - R
45

Nomenclatura: se nombran anteponiendo la palabra anhdrido al nombre del cido que lo
origin. Si los cidos son diferentes se nombra poniendo primero el de menor nmero de
carbonos sin la terminacin oico. Ejemplo: anhdrido metan etanoico

3.- Funcin ster: Resultan de la combinacin de una molcula de cido con una molcula
de alcohol con prdida de una molcula de agua.

CH
3
CO.O H
+
CH
3
CH
2
CH
2
OH
- H
2
O
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
C
O
O
cido etanoico etanoato de propilo


Los steres tambin pueden resultar de la combinacin de un cido inorgnico con un
alcohol.

H Cl
+
CH
3
CH
2
OH
O H
2
+
CH
3
CH
2
Cl
cloruro de etilo


Nomenclatura: se denominan como las sales orgnicas, cambiando la terminacin ico
del cido por el sufijo ato y aadiendo luego el nombre del radical alqulico. Si proviene de
un hidrcido se nombra como las sales de los mismos con la terminacin uro seguida por
el nombre del radical alqulico.


Funciones nitrogenadas

1.- Funcin amina: resulta de la combinacin de una molcula de amonaco con una de
alcohol, con prdida de agua.

N
H
H
H
+
CH
3
CH
2
OH
amonaco
O H
2
+
CH
3
CH
2
NH
2

N
H
H
C
2
H
5
etanol etilamina


Estas aminas se denominan primarias.

N CH
2
CH
3
H
CH
2
CH
3
N CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
amina secundaria amina terciaria

46
Nomenclatura: se nombran anteponiendo a la palabra amina el nombre del radical
alqulico.


2.- Funcin amida: resultan de la combinacin de una molcula de amonaco con una de
cido con prdida de agua.
N
H
H
H
+
C
CH
3
OH
O
O H
2
+
C
CH
3
NH
2
O
etanamida


Tambin se puede escribir:







Nomenclatura: se nombran aadiendo al nombre del hidrocarburo de donde proviene el
cido sin la ltima letra, la palabra amida.


3.- Nitrilos: Provienen de la deshidratacin de las amidas.

C
CH
3
O
N H
2
C
CH
3
N
etanamida
etano nitrilo


O bien se forman por el reemplazo de tres hidrgenos de un carbono del hidrocarburo por
un tomo de nitrgeno.
C
C
H
H
H
H
H
H
CH
3
C N


El grupo funcional nitrilo es:

Nomenclatura: llevan el nombre del alcano de donde provienen, seguido por la palabra
nitrilo.
C N
N
H
H
CO CH
3

resulta como si un tomo de
hidrgeno del amonaco fuera
reemplazado por radical cido.
47
Funciones distintas en una misma molcula
En qumica orgnica hay sustancias que en su molcula pueden tener funciones qumicas
diferentes. Ejemplos:

CH
2
C
O
H
OH
CH
3
CH
CO
OH
OH
CH
3
C
COOH
O
etanol-al
propanol-2-oico
propanoico-ona


Nomenclatura:
a.- Se nombra en primer lugar el alcano originario. Ej. etano-propano, etc.
b.- Luego se aade las terminaciones de cada grupo funcional en este orden:
alcohol, aldehdo, cetona y cido
c.- En caso de duda sobre la ubicacin de una funcin se indica sta con un
nmero que seala el tomo de carbono respectivo.

48
TRABAJO PRACTICO N 2

IDENTIFICACION DE GRUPOS QUIMICOS, RECONOCIMIENTO DE DIFERENTES TIPOS
DE ENLACES.

I. Objetivos:
1.- Identificar diferentes grupos qumicos mediante reacciones de reconocimiento.
2.- Reconocer diferentes enlaces qumicos mediante ejercicios de aplicacin.

II. Parte experimental:
a. Funcin alcohol primario ( OH H C
2 1
)
Coloque en un tubo de ensayo 1 ml. de etanol, agregue igual cantidad de cido
actico concentrado y 10 12 gotas de cido sulfrico concentrado (V= 1,86).
Caliente a bao mara unos minutos y percibir un olor agradable caracterstico,
debido al ster formado (acetato de etilo).

COOH
CH
3
+
CH
2
CH
3
OH
CH
3
CO.OC
2
H
5
+
O H
2


b. Funcin aldehdo:
(
C
H
O
)

Reaccin de Tollens: coloque en un tubo de ensayo limpio, aproximadamente 1 ml.
de solucin de nitrato de plata al 5%, agregue gota a gota solucin de amonaco hasta
produccin de un precipitado, que posteriormente se redisuelve. Debe agregar la
cantidad mnima de amonaco, pues un exceso disminuye la sensibilidad del reactivo.
El reactivo de Tollens debe prepararse en el momento de su utilizacin y por
pequeas porciones. Una vez preparado el reactivo, agregue igual volumen de
solucin de formaldehdo (formol comercial) y observe la reduccin de sal de plata. Si
el tubo de ensayo est bien limpio, la plata precipitada se depositar sobre las
paredes de vidrio, formndose un espejo. La interpretacin qumica es la siguiente:


Ag NO
3
+
NH
4
OH
NH
4
NO
3
+ AgOH
2 AgOH +
C
H
N
O
2 Ag
+ O H
2
+ C
H
O
OH
aldehdo cido



c. Funcin cetona (CO)

Reaccin de Imbert: coloque en un tubo de ensayo 5 ml. de una solucin diluida de
cetona y agregue 20 gotas de reactivo de Imbert (nitroprusiato-agua oxigenada-cido
actico glacial) mezcle por agitacin y luego inclinando el tubo haga deslizar OH NH
4

por las paredes, cuidando no agitar, para que no se mezclen los reactivos. En el lmite
de separacin aparece, en presencia de cetonas, un anillo rojo violceo. Esta es
49
tambin positiva, con los aldehdos pero se usa ms comnmente para
reconocimiento de acetonas.

d. Funcin cido orgnico (COOH):
Los cidos orgnicos debido al hidrgeno activo o ionizable de la funcin carboxilo,
actan sobre indicadores:
I. hacen virar al rojo el tornasol
II. enrojecen la solucin de anaranjado de metilo o eliantina
III. decoloran la fenolftolena enrojecida por los alcals , etc.

e. Funcin amina primaria por transformacin en fenol:
Coloque 2 gotas de anilina en un tubo de ensayo y agregue 1 ml. de
4 2
SO H al 10%;
luego caliente suavemente para disolver el sulfato de anilina formado, logrado lo cual,
aada lentamente 1 ml. de nitrato de sodio al 10%; vuelva a calentar suavemente y
reconozca el fenol que se ha formado por descomposicin del hidroxilo de
diazobenceno, vertiendo una pequea cantidad de lquido eh otro tubo de ensayo y
diluyendo con 1 ml. de agua destilada, aada luego reactivo de Millon (Hg: droga;
cido ntrico y agua) caliente suavemente y aparecer color rojo y oscuro.


C
6
H
5
NH
2
+ O N OH
C
6
H
5
N N OH + O H
2
anilina cido nitroso hidrxido de
diazobenceno
C
6
H
5
N N N OH C
6
H
5
OH + O H
2
benzofenol



III. Reconocimiento de diferentes enlaces qumicos:
a. conocimiento de las clases tericas
b. ejercicios de aplicacin


IV. Informe: realice un informe de lo hecho durante el trabajo prctico.


V. Bibliografa: Blanco, Gua de Trabajos Prcticos de Qumica Biolgica, 1972.

50
TEMA IV: ISOMERIA
Definicin de isomera. Clasificacin de las sustancias ismeras. Isomera plana.
Estereoisomera. tomo de carbono asimtrico. Estereoisomera ptica. Estereoisomera
geomtrica.
-----------------------------

Las frmulas moleculares estudiadas en Qumica Inorgnica caracterizan a una sustancia.
As por ejemplo:
O H
2
(agua)
3
HNO (cido nitrico)
4 2
SO H (cido sulfrico) NaOH (Hidrxido de sodio)

Sin embargo en los compuestos orgnicos se encuentran con frecuencia sustancias distintas
que tienen la misma frmula global pero propiedades distintas, por ejemplo:
1.-
2 8 4
O H C (frmula global)
Frmulas desarrolladas:
CH
3
CH
2
CH
2
COOH
CH
3
CH
2
C
CH
2
OH
O
cido butanoico butanol 1-ona 2



2.- O H C
6 3
(frmula global)
Frmulas desarrolladas:
CH
3
CH
2
C
H
O
CH
3
C
CH
3
O
propanol propanona



La palabra ismero deriva del griego: isos = igual; meros = partes; quiere decir que las partes
de las molculas son las mismas; pero la distribucin de los tomos en la molculas es la que
cambia.

Ismeros: son todos aquellos compuestos que teniendo igual frmula global pueden diferir
en sus propiedades fsicas y qumicas.

Propiedades fsicas: plinto de fusin, ebullicin, densidad, etc.

Propiedades qumicas: reactividad hacia otras sustancias. En algunos casos es necesario
que la molcula de cada ismero se represente en forma espacial para poder explicar el
fenmeno. En otros casos es suficiente la representacin de los ismeros en el plano. Por
estas razones dividimos a la isomera en:
51
a. Isomera plana: la isomera plana puede ser de posicin y de compensacin
- La isomera de posicin: los ismeros de posicin son compuestos que poseen
igual frmula molecular e igual grupo funcional pero ubicado en distinta posicin.
Por ejemplo:
1.-
10 4
OH C


CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
CH
3
CH
2
CH
CH
3
OH
metil-propanol-2
butanol butanol-2



2.-
12 5
H C

CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
pentano
tetrametil metano
o
dimetil propano



- La isomera de compensacin: los ismeros de compensacin son aquellos
compuestos que tienen igual frmula global pero poseen grupos funcionales
distintos. Por ejemplo:

1.- O H C
6 3


CH
3
CH
2
C
H
O
CH
3
C
CH
3
O
propanal
propanona


2.-
2 6 3
O H C

CH
3
CH
2
CO OH
CH
3
CO.OH CH
3
cido propanoico etanoato de etilo


52
3.- O H C
10 4


CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
CH
3
CH
2
O
CH
2
CH
3
butanol-1 etano oxi-etano



b. Isomera espacial o estereoisomera: se ocupa de la ubicacin en el espacio de los
tomos que forman una molcula. Estereoismeros son aquellos compuestos cuyas
propiedades dependen fundamentalmente de la posicin de los tomos o grupos
atmicos diferentes en el espacio. Se basa en la teora del tomo de carbono asimtrico y
en la teora tetradrica del tomo de carbono. La estereoisomera puede ser:
- ptica
- geomtrica


Teora tetradrica del tomo de carbono: En el ao 1874 Le Bell y Van Hoff establecieron
esta teora. En ella se explica que el tomo de carbono est relacionado con sus cuatro
valencias en la misma forma que si estuvieran ubicados en el centro de un tetraedro y sus
valencias dirigidas a cada uno de sus vrtices; de esa forma las valencias formarn ngulos
iguales. Ej.
De acuerdo a esta teora el metano CH4 se representa as:




De acuerdo a esta teora la representacin del etano es:





Teora del tomo de carbono asimtrico: cuando las cuatro valencias del tomo de
carbono se hallan ocuparlas por tomos o grupos atmicos diferentes, el tetraedro se hace
asimtrico. Ej.
53


El tomo de carbono cuyas cuatro valencias se hallan ocupadas por tomos o grupos
atmicos diferentes entre s se llama carbono asimtrico. Ej.:

CH
3
CH.OH
CO.OH
1


El tomo de carbono asimtrico est marcado con el nmero 1. En el espacio se lo
representa as:

Presenta dos frmulas moleculares espaciales.



Una es la imagen especular de la otra.
Toda sustancia que en su molcula posee un tomo de carbono asimtrico, tiene accin
sobre el plano de vibracin de la luz polarizada. Puede desviar el plano de vibracin hacia la
derecha o hacia la izquierda. Cuando lo desva hacia la derecha, la sustancia se denomina
dextrgira y cuando lo hace hacia la izquierda, levgira.

HO
3
CH
H
COOH
54
A las sustancias que ejercen accin sobre el plano de vibracin a la luz polarizada se los
llama pticamente activos.

Estereoisomera ptica: dos sustancias son estereoismeros pticos cuando tienen
propiedades fsicas y qumicas semejantes pero presentan diferentes acciones sobre el plano
de vibracin de la luz polarizada. Ya vimos el cido lctico o propanol 2-oico, tiene dos
ismeros espaciales: uno que desva el plano de vibracin de la luz polarizada hacia la
derecha (forma destrgira) y el otro que lo desva hacia la izquierda (levgira). Esto es
posible por la presencia de un tomo de carbono asimtrico en la molcula.



La forma I y II son imgenes especulares.
El uso del tetraedro no es prctico y se emplean proyecciones sobre el papel. As se
representa el cido lctico.

C
CH
3
H OH
COOH
C
CH
3
COOH
H OH



Estereoisomera geomtrica: La presentan sustancias que siendo inactivas al plano de
vibracin de la luz polarizada, presentan diferentes propiedades fsicas. Ej.

COOH
CH
CH
COOH
cido butenodioico
C
C CH
3
CH
3
H
H
forma cis (I)
C H
CH
COOH
HOOC
forma trans (II)


En el caso I, en la forma cis, los dos tomos de hidrgeno se encuentran a la derecha del
plano determinado por los tomos de carbono. En el caso en la forma trans, los tomos de
hidrgeno se encuentran a ambos lados del plano antes mencionado.
55

TEMA V. AGUA
Propiedades fsicas y estructura del agua. Enlace de hidrgeno. Propiedades disolventes del
agua. Interacciones hidrofbicas. Efecto de los solutos sobre la estructura del agua.
Ionizacin del agua. Electrolitos fuertes y dbiles. Producto inico del agua. Concepto de pH.
cidos y bases. Tampones. Indicadores.
------------------------------

El agua es considerada con frecuencia, un lquido inerte, meramente destinado a llenar
espacios en los organismos vivos. Pero, en realidad el agua es una sustancia de gran
reaccionabilidad, con propiedades poco frecuentes, que la diferencian mucho, tanto fsica
como qumicamente, de la mayora de los lquidos corrientes.
Las primeras clulas que surgieron en el mar primitivo tuvieron que aprender a hacer frente a
las propiedades singulares del agua, y al fin los organismos vivos desarrollaron mtodos para
la explotacin de ests propiedades.
Sabemos ahora que el agua y los productos de su ionizacin, los iones hidrgeno e hidrxilo,
son factores importantes en la determinacin de la estructura y las propiedades biolgicas de
las protenas, de los cidos nucleicos, de los lpidos, de las membranas y de otros
componentes celulares.

Propiedades fsicas y estructura del agua: Cuando se compara con otros lquidos
corrientes, el agua posee elevadas propiedades fsicas: punto de fusin, punto de ebullicin,
calor especfico, calor de fusin y tensin superficial. Estas propiedades indican que en el
agua, las fuerzas de atraccin entre sus molculas, son relativamente elevadas. Por ejemplo,
en la tabla, vemos que el calor de vaporizacin del agua es considerablemente mayor que el
de cualquier otro lquido anotado en la lista.

Calores de vaporizacin de algunos lquidos:


) gm (cal AH
1
vap.


Agua 540
Metanol 263
Etanol 204
n-propanol 164
Acetona 125
Benceno 94
Cloroformo 59


l calor de vaporizacin es una medida directa de la cantidad de energa necesaria para
superar las fuerzas de atraccin entre las molculas adyacentes en un lquido, de modo que
las molculas individuales puedan separarse una de otras y pasar al estado gaseoso.
Cul es el origen de estas fuerzas intermoleculares en el agua lquida?.
Es consecuencia de la ordenacin de los electrones en sus tomos de hidrgeno y de
oxgeno, que a sus vez origina una polaridad elctrica con las molculas.





El tomo de oxgeno comparte un par de electrones con
cada uno de los tomos de hidrgeno.

C
H
H






56
El tomo de oxigeno, ms electronegativo, tiende a atraer los electrones no compartidos del
tomo de hidrgeno, y deja desnudos los ncleos de hidrgeno. El resultado es que cada uno
de los dos tomos de hidrgeno posee una carga local parcial positiva (designada por + ).
El tomo de oxgeno, a su vez, posee una carga local parcial negativa (designada por ).
As, aunque la molcula de agua no posee una carga neta, es un dipolo elctrico.

Enlace de Hidrgeno: La naturaleza dipolar de la molcula de agua es responsable, en
gran parte, de las fuerzas de atraccin entre sus molculas. Esto es debido a que se produce
una fuerte atraccin electrosttica entre la carga parcial negativa, situada sobre el tomo de
oxigeno de una molcula de agua, y la carga parcial positiva del tomo de hidrgeno de otra
molcula de agua adyacente. Este tipo de interaccin electrosttica, recibe el nombre de
ENLACE DE HIDROGENO.
A causa de la ordenacin de los electrones en la molcula, tiende a establecer enlaces de
hidrgeno con cuatro molculas de agua vecinas.

O
H H
H
O
H H H
O
H
H
O
H
O
H


Propiedades de los enlaces de Hidrgeno
1.- Los enlaces de hidrgeno son mucho ms dbiles que los enlaces covalentes. Esto se
demuestra porque la energa de enlace (o sea la energa necesaria para disociar un
enlace) en el agua lquida es de solamente 4,5 k cal/mol
-1
en comparacin con las
110 kcal/mol
-1
para los enlaces O H .
2.- Los enlaces de hidrgeno son dirigidos debido a la ordenacin caracterstica de los
orbitales de enlace de los tomos de hidrgeno y oxgeno. Ejemplo:

O
H
H
O
H
O
H
O


3.- Los enlaces de hidrgeno poseen una longitud de enlace caracterstica que depende
de la distribucin electrnica en las molculas implicadas. Los enlaces de hidrgeno
no se presentan solamente en el agua. Tienden a formarse entre cualquier tomo
electronegativo tal como:
2
O ,
2
N , F.
57

O
R
H
O
H H
C
R R'
O
H
O
H
C
N
H
C
R

H
O
H
N
C C
R O
H


Entre grupo hidrxilo
y el agua
Entre un grupo
carbonilo y el agua
Entre dos cadenas
peptdicas


Los enlaces de hidrgeno entre dos molculas de soluto en un medio acuoso son muy
dbiles, debido a que las molculas de agua que los rodean compiten para formar enlaces de
hidrgeno con los solutos. Sin embargo, cuando existe cierto nmero de enlaces de
hidrgeno entre dos estructuras, la energa necesaria para separarlas es mucho mayor que la
de cada enlace de hidrgeno por separado. Este fenmeno se conoce con el nombre de
enlace de hidrgeno cooperativo y se presenta, de modo caracterstico, en las protenas y en
algunos cidos nucleicos que pueden contener docenas e incluso centenares de enlaces de
hidrgeno cooperativos. Tales enlaces rinden estructuras que son muy estables en el agua.


Propiedades disolventes del agua: el agua es un gran disolvente debido a su naturaleza
dipolar. Cmo disuelve en el agua?
1.- Si se trata de compuestos de carcter inico, se disuelven con facilidad en el agua.
Por ejemplo. NaCl : su red cristalina se mantiene unida mediante fuertes atracciones
electrostticas entre iones positivos e iones negativos. Para separar a stos unos de
otros, se necesita una energa considerable. El agua disuelve, no obstante, el NaCl
cristalizado, debido a la fuerte atraccin entre los polos del agua y los iones
+
Na y

Cl . Es tos iones forman iones hidratados, muy estables, superando la tendencia del
+
Na y

Cl a atraerse mutuamente.


Este proceso tambin se ve favorecido por la tendencia del disolvente a oponerse a la
atraccin entre los iones positivos y negativos; lo cual se expresa por la constante
dielctrica D, definida por la siguiente relacin:

2
2 1
r D
e e
F =


F = fuerza de atraccin entre iones de carga opuesta.
2 1
/ e e = carga de los iones 1 2
r = distancia entre los iones
58
Constante dielctrica de algunos lquidos

Agua 80
Metanol 33
Etanol 24
Acetona 21.4
Benceno 2.3
Hexano 1.9

Como puede verse en la tabla el agua posee una constante dielctrica muy elevada y
la correspondiente al benceno muy pequea. Al ser baja la constante dielctrica o sea
la atraccin entre los iones, favorece la hidratacin de los mismos y que la red
cristalina se rompa.

2.- Existe otra clase de sustancias que se disuelven en el agua con facilidad a pesar de
tratarse de compuestos no inicos, pero de carcter polar. Ej. Azcares, alcoholes
sencillos, aldehdos y cetonas.
Su solubilidad se debe a la tendencia de las molculas de agua a establecer enlaces
de hidrgeno con grupos funcionales polares, por ej. los grupos hidrxilo de los
azcares y alcoholes y el tomo de oxgeno del grupo carbonilo de aldehdos y
cetonas.


Interacciones hidrofbicas
Existen compuestos que contienen simultneamente grupos hidrofbicos y grupos polares
fuertes. Dichos compuestos se denominan anfipticos. El agua tambin los dispersa
formando micelas. Este tipo de "solubilizacin" resulta posible por el establecimiento de
enlaces de hidrgeno, que en este caso no se establecen entre las molculas del soluto y del
solvente, sino entre las molculas del disolvente. Las biomolculas anfipticas ms corrientes
que tienden a formar micelas son cidos grasos y lpidos polares. Veamos un ejemplo: un
cido graso de cadena larga como el oleato de sodio (18 tomos de carbono).

C
O
O
Na
+
Oleato de sodio


Debido a su larga cadena hidrocarbonada tiene poca tendencia a disolverse en agua, como
disolucin molecular. Sin embargo, si se dispersa cuando forma micelas, en la cual los
grupos carboxilos cargados negativamente se hallan expuestos a la fase acuosa y los grupos
no polares permanecen ocultos dentro de la estructura micelar.


Na O
C
O
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2

cabeza
cadena

59
Cada micela posee una carga negativa neta y permanece en suspensin debido a su mutua
repulsin. Adems, se forman porque el agua tiene ms afinidad por sus propias estructuras
que por las no polares. En el interior de las micelas existen fuerzas de atraccin adicionales
entre las estructuras hidrocarbonadas adyacentes, que se denomina interaccin hidrofbica.

Efecto de los solutos sobre la estructura del agua: La presencia de un soluto inico (como
el NaCl ), origina un cambio en la estructura del agua, debido a que cada uno de los iones
+
Na y

Cl se halla rodeado de una capa de dipolos del agua. Los iones hidratados poseen
geometra algo diferente de las agrupaciones de molculas de agua unidas por medio de
enlace hidrgeno. Es decir que las sales "rompen" la estructura del agua.
El efecto de un soluto sobre el disolvente se manifiesta en un conjunto de propiedades
llamadas propiedades coligativas. Estas dependen del nmero de partculas del soluto por
unidad de volumen del disolvente. Los solutos producen en el disolvente:
a. Descenso del punto de congelacin
b. Elevacin del punto de ebullicin
c. Disminucin de la presin de vapor.

Ionizacin del Agua: Debido a la pequea masa del tomo de hidrgeno y que su nico
electrn est fuertemente retenido por el tomo de oxgeno, hay una tendencia limitada del
tomo de hidrgeno para:
a). disociarse, del tomo de oxgeno al que se halla unido correlativamente en una
molcula de agua;
b). para "soltar" al tomo de oxgeno de la molcula de agua adyacente a la cual se
halla unida por enlace de hidrgeno.
En esta reaccin se producen dos iones, el in hidronio (
+
O H
3
) y el in hidrxilo (

OH ).

2 H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
O
H
H
H
O
H
O
H
H H
+
+
OH
-

Por convencin la ionizacin del agua se escribe como sigue:
O H
2
H
+
+ OH
-

Aunque en el agua no existen protones desnudos, el propio in hidronio (
+
O H
3
) se halla
hidratado mediante el establecimiento de ms enlaces de hidrgeno y formando el in
+
O H
9
.
O
H
H H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
+
60
TRABAJO PRACTICO N 3: pH

I. Objetivos
a). Llegar en forma prctica al concepto de pH.
b). Determinar el pH mediante el uso de indicadores.
c). Afianzar los conocimientos adquiridos mediante problemas.


II. Parte experimental

CONCEPTOS PRELIMINARES

Electrlitos: son sustancias que en solucin (o fundidas) conducen la corriente elctrica con
transporte de materia. Tienen la virtud de disociarse en iones, partculas con carga elctrica
que surgen como consecuencia de un desplazamiento electrnico. Por ejemplo, el cloruro de
potasio es un electrolito cuya disociacin en iones puede representarse por la siguiente
ecuacin:
Cl K Cl
-
+ K
+


El in cloruro (

Cl ) tiene carga negativa, es un anin (migra hacia el nodo en un campo
elctrico) y el in potasio (
+
K ), de carga positiva, es un catin (migra hacia el ctodo).
Cuando un electrolito se disuelve en agua, sus molculas se disocian en iones. A su vez, los
iones formados pueden mostrar tendencia a recombinarse para originar de nuevo molculas
enteras. Supongamos una sustancia AB que se disocie en iones

A y
+
B . De acuerdo a lo
expresado, el proceso puede representarse como una reaccin reversible:

AB
1
2
+ B
+
A
-


La reaccin 1, indicada por la flecha hacia la derecha, se llamar reaccin directa, la reaccin
2, en el sentido de la flecha hacia la izquierda, ser la reaccin inversa. Llega un momento en
el cual ambas reacciones alcanzan igual velocidad y la reaccin llega a un estado de
equilibrio. Este equilibrio es dinmico, es decir, la cantidad de AB que se disocia es igual a la
que se reconstituye por unin de los iones. En otros trminos, en estado de equilibrio la
concentracin de molculas sin disociar y las de los iones permanecen constantes.
Como en toda reaccin qumica, la velocidad con que transcurre una reaccin de ionizacin
es expresada por la ley de accin de las masas (Gulberg y Waage): "La velocidad de una
reaccin es proporcional a la concentracin de las sustancias reaccionantes". De acuerdo a
esto, la velocidad (
1
V ) con que transcurre la disociacin la reaccin ser:

[ ] AB K V
1 1
=


donde:
1
K : valor constante, caracterstico para cada electrolito a temperatura determinada.
AB : concentracin de AB. En general, la concentracin de una sustancia se denota
escribiendo su frmula o smbolo qumico entre corchetes.

Para la reaccin inversa, la velocidad (
2
V ) con la cual A y B se asocian, ser:

[ ] [ ]
+
= B A K V
2 2

61
Cuando se alcanza el equilibrio las velocidades de ambas reacciones se hacen iguales, es
decir
2 1
V V = y, por lo tanto:
[ ] [ ] [ ]
+
= B A K AB K
2 1


de donde:
[ ] [ ]
[ ] AB
B A
K
K
2
1
+
=


2
1
K
K
es un cociente entre dos constantes, por lo tanto es constante.
En el caso particular de una reaccin de ionizacin como la que consideramos, la constante
de equilibrio se denomina constante de disociacin (
dis
K ). De acuerdo al valor de su
constante de disociacin, los electrlitos pueden dividirse en dos grupos: fuertes y dbiles.

1.- Electrlitos fuertes: al disolverse se disocian en alto grado. Su constante de
disociacin tendr un valor grande, pues es muy pequea la tendencia de sus iones
a reconstituir las molculas enteras. Cuanto mayor sea el valor de su
dis
K ms
fuerte ser el electrolito. Pertenecen a este grupo ciertos cidos inorgnicos ( ClH,
BrH , IH , H NO
3
,
2 4
H SO ,.), los hidrxidos alcalinos y alcalinotrreos y la
mayora de las sales inorgnicas. Su disociacin en solucin acuosa es virtualmente
completa y puede considerarse que todas sus molculas estn ionizadas. Por esta
razn la concentracin de los iones se puede calcular a partir de la concentracin
molecular de la solucin. Por ejemplo, una solucin 0,01 M de ClK tendr una
concentracin prcticamente nula de molculas sin disociar; todo el ClK presente en
la solucin se habr ionizado en cloruro y catin potasio segn la reaccin que
dimos al comienzo. Como en la disociacin se originan cantidades iguales de ambos
iones, sus concentraciones sern idnticas y correspondern a la concentracin
inicial de la sal.

[ ] [ ] M 10 M 01 , 0 K Cl
2 +
= = =


En una solucin 0,1 M de nitrato de calcio, las concentraciones inicas sern:


(NO
3
)
2
Ca
2 NO
3
-
+ Ca
++
[NO
3
-
] = 2 x 0,1 M = 2 x 10
-1
M
[Ca
++
] = 0,1 M = 10
-1
M



2.- Electrlitos dbiles: Se encuentran slo parcialmente ionizados y su constante de
disociacin tiene valores muy pequeos. Cuanto menor sea
dis
K ms dbil ser el
electrolito. A este grupo pertenecen algunos cidos inorgnicos (carbnico,
sulfuroso, fosfrico...) los hidrxilos de metales divalentes (Zn, Cd, Hg,...) y el de
amonio, todas las bases orgnicas y la mayora de los cidos orgnicos. En las
soluciones de electrlitos dbiles se encuentran simultneamente iones y molculas
enteras en gran proporcin. El agua pura puede considerarse como un electrolito
sumamente dbil cuya disociacin puede representarse:
O H
2
H
+
+
OH
-

62
En realidad, la disociacin sera

= O H O H 2
3 2
. El in
+
O H
3
se denomina in
hidronio. Pero a los fines prcticos, la ecuacin arriba anotada resulta ms simple de
manejar y ser la que utilizaremos en lo sucesivo. La constante de disociacin del
agua ser entonces:
[ ][ ]
[ ] O H
OH H
K
2
dis
+
=


Un litro de agua pura contiene
18
1000
moles de agua, de los cuales. slo
( )
7
10
10000000
1

estn disociados. Puede calcularse que de cada 555 millones de
molculas de agua, una sola est disociada. Estos datos corresponden a una
temperatura de 25 C. La constante de disociacin del agua tiene entonces un valor
muy reducido. Cuando un electrolito puede originar ms de dos iones, la disociacin
ocurre en varias etapas y para cada una de ellas existe una constante de
disociacin. Ej.: Acido fosfrico


1. PO
4
H
3

2. PO
4
H
2

3. PO
4
H
-

PO
4
H
2
-
+ H
+
PO
4
H
-
+ H
+

PO
4
-
+ H
+




ACIDOS Y BASES
Segn Arrhenius, cidos son aquellas sustancias que en solucin acuosa liberan iones
hidrgeno (
+
H ). Bases son los compuestos. que liberan iones oxhidrilos (

OH ). Ejemplos:

ClH Cl
-
+ H
+
SO
4
H
2
SO
4
H
-
+ H
+
y SO
4
H
-
SO
4
-
+ H
+
NaOH
Na
+
+ OH
-
Ca (OH)
2
Ca (OH)
+
+ OH
-
y Ca (OH)
+
Ca
++
+ OH
-


Como la anterior definicin no puede aplicarse a todos los casos, Bronsted y Lowry
propusieron ampliar el concepto definiendo como cido a toda sustancia capaz de liberar
protones (iones hidrgeno) y como bases a los compuestos que aceptan protones. Ej. el
amonaco se comporta como base pues puede aceptar un protn:

NH
3
+ H
+
NH
4
+


Posteriormente Lewis desarroll na teora ms general de acuerdo a la cual un cido es
toda molcula, radical o in que posea una configuracin incompleta y que para completar
esa estructura puede aceptar uno o varios pares de electrones. El ClH es un cido porque
origina un in hidrgeno que tiene incompleta su estructura electrnica y puede unirse a una
63
base (
3
NH ) para completarla. Una base es toda molcula, radical o in capaz de ceder uno o
varios pares de electrones.


Concepto de pH
De acuerdo a lo expuesto anteriormente, el agua se comporta como un electrolito muy dbil
cuya constante de disociacin est dada por:
[ ][ ]
[ ] O H
OH H
K
2
dis
+
=


El valor del denominador [ ] O H
2
es extraordinariamente grande con relacin a la magnitud de
[ ]
+
H y [ ]

OH y prcticamente puede considerarse constante. En consecuencia, la ecuacin


anterior se puede expresar:
K
agua
= [H
+
] [OH
-
]

Para el agua pura a 25 C, [H
+
] = [

OH ] = 1/10.000.000 =
7
10

,
por lo tanto, K
agua
= [H
+
] [

OH ] =
7
10

x
7
10

=
14
10


El agua pura contiene tantos iones hidrgeno como iones oxhidrilos, por lo tanto, es neutra.
Si al agua le agregamos un cido, es decir, una sustancia que libere hidrogeniones,
aumentar de inmediato la [H
+
] y para que el producto [H
+
] [

OH ] se mantenga constante
(K
agua
=
14
10

), debe disminuir [

OH ] proporcionalmente. As, si los hidrogeniones alcanzan
un valor de
4
10

(in gramo por litro), los oxhidriliones debern reducirse a


10
10

para
mantener K
agua
=
10 4
10 x 10

=
14
10

.
Serensen estableci una notacin que simplifica la expresin numrica de las
concentraciones de hidrgeno en una solucin. En el agua pura, [H
+
] = 1/10.000.000 =
7
10

.
Tomando logaritmo decimal de cada miembro de esta igualdad:

log [H
+
] = log
7
10

= -7 -log [H
+
] = 7

La expresin logartmica de la concentracin de hidrogeniones da cifras con las cuales
resulta ms fcil trabajar e indujo a Serensen a proponer la notacin pH.

Se entiende por pH el logaritmo negativo de la concentracin de hidrogeniones.

pH = -log [H
+
]

Para el agua pura a 25 C, pH -7 que es el pH correspondiente a la neutralidad. Una
disolucin cida tiene una [H
+
] mayor de
7
10

y su pH ser menor de 7 (como se trata de


exponentes negativos, cuando la [H
+
] aumenta, el valor del pH disminuye. El pH ser mayor
de 7 en soluciones bsicas. El valor del pH puede variar de 0 a 14.
Una solucin 0,1 N de ClH que se disocia en forma prcticamente completa tendr 0,1
tomos gramo de H por litro. [H
+
] ser igual a 0,1 y su pH -log [H
+
] = 1. Una solucin 0,1 N de
NaOH tiene una concentracin de 0,1 iones gramo de OH por litro (
1
10

) y, en consecuencia,
[H
+
] ser
13
10

(K
agua
=
13
10

x
1
10

=
14
10

) y el pH ser 13.

64
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O "BUFFERS"
Se llama soluciones buffers o amortiguadoras a aquellas que resisten cambios en la
concentracin de iones hidrgeno y por lo tanto en el pH cuando se les agrega una cantidad
apreciable de un cido o una base. En otros trminos, frenan las desviaciones bruscas de pH
que un cido o una base produciran en el medio.
En general, una solucin buffers es una mezcla de un electrolito dbil y una sal del mismo
que acta como electrolito fuerte. De acuerdo a su composicin, puede clasificarse en tres
grupos:
1.- Mezcla de un cido dbil y su sal (ej.: cido actico y acetato de sodio).
2.- Mezcla de una base dbil y su sal (ej.: amonaco y cloruro de amonio)
3.- Mezcla de sales de un cido polivalente (ej.: fosfato dicido monosdico y fosfato
monocido disdico).

El mecanismo de la accin amortiguadora de estas soluciones depende del equilibrio entre
las molculas del electrolito dbil y sus iones.
En una mezcla reguladora constituida por cido actico (acH) y acetato de sodio (AcNa), el
cido actico es un electrolito dbil que se disocia parcialmente.

AcH Ac
-
+ H
+

(1)


y su constante de ionizacin es:

[ ][ ]
5
i
10 x 8 , 1
AcH
H Ac
K

+
= =
(2)


El acetato de sodio es un electrolito fuerte y est totalmente disociado:

AcNa Ac
-
+ Na
+


y por ende:

[ ] [ ] [ ] sal AcNa Ac = =



La sal hace disminuir la disociacin del cido actico pues provee el in acetato, comn a
ambos componentes de la mezcla, que desplaza la reaccin (1) hacia la izquierda. En la
mayora de los casos esta disminucin de la ionizacin es tan marcada que puede
considerarse a todo el cido en forma de molculas no disociadas. Por consiguiente, en la
ecuacin (2) se puede reemplazar sal Ac =

y cido AcH = .

[ ][ ]
[ ]
5
i
10 x 8 , 1
cido
H sal
K

+
= =
despejando H
+
:

[ ]
i
K
sal
cido
H =
+


y tomando logaritmos:

[ ] [ ] [ ] sal log K log cido log H log
i
+ + =
+


65
si se multiplican ambos miembros de la ecuacin por -1 y se reordena la ecuacin:

[ ] [ ] [ ]
[ ]
[ ]
i i
K log
cido
sal
log sal log K log cido log H log = + =
+


Esta es la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, que permite calcular el pH de un buffers
teniendo en cuenta la concentracin de sus componentes.
Cuando a un buffer de cido actico-acetato de sodio se le adiciona un cido fuerte (por ej.
ClH), el in acetato proveniente de la sal captura los protones y se convierte en cido actico,
poco disociado; de este modo, el efecto de un cido fuerte ha sido amortiguado por la sal que
se convierte en un electrolito cido poco ionizado.
Por el contrario, si se adiciona una base, el componente cido de la mezcla (acH) impide el
cambio de pH neutralizndolo para formar acetato de sodio:

Ach +
OHNa O H
2
+
AcNa


Si la concentracin de sal es muy superior a la de su componente cido, un buffer podr
amortiguar adecuadamente cuando se agrega un cido pero ser deficiente para neutralizar
una base. Por el contrario, si predomina la concentracin de cido sobre la de sal, la mezcla
reguladora acta preferentemente cuando se agrega un lcali. En el ejemplo que
consideramos, la mayor capacidad amortiguadora se consigue cuando cido = sal pues en tal
caso existe la misma tendencia a neutralizar el efecto de un cido como el de una base. De
acuerdo a la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, se tendr entonces:

[ ]
[ ]
i i i
pK 1 log pK
cido
sal
log pK pH = + = + =

Por lo tanto, el mayor poder amortiguador (frente a cidos y bases)de un buffer compuesto
por un cido dbil y la sal correspondiente se alcanza cuando el pH de la mezcla es
numricamente igual al
i
pK del cido. En general, no se recomienda preparar buffers cuyos
pH se encuentran ms de dos unidades fuera del
i
pK del electrolito dbil.


DETERMINACION COLORIMETRICA DEL pH. INDICADORES
El pH de una solucin se puede determinar de varias maneras. Uno de los mtodos utilizados
es el colorimtrico, basado en el uso de indicadores cido-base, sustancias que
experimentan cambios de color (viraje) dentro de determinados lmites de pH. El color
desarrollado por la sustancia problema con algunos de estos indicadores es comparado con
el que producen soluciones de pH conocido (generalmente buffers). El pH del problema
corresponder al de la solucin de referencia que produzca el mismo color.
Como el pH puede variar entre 0 y 14 y los indicadores son tiles dentro de lmites ms
restringidos, se suelen preparar indicadores universales combinando varios de ellos de modo
de abarcar un rango ms amplio. Con esta mezcla de indicadores se puede determinar el pH
de una solucin con una precisin de una unidad. Una vez que el pH del problema se ha
localizado en forma aproximada, se repite la experiencia utilizando el indicador que
particularmente sea til al pH que se desea estimar.
Desde el punto de vista qumico los indicadores son cidos o bases orgnicas dbiles cuya
forma disociada posee un color diferente al de la forma no disociada. Si simbolizamos a un
indicador como InH, su ionizacin ser:

InH In
-
+
H
+
(color A) (color B)


66
Si este indicador se coloca en una solucin cida, el exceso de protones existentes en el
medio har que la reaccin marche hacia la izquierda de la ecuacin y que la mayor parte del
indicador se encuentre como molculas sin disociar. En un medio alcalino, en cambio,
predominar la forma ionizada (color B). Los lmites de pH entre los cuales un indicador
puede cambiar de color se denomina zona de viraje.


INDICADORES UTILES Y SUS CARACTERISTICAS (Tomado de Glanstone)

Color
Indicador
Acido Alcalino
in
pK
Lmites de
pH
Azul de timol Rojo Amarillo 1,51 1,2 - 2,8
Azul de bromofenol Amarillo Azul 3,98 3,0 - 4,6
Rojo de clorofenol Amarillo Rojo 5,98 4,8 - 6,4
Azul de bromotimol Amarillo Azul 7,0 6,0 - 7,6
Rojo de crexol Amarillo Rojo 8,3 7,2 - 8,8
Azul de timol (2 intervalo) Amarillo Prpura 8,9 8,0 - 9,6
Anaranjado de metilo Rojo Amarillo 3,7 3,1 - 4,4
Rojo de metilo Rojo Amarillo 5,1 4,2 - 6,3
Fenolftale/na Incoloro Rojo 9,4 8,3 -10,0


ACIDEZ REAL, POTENCIAL Y TOTAL
El pH indica la concentracin de hidrogeniones libres que realmente existen en el momento
del examen, corresponde a lo que se llama acidez real o actual. En un cido dbil, gran parte
de las molculas permanecen disociar y el hidrgeno sustituible de esa porcin no ionizada
recibe el nombre de acidez potencial. La suma de la acidez real y la potencial constituye la
acidez total.


PARTE EXPERIMENTAL

1.- Titulacin de una solucin que contiene un cido dbil y un cido fuerte
Cuando se agrega un lcali a un cido, el pH asciende a medida que el cido va siendo
neutralizado. Tratndose de un cido fuerte, cuando el pH se lleva a alrededor de 3,5 la
mayor parte ya se encuentra neutralizada. Para un cido dbil, la reaccin con el lcali se
inicia a pH ms alto y slo al llegar a 9,0 se produce la neutralizacin. Este fenmeno
permite determinar la concentracin de los cidos en una solucin que posea dos, uno
fuerte y otro dbil. Para ello se titula usando dos indicadores, uno que vire en la zona de
pH 3,5 y otro que vire alrededor de pH 9,0. Este tipo de procedimiento se utiliza en la
valoracin de la acidez del jugo gstrico, en el cual existe normalmente un cido fuerte
(ClH) y en ciertas condiciones algunos cidos dbiles (cido lctico, cido actico, etc.).
La acidez correspondiente al ClH (acidez real) se titula empleando como indicador
dimetilazobenceno cuya zona de viraje se encuentra entre pH 2,9 (rojo) y pH 4,0
(amarillo) mientras que la acidez correspondiente al cido lctico (acidez potencial), se
valora frente a la fenolftalena con una zona de viraje entre pH 8,3 (incoloro) y pH 10,0
(rojo).
Tcnica. Coloque en un frasco Erlenmeyer de 125 ml, 10 ml de jugo gstrico filtrado y 20
ml de agua destilada. Aada dos gotas de dimetilazobenceno y desde una bureta
enrasada en cero deje escurrir gota a gota OHNa 0,1 N hasta que el lquido del
67
Erlenmeyer tome color anaranjado rojizo. El volumen gastado corresponde a la acidez
real. Para apreciar mejor el viraje del indicador, conviene preparar un control de jugo
gstrico con dimetilazobenceno. A continuacin agregue dos gotas de fenolftalena y
contine la adicin de OHNa hasta que la solucin tome un color rosado que se mantenga
por lo menos 20 segundos. El volumen gastado a partir de la primera titulacin
corresponde a la acidez potencial. A partir de los resultados obtenidos, calcule acidez
real, potencial y total. Suponiendo que la acidez potencial en jugo gstrico est
representada slo por cido lctico, calcule su concentracin en gramos por litros de jugo
gstrico. En cinco tubos de ensayo limpios y secos coloque los volmenes de cido
actico y acetato de sodio. (ambos 0,2 N) que se indican en la siguiente Tabla. Complete
hasta 10 ml en todos los tubos con agua destilada.

ACIDO ACETICO ACETATO DE SODIO pH CALCULADO
4,4 ml 0,6 ml 3,8 ml
3,7 ml 1,3 ml 4,2 ml
2,5 ml 2,5 ml 4,6 ml
1,5 ml 3,5 ml 5,0 ml
0,9 ml 4,1 ml 5,4 ml

Compruebe mediante papel indicador (papeles que llevan impregnado un indicador) el pH
de las mezclas preparadas. Divida el contenido de cada tubo en dos porciones de igual
volumen (aproximadamente 5 ml). En otros dos tubos coloque unos 5 ml de agua
destilada. Realice ahora las siguientes operaciones:
- A la primera serie de seis tubos (5 con las distintas mezclas buffers y uno con
agua) agregue 1 ml de ClH 0,1 N; a la segunda serie aada 1 ml de OHNa 0,1 N.
Mediante los mismos papeles indicadores calcule nuevamente los pH de las
soluciones.
- Determine la modificacin del pH para cada tubo despus del agregado del cido
y de la base. Explique los resultados.

2.- Curva de titulacin de un cido. Determinacin del pk.
Una curva de titulacin es la grfica que resulta de representar el pH de una solucin
frente a las cantidades de sustancia neutralizante empleada. Si la solucin que se titula es
un cido, estas cantidades corresponden a los equivalentes, o si se prefiere, a los ml del
lcali adicionado (generalmente OHNa).
Cuando el cido es dbil, la adicin de lcali va originando un buffer (mezcla del cido
que an no ha sido neutralizado y la sal que se ha formado). Por ejemplo, si el cido es el
actico, la adicin de OHNa va originando acetato de sodio. La mezcla cido actico-
acetato de sodio constituye un buffer cuyo pH depender de la relacin entre el cido y la
sal, de acuerdo con la ecuacin de Henderson-Hasselbalch.
En resumen, el mtodo consiste en agregar a la solucin de un cido dbil el lcali
elegido hasta que el pH de la solucin alcanza un valor determinado (medido
colorimtricamente por comparacin con patrones de pH conocido), en ese momento se
determina el volumen de OHNa empleado y se representa el punto correspondiente en un
sistema de coordenadas.
Tcnica. Coloque en un tubo de ensayo 10 ml de cido actico 0,1 N. Agregue unas
gotas de indicador universal de Bogen y agitando continuamente agregue desde una
bureta OHNa 0,1 N hasta que el color de la solucin se iguale al patrn de pH 3,0. Anote
el volumen de OHNa gastado hasta alcanzar ese pH. Contine la titulacin hasta que se
llegue a los pH 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 y 8,0 por comparacin con el correspondiente patrn.
Anote los volmenes de OHNa gastados en cada caso. Represente estos resultados en
papel milimetrado, colocando en ordenadas los volmenes de OHNa 0,1 N y en la abcisa
68
los pH.
De acuerdo a la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, cuando la relacin sal/cido = 1, el
pH es igual al
i
pK . La concentracin de cido (cido actico) ser igual a la de la sal
(acetato de sodio) cuando la mitad del cido se haya neutralizado, lo que corresponde a
la mitad del volumen de OHNa gastado en la titulacin. Para determinar grficamente el
pK trace una paralela al eje de las abcisas a partir del punto medio de la neutralizacin.
Desde el punto en que esta lnea corta la curva de titulacin, descienda una vertical sobre
el eje de abcisas. El punto de interseccin corresponde al
i
pK del cido. Compare sus
resultados con el valor aceptado del
i
pK del cido actico que es 4,74.

Confeccione una tabla con los siguientes datos:

pH medido
Volumen de OHNa
agregado
AcH remanente AcNa AcH/AcNa

1.- El pH y el volumen de OHNa 0,1 N que se han gastado se conocen del experimento
anterior.
2.- La concentracin de AcH remanente se calcula teniendo en cuenta la fraccin que no
ha sido neutralizada y el volumen total de la solucin. Por ejemplo: En el tubo en donde
se realiz la titulacin se agreg 10 ml de AcH 0,1 N, o sea 1 miliequivalente de cido.
Despus de agregar 5,0 ml de OHNa 0,1 N quedarn libres 5 ml de cido actico
(porque soluciones de igual normalidad se equivalen volumen a volumen) no
neutralizados, o sea 0,5 miliequivalentes. Esta cantidad estar disuelta en 15 ml de
solucin (10 ml iniciales ms los 5 ml agregados). Por cada litro de solucin existirn:

miliequiva 33
15
1000 x 5 , 0
= es equivalent 0,033 lentes =
Por consiguiente, la concentracin de cido actico en ese instante ser 0,033 N.
3.- Al agregar los 5 ml de OHNa 0,1 N, el AcH ha sido en parte neutralizado: 0,5
miliequivalentes quedan libres y l resto (0,5 mEq) se han convertido en sal (acetato de
sodio). La cantidad de sal por litro ser:

33
15
1000 x 5 , 0
= miliequivalentes
igual a 0,033 equivalentes. La concentracin de acetato ser 0,033N.
4.- La relacin AcH/AcNa es 0,033/0,033 = 1 y como log 1 = 0; pH =
i
pK . Para cualquier
otro valor, aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, se puede calcular el
i
pK
del cido actico. Valor aceptado para el
i
pK de cido actico = 4,74. Cul ser la
constante de ionizacin del cido actico? Es un cido dbil?.



PROBLEMAS

Tipo I. Calcule el pH de una solucin acuosa 0,001 M de H NO
3
.
Solucin. Como el cido ntrico es un electrolito fuerte, se encontrara totalmente disociado
en sus iones:
NO
3
H NO
3
-
+ H
+

virtualmente no existirn molculas del cido sin ionizar. La concentracin de los
iones ser:
69
[ ] [ ] M 10 M 001 , 0 H NO
3
3
+
= = =
Como [ ]
+
= H log pH , se tendr:
( ) 3 10 log x 3 10 log
3
= =


entonces:
( ) 3 pH 10 log
3
= =





Tipo II. Cul es el pH de una solucin 0,0001 M de OHK?
Solucin. Como el OHK es un electrolito fuerte, se tendr:

[ ] [ ] [ ] M 10 M 0001 , 0 OHK K OH
4 +
= = = =

Teniendo en cuenta que
14
agua
10 OH H K
+
= = :

[ ]
[ ]
10
4
14
agua
10
10
10
OH
K
H

+
= = =

de donde:
[ ] ( ) 10 10 log H log pH
10
= = =
+



III. Informe
Realice un informe de las experiencias realizadas durante el trabajo prctico.


IV. Bibliografa
Blanco, guas de Trabajos Prcticos de Qumica Biolgica - Crdoba - 1972.

70
TEMA VII. HIDRATOS DE CARBONO
Nomenclatura. Caractersticas generales y clasificacin. Monosacridos estereoisomera,
mutarrotacion, derivados ms importantes. Disacridos. Trisacridos. Identificacin y anlisis
de monosacridos y oligosacridos. Polisacridos de almacenamiento y estructurales.

- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -

Los carbohidratos o sacridos son polialcoholes aldehdos o cetonas, cuya frmula especfica
es ( )
n 2
O CH , donde n es igual a tres o nmero ms grande.
Se los puede clasificar en monosacridos, oligosacridos y polisacridos.
Los monosacridos tienen una sola unidad de polialcohol aldehdo o cetona. El monosacrido
ms abundante es el azcar de seis tomos de carbono; la glucosa, del cual derivan todos
los otros. Es la molcula combustible ms importante para la mayora de los organismos.
Los oligosacridos contienen de dos a diez unidades de monosacridos.
Los polisacridos contienen cadenas muy largas de monosacridos, que pueden ser lineales
o ramificadas.

Monosacridos: El esqueleto de carbono de los monosacridos es lineal, cada tomo de
carbono tienen un grupo OH (oxidrilo) menos uno de ellos que tienen un grupo carbonilo ese
grupo si est al final de la cadena; es aldehdo y se denomina al monosacrido aldosa, si est
en cualquier otra posicin es una cetona, y se denomina, al monosacrido cetosa.
Con respecto a la numeracin de los carbonos, en las aldosas se llama carbono uno al
aldehdo, corresponde al carbono terminal vecino al grupo cetona, en ese caso el carbono de
la cetona ser el nmero dos.

C
O
H
HCHO
CH
2
OH
1.
2.
3.
CH
2
OH
C O
CH
2
OH
1.
2.
3.
Gliceraldehdo
aldosa
Dihidroxiacetona
cetosa


Los monosacridos ms simples son los tres tomos de carbono, llamados triosas. Ej.:
gliceraldehdo y dihidroxiacetona. El primero es urna aldotriosa y el segundo cetotriosa.
Agregando grupos de alcohol secundario a las triosas, tendremos tetrosas, pentosas,
hexosas, etc. Cada una de ellas existen en las dos formas; aldopentosas y cetopentosas,
aldohexosas y cetohexosas, etc. Todos los monosacridos son simples, cristalinos, blancos,
solubles en agua e insolubles en: solventes no polares.
Ejemplos:

Triosas:
C
O
H
CHOH
CH
2
OH
CH
2
C
CH
2
O
OH
OH
Gliceraldehdo Dihidroxiacetona

71
Terrosas:

C
O
H
CH
C H
CH
2
O H
O H
OH
CH
2
OH
C
C H
O
CH
2
OH
OH
Treosa Eritrulosa


Pentosas:

C
O
H
C H
CH
C H
OH
OH
CH
2
OH
OH
Xilosa
C
O
H
C H
C H
C H
OH
OH
CH
2
OH
OH
Ribosa
C
O
H
CH
C H
C H
CH
2
OH
OH
O H
OH
Arabinosa
CH
2
OH
C
C H
C H
CH
2
O
OH
OH
OH
Ribulosa


Hexosas:

C
C H
CH
C H
C H
CH
2
O
H
OH
OH
OH
OH
OH
Glucosa
C
CH
CH
C H
C H
CH
2
O
H
O H
O H
OH
OH
OH
Manosa
C
C H
CH
CH
C H
CH
2
O
H
OH
O H
O H
OH
OH
Galactosa
CH
2
C
CH
C H
C H
CH
2
O
O H
OH
OH
OH
OH
Fructosa



Mutarrotacin: es el fenmeno que presentan aquellas sustancias que al disolverlas en agua
varan con el tiempo su poder rotatorio especfico. Se explica este fenmeno ya que los
compuestos se ciclan en soluciones acuosas. En esta disposicin estructural se observa que
aparece un carbono asimtrico. La frmula de proyeccin de Haworth es usada para indicar
la configuracin en el espacio de los anillos. Por convencin los grupos atmicos que en la
forma lineal iran a la derecha se representan hacia abajo, y los que iran a la izquierda se
representan hacia arriba.
72
Ejemplo: la glucosa

C
H
O
C H
CH
C H
C H
OH
OH
OH
CH
2
O H
OH
C
O H H
C H
CH
C H
C H
CH
3
OH
OH
O H
O

- Glucopiranosa
C
C H
CH
C H
C H
CH
3
OH
OH
O H
O
H OH

- Glucopiranosa
CH
2
C H
C H
CH
CH
O




Anillo de Haworth


H
O H
O
CH
2
H
H
OH
OH
H
H
OH
OH
H
OH
O
CH
2
H
H
OH
OH
H
OH
OH
H

- Glucopiranosa
- Glucopiranosa


La formacin del anillo representa una reaccin intracelular entre el grupo aldehdo y uno de
los alcoholes, dando lugar a un hemiacetal en cuya formacin no se libera agua. En qumica
orgnica si se libera O H
2
:
73
R C
O
H
H O CH
3
H O CH
3
R C H
O
O
CH
3
CH
3
+ O H
2


Si el anillo formado engloba cinco tomos de carbono, se constituye una forma piransica
(derivada de pirano). Esta forma se constituye por reaccin del grupo oxidrilo alcohlico,
situado en el tomo de carbono aldehdo. Pueden existir dos estereoismeros denominados
alfa y beta. El primero presenta el oxidrilo del
1
C a la derecha y el segundo el oxidrilo del
1
C
a la izquierda.
Los monosacridos que poseen cinco o ms tomos de carbono pueden formar anillos
estables. Por esta razn las triosas y tetrosas existen en solucin en cadenas abiertas. Las
cetohexosas tambin existen en ciclos. En estos compuestos el grupo oxidrilo alcohlico
situado en el tomo de carbono 5 reacciona con el grupo carbonillo que se halla en el tomo
de carbono 2 y se forma un anillo de cinco miembros llamado furanosa (derivado de furano).
La glucosa se encuentra predominantemente en forma piransica o glucopiransica ya que
es ms estable y la fructosa en forma furansica o fructofuransica.

Ejemplo: Fructosa

CH
2
OH
C O
CH
C H
C H
CH
2
O H
OH
OH
OH
C
O H CH
2
OH
CH
C H
C H
CH
2
O H
OH
O
OH
C
CH
C H
C H
C H
2
O H
OH
O
OH
OH C H
2
O H
C H CH
C H CH
O
Fructofuranosa Fructofuranosa


74
Anillo de Haworth

C
C C
C
O
H
H
H OH
OH
C H
2
O H
CH
2
OH
OH
C
C C
C
O
H
H
H OH
OH
C H
2
O H CH
2
OH
OH
Fructofuranosa Fructofuranosa



Fructopiranosa Fructopiranosa
C
CH
2
CH
C H
C H
C H
O H OH
O H
OH
OH
O
H
C
CH
C H
C H
C H
O H
OH
OH
O
H
C H
2
O H OH
CH
2
C H CH
C H CH
O




Anillo de Haworth

O
H
H
H
H
H
O H
O H
OH
OH
CH
2
OH
Fructopiranosa Fructopiranosa
O
H
H
H
H
H
O H
OH
OH
CH
2
OH
OH



Accin de cidos y bases sobre monosacridos: Los monosacridos son estables a
cidos diluidos en caliente, pudiendo recuperarlos despus de la hidrlisis de polisacridos.
Los cidos concentrados producen deshidratacin de glcidos dando en el caso de las
pentosas: furfurales y en el caso de las hexosas: hidroximetil furfurales (reaccin de Molish).
75
C
C H
C H
C H
CH
2
H
O
OH
OH
OH
OH
C
C H
O
C H
C H
C H
O + 3 H
2
O
C
C H
CH
C H
C H
H
O
OH
OH
OH
OH
CH
2
OH
C
C H
O
C H
C H
C
O
CH
2
OH
+ 3 H
2
O
H
+
pentosa furfural
Hexosa:
glucosa
5 - Hidroximetil
furfural


En presencia de lcalis se obtienen una interconversin de aldosas en cetosas. Se debe a
que se forman dienlisis entre carbono uno y carbono dos.
C
O
H
C H
CH
C H
C H
CH
2
OH
OH
OH
O H
OH
C
O
H
C
CH
C H
C H
CH
2
O
O H
OH
OH
OH
C
O
H
CH
CH
C H
C H
CH
2
O H
O H
OH
OH
OH
Glucosa Manosa Fructosa

Cuando el medio se hace ms alcalino se calienta ms, se produce dienolizacin entre otras
parejas de carbono. El poder reductor de las aldosas y cetosas y de algunos disacridos en
medio alcalino en caliente se emplea para reconocer azcares. (reaccin de Benedict). El
sulfato de cobre en presencia del glcido reductor se transforma en oxido cuproso (en medio
alcalino).

Glicsidos: El carbono hemiacetlico de la aldosa o cetosa reacciona, con un alcohol
metlico para dar glicsido. La unin glicosdica se forma por la reaccin de un monosacrido
con los grupos oxidrilos de otros compuestos para formar un polisacrido. Son glucsidos los
cidos nucleicos, t-nicos cardacos, etc.
C
C
C
H O H
O
C
C H
CH
C H
C H
CH
2
O
H
OH
O H
OH
OH
OH
+ CH
3
O H
O H
2
-
OCH
C H
CH
C H
C H
CH
2
CH
3
O
OH
OH
O H
OH
Glucosa + Metanol metil - glicosido

76
Polialcoholes: Los monosacridos pueden reducir su grupo aldehdo o cetona al alcohol
correspondiente, bajo la accin de hidrgeno a presin y en presencia de amalgama de
sodio.

C
C H
CH
C H
C H
CH
2
O
H
OH
O H
OH
OH
OH
CH
2
C H
CH
C H
C H
CH
2
OH
O H
OH
OH
OH
OH C
CH
CH
C H
C H
CH
2
O
H
O H
O H
OH
OH
OH
CH
2
CH
CH
C H
C H
CH
2
O H
O H
OH
OH
OH
OH
Glucosa Sorbitol Manosa Manitol


CH
2
C H
CH
C H
C H
CH
2
OH
OH
OH
OH
O H
OH
CH
2
C
CH
C H
C H
CH
2
OH
O
OH
OH
O H
OH
CH
2
CH
CH
C H
C H
CH
2
OH
O H
OH
OH
O H
OH
Sorbitol Fructosa Manitol



cidos azcares: Las aldosas dan cidos aldnicos bajo la accin de oxidantes dbiles
como el agua de bromo, o solucin alcalina de iodo. Ej.: glucosa cido glucnico. En
presencia de oxidantes ms fuertes: cido ntrico, se oxida hasta carboxilo tanto el aldehdo
como el alcohol primario; formando cido sacrico. En el caso de la glucosa ser cido
glucosacrico. Puede suceder que solo se oxide el oxidrilo del carbono primario hasta
carboxilo dando cidos urnicos. Ej.: glucosa ---- cido glucurnicos

C
O
H
C H
CH
C H
C H
CH
2
OH
OH
O H
OH
OH
oxidantes
dbiles
CO
C H
CH
C H
C H
CH
2
OH
OH
O H
OH
OH
OH
Glucosa cido glucnico

77
C
O
H
C H
CH
C H
C H
CH
2
OH
OH
O H
OH
OH
C
C H
CH
C H
C H
CO
OH
O H
OH
OH
OH
O
H
Glucosa cido glucornico
CO
C H
CH
C H
C H
CO
OH
O H
OH
OH
OH
OH
cido glucosacrico
oxidantes
fuertes



Esteres: Son de importancia los steres fosfricos que son intermedios en el metabolismo
glucdico. Ej.: glucosa 1 - fosfato; glucosa 6 - fosfato; fructosa 1 - 6 difosfato.

CH
2
OPO
3
H
2
C H
CH
C H
C H
CH
2
OH
O H
OH
OH
OH
CH
2
OPO
3
H
2
C
CH
C H
C H
CH
2
OPO
3
H
2
O
O H
OH
OH
Glucosa 1 fosfato Fructosa 1 - 6 difosfato



Aminas: Las hexosas aminas resultan de sustituir un grupo alcohlico por un grupo amino
(
2
NH ). Los ms importantes son las que resultan de sustituir el oxidrilo del carbono 2. Son la
glucosamina y la galactosamina. Son reductores.

C
C H
CH
C H
C H
CH
2
O H
OH
OH
OH
O
H
NH
2
C
C H
CH
CH
C H
CH
2
O H
O H
OH
O
H
NH
2
OH
Glucosamina Galactosamina


78
Disacridos: Son glcidos formados por la unin de dos monosacridos, Con prdida de una
molcula de agua; esta unin se forma a expensas del grupo oxidrilo del aldehdo o cetona
potencial de un monosacrido y de un oxidrilo de un grupo alcohlico secundario del otro. Ej.:
lactosa (galactosa + glucosa); sacarosa (glucosa + pentosa); maltosa (glucosa + glucosa).


Representacin de Haworth de disacridos

O O
H
H
H
H
H
OH
CH
2
OH
OH
OH
O
H
CH
2
OH
OH
OH
OH
H
H
H
H
MALTOSA





LACTOSA

O
OH
H
H
H
H
CH
2
OH
OH
OH
O
O
H
CH
2
OH
OH
OH
OH
H
H
H
H



SACAROSA
O
H
H
H
H
OH
CH
2
OH
OH
OH
O
O
H
H
H
OH
OH
CH
2
H
CH
2
OH
OH


Todos tienen sabor dulce. Existe cierta relacin entre el sabor y la configuracin espacial. Se
ha observado que los derivados de la glucosa son ms amargos que los derivados de la
glucosa.

Sacarosa: es el azcar corriente, se la obtiene de la caa de azcar y de la remolacha. No
tiene poder reductor porque la unin glicosdica se establece entre el carbono uno de la
glucosa donde est el grupo aldehdo potencial (que es el reductor) y el carbono dos de la
fructosa con la cual quedan bloqueados los dos grupos reductores. Se describe como alfa
glucopiranosil -beta- fructofuranosa.

Lactosa: es el azcar de la leche. Est formado por glucosa y lactosa y tiene poder reductor.
79
Maltosa: se encuentra en la malta soluble en agua, formada por dos molculas de glucosa.
Tiene poder reductor.

Trisacridos: son azcares constituidos por tres molculas de monosacridos.

Rafinosa: es un trisacrido no reductor formado por fructosa, glucosa y galactosa. Se
encuentra en la melasa de la remolacha.

Polisacridos: son azucares constituidos por grandes molculas de monosacridos; no son
reductores. No son dulces. Forman soluciones coloidales.

Almidn: est constituido por dos tipos de polisacridos. La amilosa y la amilopectina, ambas
formadas por molculas de glucosa, unidos en forma diferente.

La amilopectina: se forma por uniones de glucosa entre los carbonos 1-4, lo hace en forma
ramificada por uniones de carbono alfa 1-6. Es un alimento de reserva de los vegetales y es
la mayor fuente de hidratos de carbono en la alimentacin del hombre.

La amilosa: est formada por cadenas largas de 200 a 500 molculas de alfa glucosa unidas
por carbono 1-4. El almidn frente al iodo d color azul

Punto de ramificacin 1-6 en la amilo pectina

O
O
O
O
O
O
O
CH
2
O
O
O
O
4
1
6
cadena 1-4



Glucgeno: se encuentra en el hgado y en el msculo como material de reserva, en menor
cantidad en todos los otros rganos. Es soluble en agua y frente al iodo d color caoba. Por
hidrlisis con cido d glucosa. La estructura que forma al unirse es semejante a la
amilopectina pero sta es ms compacta.

Celulosa: es un polisacrido muy insoluble; forma parte de las paredes celulares de los
vegetales. Est formado por molculas de beta-glucosa, contrariamente al almidn y al
glucgeno que lo estn por alfa-glucosa; formado por largas cadenas de ms de 1.000
unidades de glucosa asociada en manojos, que se retuercen sobre s mismos y se agrupan
para formar la fibra de celulosa. No puede ser utilizada como alimento para el hombre porque
su tubo digestivo no tiene la enzima (celulosa) capaz de hidrolizarla. Es parte esencial de la
madera, del algodn y papel.

Agar-agar: se emplea corro soporte de medio de cultivo. Tambin como laxante.

Quitina: forma el esqueleto de insectos y crustceos .

Pectina: se encuentra en la pulpa de la fruta; con azcar forma la jalea.

Mucopolisacridos: son polisacridos complejos. Pueden ser cidos o neutros.

80
TRABAJO PRACTICO N 4

GLUCIDOS

I. OBJETIVOS:
Al finalizar el trabajo prctico el alumno estar en condiciones de:
1.- Describir los fundamentos de los mtodos para identificar los glcidos.
2.- Identificar las propiedades organolpticas de los glcidos a partir de las reacciones de
reconocimiento.
3.- Reconocer y diferenciar los distintos glcidos mediante reacciones qumicas.
4.- Identificar los distintos disacridos que constituyen un polisacrido.
5.- Dibujar la frmula de la D-glucosa, D-fructosa, D-galactosa, D-ribosa, maltosa, lactosa
y sacarosa.
6.- Reconocer que los glcidos son parte de la estructura y material de reserva de los
vegetales y que constituyan uno de los tres grupos de alimentos energticos de los
animales.


II. INTRODUCCION
A los glcidos, hidratos de carbono o azcares, se los clasifica basndose en el nmero y
naturaleza de las molculas que se obtienen en su hidrlisis cida. As tenemos:
a). Monosacridos o glcidos simples: no hidrolizables y reductores. De acuerdo al
nmero de carbonos que tienen se denominan: triosas (de tres tomos) Ej.: aldehdo
D-glicrico, dehidroxiacetona pentosas (de cinco tomos) Ej.: arabinosa, ribosa;
hexosas (de seis tomos) Ej.: glucosa, galactosa.
b). Oligosacridos: algunos son reductores otros no. Por hidrlisis dan 2 a 10 molculas
de monosacridos. Los que tienen dos molculas se llaman disacridos. Ej.: lactosa
formada por glucosa y lactosa. Los que tienen tres molculas se denominan
trisacridos. Ej.: rafinosa formada por glucosa, fructosa y galactosa.
c). Polisacridos o glicanos: por hidrlisis dan un nmero elevado de monosacridos.
Tienen cadenas muy grandes que pueden ser lineales o ramificadas. Ej.: almidn,
glucgeno.
d). Glcidos: por hidrlisis dan monosacridos y otra sustancia. Ej. nuclesidos,
digitonina. El glucgeno desempea una funcin de reserva en los tejidos animales.
Se encuentra acumulado en el hgado donde su concentracin vara notablemente
con el estado de nutricin, luego en los msculos y en los tejidos. Por hidrlisis cida
d exclusivamente glucosa. El nmero de glucosa que forma el glucgeno es muy
elevado. El almidn se encuentra en los vegetales en forma de granos. Est formado
por dos polmeros de la glucosa: la amilosa y la amilopectina.


III. PARTE EXPERIMENTAL
Se obtendr en este prctico un polisacrido animal y otro vegetal del tipo de los
homopolisacridos. Son ellos respectivamente el glucgeno heptico y el almidn de papa.
Con el material preparado se efectuarn reacciones de reconocimiento.
a). Preparacin del glucgeno heptico: El glucgeno puede ser extrado de los tejidos
animales aprovechando la propiedad de esa sustancia de ser resistente a los lcalis
concentrados (hidrxido de sodio y potasio) y de precipitar con alcohol.
Tcnica: Anestesiar con ter sulfrico el animal a utilizar (rata o ratn) y proceda a
abrir la cavidad abdominal. Extraiga el hgado y luego intensifique la anestesia hasta
lograr la muerte del animal. Tome un trozo de aproximadamente 3 gramos de tejido y
81
coloque lo dentro de un tubo de centrfuga graduado de 15 ml. de capacidad, que
contiene 4 ml. de hidrxido de potasio al 60% (esta solucin no debe ser pipeteada
debido a su extrema causticidad). Caliente a continuacin el tubo en un bao de agua
a ebullicin agitando de vez en cuando con una varilla de vidrio hasta que el tejido
est completamente digerido (20 a 30 minutos). Deje enfriar y agregue 2 volmenes
de alcohol (etanol) al 95% aproximadamente 8 ml., agitando durante la adicin.
Separe el glucgeno que precipita por centrifugacin a 2000 r.p.m. durante 10
minutos. Descarte el sobrenadante y deje el tubo invertido sobre un papel de filtro
para que escurra. Despus de unos minutos disuelva el sedimento en 4 ml. de agua
destilada y vuelva a precipitar agregando 4 ml. de alcohol. Centrifugue, decante y
redisuelva el sedimento de glucgeno en 4 ml. de agua destilada Debido al gran
tamao de su molcula, el glucgeno forma un sistema coloidal y la solucin tiene un
aspecto opalescente.
b). Obtencin de almidn de papa: Los cereales y la papa son muy ricos en almidn
aproximadamente del 18 al 20% del peso de la papa, est representado por almidn
que se puede separar de otros componentes debido a su insolubilidad. Los grnulos
de almidn no sufren cambio alguno cuando son suspendidos en agua fra, pero por
calentamiento se hinchan y rompen, formando un gel opalescente y viscoso que se
conoce como engrudo de almidn.
Tcnica: ralle una papa pelada con un rallador fino. Coloque el material obtenido en
una probeta de 100 ml. con tapa y agregue 3 volmenes de agua. Tape el recipiente y
agite enrgicamente. Filtre a travs de una gasa, lo que permitir eliminar las
partculas gruesas. Recoja el filtrado en un vaso de precipitacin (beacker) y deje
sedimentar espontneamente. Deseche el lquido sobrenadante y suspenda el
sedimento en unos 80 ml. de agua destilada; deje en reposo unos 10 minutos y luego
decante el lquido con cuidado. Repita este lavado con agua dos veces ms y
finalmente suspenda el sedimento en agua hasta un volumen final de 100 ml. Coloque
en un erlenmeyer de 125 ml unos 40 ml de la suspensin; hierva unos 5 minutos para
formar el engrudo de almidn y deje enfriar. Este material ser utilizado para las
pruebas de caracterizacin.
c). Reacciones de reconocimiento: Se estudiarn la solucin de glucgeno y el
engrudo de almidn preparados mediante las tcnicas descriptas. En todo problema
analtico es conveniente seguir un orden racional que nos permita ir deduciendo la
naturaleza y constitucin del material investigado. Se aconseja por ello efectuar las
reacciones en la siguiente secuencia:
1.- Reaccin de Molisch: Identificacin de glcidos
La positividad de la reaccin se debe a la formacin furfural o sus derivados por
la accin deshidratante del cido sulfrico concentrado sobre los glcidos. Este
producto reacciona con el alfa naftol dando compuestos coloreados.



C
C
C
C
C
O
H
H. O. H
H. O. H
H. O. H
H
2
O. H
- 3 H
2
O
C H
C C
H H
C
O
C
O
H
Pentosa
Furfural
Aldehdo


82




C
C
C
C
C
O
H
H. O. H
H. O. H
H. O. H
H. O. H
C H
2
O. H
- 3 H
2
O
C HO.H
2
C
C C
H H
C
O
C
O
H
5-OH-metil furfural


Es una reaccin general de identificacin de glcidos y resultar positiva con
cualquier problema que contenga hidratos de carbono. Coloque un ml de cada
solucin problema en sendos tubos de ensayo y agregue dos o tres gotas de
reactiva de Molisch a cada tubo (ver composicin al final del prctico). Mezcle
por agitacin y agregue lentamente, haciendo deslizar por las paredes del tubo 1
ml de cido sulfrico concentrado. De este modo se puede lograr que los
lquidos no se mezclen. Un anillo violeta significa presencia de glcidos en le
solucin problema (reaccin positiva). Puede aparecer un anillo verdoso que no
es especifico.
2.- Prueba del yodo: identificacin de polisacridos.
Agregue unas gotas de lugol diluido dentro de cada tubo conteniendo 1 ml de la
solucin problema. La presencia de polisacridos comunes se nota por la
aparicin de color. Los monosacridos y oligosacridos no dan color con el
yodo. El almidn da un color azul intenso; el glucgeno, caoba.
3.- Reaccin de Benedict: identificacin de glcidos reductores
Si el problema contiene algn glcido reductor se producir cambio de color del
reactivo. Las soluciones de cobre son reducidas por hidratos de carbono que
contengan el grupo aldehdo o cetona y se forma xido cuproso (precipitado
color rojo). Coloque en dos tubos de ensayo 5 ml de reactivo de Benedict y
agregue aproximadamente 0,5 ml de cada solucin problema. Caliente a la llama
de un mechero hasta ebullicin, agitando permanentemente los tubos. Deje
hervir durante 2 3 minutos. Deje enfriar y observe si se produce algn cambio
de coloracin (la solucin se torna verde o amarilla) o se forma un precipitado
rojo.

d). Hidrlisis del engrudo de almidn de papa
Se proceder a realizar la hidrlisis del polisacrido preparado. Para ello coloque 3 ml
de la solucin problema en un tubo de ensayo y agregue 2 gotas de cido clorhdrico
concentrado. Sumerja el tubo en un bao de agua hirviendo durante 30 minutos. Deje
enfriar y neutralice con carbonato de sodio al 15 % (utilice papel de tornasol como
indicador para la neutralizacin). Repita la reaccin de Benedict con el material
hidrolizado.

e). Identificacin de las unidades constituyentes del polisacrido
Las reacciones que se detallan sirven para reconocer el tipo de monosacrido
constituyente del polisacrido problema. El alumno efectuar las mismas aplicndolas
al estudio del material obtenido por la hidrlisis cida del almidn.
83
1.- Reaccin de Seliwanoff: Identificacin de cetosas
La reaccin positiva se debe a la formacin de 4-hidroxi-metil-furfural a partir de
la cetosa (fructosa) que se combina con el resorcinol del reactivo de Seliwanoff
dando un producto de color rojo. Generalmente las aldosas no producen
cambios de color; en cambio las cetosas dan un compuesto de color rojo.
Tcnica: a 5 ml. de reactivo Seliwanoff agregue 1 ml del problema y caliente en
bao de agua hirviente durante 1 minuto. Se comparar el resultado obtenido
con el producido por una solucin de fructosa.
2.- Reaccin de Bial: Identificacin de pentosas
La pentosa por accin del cido clorhdrico del reactivo forma furfural que se
condensa con el orcinol y da coloracin verde en presencia de cloruro frrico.
Tcnica: a 2 ml del reactivo de Bial, agregue 1 ml de la solucin problema.
Caliente hasta que comience a hervir y deje enfriar. Compare el resultado
obtenido de la solucin problema, con el producido por una solucin de pentosa.

f). Formacin Osazona
Los grupos aldehdos o cetonas de las aldosas o cetosas respectivamente reaccionan
con la fenilhidrazina para formar una hidrazona. Con un exceso de fenilhidrazina se
forma un compuesto oxidado que reacciona con una nueva molcula de fenilhidrazina
y da la osazona correspondiente, cuyos cristales tienen forma caracterstica y pueden
reconocerse al microscopio.

IV. INFORME
1.- Realice un cuadro comparativo donde se anotarn las distintas reacciones efectuadas
en el trabajo prctico explicando el por que de cada resultado.
2.- Dibuje las frmulas de: D-glucosa; D-fructosa; D-galactosa; D-ribosa; Maltosa, Lactosa
y Sacarosa.

V. COMPOSICION DE REACTIVOS
- Reactivo de Molisch: Disuelva 15 grs. de alfanaftol en 100 ml de alcohol al 95% libre de
aldehdos. La disolucin lmpida obtenida no debe colorearse de verde por accin de
cido sulfrico puro. El reactivo se altera con el tiempo.
- Solucin de LUgol diludo: Disuelva 2 grs. de yoduro en 3 ml de agua; agregue 1 gr de
yodo puro y diluya con agua hasta 100 ml. Diluya 4 veces esta solucin al ser utilizada.
- Reactivo de Benedict: Disuelva 173 grs de citrato de sodio y 100 grs. de carbonato de
sodio anhidro en 600 ml de agua. Agregue agua hasta un volumen de 850 ml. Por otro
lado disuelva 17,3 grs de sulfato de cobre pentahidrato en 150 ml de agua. Mezcle esta
solucin con la de citrato carbonato agitando continuamente.
- Reactivo de Bial: Disuelva 1,0 gr de orcinol en 500 ml de ClH 30% y agregue 1 ml de
solucin de cloruro frrico al 10%.
- Reactivo de Seliwanoff: Disuelva 0,1 gr. de resorcina en 100 ml de agua. Esta solucin
se mezcla en el momento de usarla con un volumen igual de ClH (densidad 1,19).

BIBLIOGRAFIA
1.- Blanco A. Gua de Trabajos Prcticos de la Facultad de Ciencias Mdicas de la
Universidad Nacional de Crdoba. Captulo 4 -1972-.
2.- Deulofeu V. y Marenzi A. Curro de Qumica Biolgica. Editorial El Ateneo -1972-.
3.- Marsal A. Gua de Trabajos Prcticos de Qumica Biolgica. Universidad Nacional de
Crdoba -1966-.
84
TEMA VIII: LIPIDOS Y LIPOPROTEINAS
cidos grasos. Propiedades. Clasificacin de los lpidos. Lpidos simples. Grasos neutros o
acilgliceroles. Ceras. Lpidos complejos; fosfoglicridos y glicolpidos. Esteroides. Terpenos.
Vitaminas liposolubles. Lipoprotenas.
-----------------------------------

Los lpidos son componentes celulares insolubles en agua. Al ser insolubles en agua (que es
un disolvente polar) pueden ser extrados de las clulas por disolventes no polares como:
cloroformo, ter o benceno. Los lpidos desempean funciones generales:
1.- Como componentes estructurales de las membranas;
2.- Sirven como fuente y reserva de energa para el organismo. Los hidratos de carbono
aportan la energa habitual pero su reserva se agota rpidamente y si no hay aporte del
exterior, el organismo recurre a los lpidos cuyas reservas son superiores;
3.- Sirven como aislantes y como soporte de diversos rganos; como protectores de las
paredes celulares de las bacterias, de las hojas de las plantas superiores, exoesqueleto
de insectos y piel de los vertebrados.

Algunas sustancias clasificadas entre los lpidos cumplen funciones biolgicas importantes:
vitaminas, hormonas, lipoprotenas, etc. Los bloques constructores de la molcula lipdica son
los cidos grasos. Es por ello que aunque se encuentren en estado libre slo en trazas en la
mayora de las clulas y tejidos, hablaremos de ellos en detalle.

cidos grasos: presentan las siguientes caractersticas generales:
a. Todos poseen una larga cadena hidrocarbonada y un grupo carboxilo terminal.
Ejemplo:

CH
3
CH
2
(CH
2
) CH
2
COOH
cadena
hidrocarbonada
carboxilo


En cuanto a la cadena hidrocarbonada:
1.- El nmero de tomos de carbono es siempre par, con cadenas cuyas longitudes
se hallan comprendidas entre los 14 y 22 tomos de carbono siendo los de 16 y
18 los ms abundantes.
2.- En el espacio la cadena de carbono no sigue una lnea recta, sino que lo hace
en zig-zag en cuyos vrtices se hallan los tomos de carbono. Ej.

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
COOH


3.- Las cadenas pueden ser saturadas o contener uno o ms dobles enlaces. Son
pocos los cidos grasos que tienen enlaces triples. Es decir que la presencia o
ausencia de dobles ligaduras permite dividir los cidos grasos en saturados y no
saturados, predominando los insaturados. Cuando hay dos o ms enlaces
dobles, estn separados uno del otro por grupos metileno.
CH CH CH
2
CH CH

85
b. Los cidos grasos difieren uno del otro por:
- la longitud de su cadena;
- nmero de enlaces dobles;
- posicin de los enlaces dobles.

c. Los cidos grasos insaturados ms abundantes son:


d. Con respecto al punto de fusin:
1.- Los cidos grasos no saturados poseen un punto de fusin (PF) menor que los
saturados.
2.- Adems el (PF) depende del largo de la cadena: hasta
12
C (cido lurico) son
lquidos y a partir de l son slidos a temperatura ambiente. Es decir, que las
cadenas cortas son voltiles y arrastrables por vapor de agua.

e. Con respecto a la solubilidad:
Vara con el largo de la cadena. Son solubles en agua hasta
10
C y a partir de l son
solubles en solventes orgnicos.


Configuracin estructural de los cidos grasos: los cidos grasos saturados o insaturados
difieren significativamente en sus configuraciones estructurales. En los cidos grasos
saturados la cadena hidrocarbonada puede existir en un nmero infinito de conformaciones
porque cada uno de los enlaces sencillos del esqueleto carbonado posee completa libertad
de rotacin.
En los cidos grasos insaturados la doble unin confiere al enlace entre dos tomos de
carbono e impide la rotacin fcil alrededor del mismo. En este caso cabe la posibilidad (si
son diferentes los grupos funcionales que se encuentran unidos a dichos tomos de carbono)
que estn situados al mismo lado o en lado opuesto del plano correspondiente al doble
enlace.
Se obtiene as dos ismeros espaciales: cis y trans.

Cis: cuando los grupos funcionales se encuentran en el mismo lado del plano;

Trans: cuando los grupos funcionales se encuentran en lados opuestos con respecto al
plano.

C C
H
R
H
R'
C C
H
R
R'
H
cis trans

Son cidos grasos esenciales
oleico
linoleico
linolnico
araquidnico

86
Clasificacin:
A. Lpidos simples: resultan de la esterificacin de un cido graso con un alcohol que
puede ser el glicerol (o propanotriol) o el colesterol. Comprenden:
- Grasas neutras o acilgliceroles
- ceras

a. Grasas neutras o acilgliceroles: son los componente principales de los depsitos
grasos. Qumicamente son steres de cidos grasos con el glicerol (o propanotriol)


CH
2
CH
CH
2
OH
OH
OH
R C
O
O H
+
- H
2
O
CH
2
CH
CH
2
O C R
O
OH
OH
glicerol
cido graso
monoacilglicerol


Cuando dos grupos oxidrilos de la glicerina se hallan esterificados con cidos grasos se
denominan diacil gliceroles (DAG). Cuando tres grupos oxhidrilos de la glicerina se
hallan esterificados con cidos grasos se denominan triacil gliceroles (TAG).

CH
2
OH
CH
CH
2
O C
O
R'
O C
O
R
CH
2
CH
CH
2
O C
O
R''
O C
O
R'
O C
O
R
DAG TAG


Los TAG constituyen la mayor parte de las grasas neutras naturales, sin embargo en la
naturaleza se encuentran tambin MAG y DAG.
Hay diferentes tipos de TAG:
1. Los que contienen una sola clase de cidos grasos que se denominan TAG
sencillos. Se nombran segn el cido graso que contienen. Ejemplo:
tripalmitina, triolena, etc.
2. Cuando contienen dos o ms cidos grasos diferentes que se denominan
TAG mixtos.

Propiedades:
Punto de fusin: depende de los cidos grasos constituyentes. En general, aumenta
con el nmero y longitud de los cidos grasos saturados componentes. Ejemplo: el
punto de fusin es ms elevado si predomina el cido esterico (saturado) sobre el
oleico (no saturado).

Propiedades qumicas: entre las propiedades qumicas de las grasas tiene
importancia:

1. Saponificacin: haciendo hervir las grasas con cidos o lcalis se logra su
hidrlisis, es decir separacin de cidos grasos ms glicerol con introduccin de
87
tres molculas de agua. Cuando el proceso se realiza en presencia de lcalis se
denomina saponificacin porque se forman jabones con las sales alcalinas de
los cidos grasos.


C H
2
O C
O
R
1
C H
C H
2
O C
O
R
2
O C
O
R
3
KOH
CH
CH
2
CH
2
OH
OH
OH
+
R
1
COOK
R
2
R
3
COOK
COOK



2. Adicin de Iodo: el iodo puede fijarse al doble enlace de los cidos grasos no
saturados.

CH CH
I
2
CHI CHI


La adicin de iodo constituye un mtodo para conocer el contenido de cidos
grasos no saturados. O sea que de acuerdo a la cantidad de iodo que capte ser
la cantidad de dobles enlaces que posee el cido graso.


3. Oxidacin: por accin del aire, humedad, luz, oxgeno, etc. los cidos grasos no
saturados se oxidan a nivel de las dobles ligaduras.


CH
3
(CH
2
)
n
C C (CH
2
)
n
COOH
H H
CH
3
(CH
2
)
n
C C (CH
2
)
n
COOH
H H
O O


Por ruptura oxidativa del doble enlace pueden formar aldehdos y cetonas de
olor desagradable (fenmeno de enranciamiento).


b. Ceras: son steres de cidos grasos con alcoholes monohidroxlicos que poseen
alto nmero de tomos de carbono. Las ceras se encuentran como:
- recubrimiento protector de la piel, pelo, plumas;
- sobre las hojas y frutos de las plantas;
- sobre la cutcula del exoesqueleto de insectos.

Entre las ceras ms comunes se encuentran:
- cera de abeja;
- cera de hoja, lanolina, etc.
88
B. Lpidos complejos: resultan de la combinacin del glicerol (o inositol, o esfingosina) y
cidos grasos, a los que se agregan otros componentes (cido fosfrico, molculas
aminadas, asufradas, etc.). Comprenden:

I. Fosfolpidos:












II. Glucolpidos:
1.- cerebrsidos
2.- ganglisidos


1.- Fosfoglicridos: se encuentran casi por completo en las membranas celulares. Estn
constituidos por glicerol esterificado con dos molculas de cidos grasos y una de cido
fosfrico. Segn, que el cido fosfrico se encuentre libre o unido a bases se obtienen los
distintos fosfoglicridos.

Acidos fosfatdicos: son steres de glicerol con dos molculas de cidos grasos y una
de cido fosfrico.


CH
2
CH
CH
2
OH
OH
OH
HOOC R
HOOC R
P O H
O H
O H
O
C H
2
C H
C H
2
O
O
O
C
C
P
O
O
C
OH
R
R
O H
+


El cido fosfatdico menos un H del cido fosfrico es el radical fosfotidil.

Lecitinas: en las lecitinas el radical fosfrico del cido fosfatdico est unido a la colina
que es una base cuaternaria de amonio y por lo tanto con una carga positiva.


NH
4
+ CH
2
CH
2
N
+
CH
3
CH
3
CH
3
O H


Se sustituyen tres hidrgenos del
4
NH por radicales metilo, y otro etanol y obtenemos:
trimetil etanol, amonio o colina.
Fosfoglicridos
(ol = glicerol)
cido fosfatdico
lecitinas
cefalinas
inositol fosftidos

Fosfoesfingsidos
(ol = esfingosiha)
esfingomielina
89
Cefalinas: el radical fosfrico se encuentra unido a la etanolamina (colamina) o a la
serina.


CH
2
CH
2
NH
2
O H CH
2
CH COOH O H
NH
2
etanol amina
serina


Plasmalgenos: son muy abundantes en clulas musculares y nerviosas. En los
plasmalgenos el cido fosfrico se encuentra esterificado a la colina, un
OH
a un
cido graso de cadena larga, y el otro
OH
unido por una cadena aliftica larga
mediante enlace ter alfa-beta insaturado.

Resumiendo:








CH
2
CH
CH
2
O C
O
R'
O C
O
R''
O P
O
O

CH
2
CH
2
N
+
(CH
3
)
3
O H lecitinas

CH
2
CH
2
NH
2
O H
colina
CH
2
CH COOH O H
NH
2
etanolamina
cefalinas

C
C
C
C
C
C
OH OH
OH
OH
OH
OH
H
H
H
H
H
H
inositol
fosfatidil
inositol

CH
2
CH
CH
2
OH
OH
O H
glicerina
o glicerol
fosfatil
glicerina

azcar fosfatidil azucares

X
90
fosforil colina: se obtiene de la esfingomielina
oligosacridos complejos (azucares y derivados de
amino azucares) ganglisidos
azucar generalmente lactosa cerebrsidos
Ac
NH
2
OH Esfingosina

Propiedades de los fosfoglicridos:
a. Se encuentran casi por completo en las membranas celulares. En las grasas de
depsito hay cantidades muy pequeas.
b. Todos los fosfoglicridos poseen una cabeza polar y dos colas hidrocarbonadas
no polares. Son lpidos anfipticos o sea que en agua forman micelas.



c. Habitualmente contienen un cido graso saturado y otro no saturado (en posicin
dos de la glicerina) por lo que expuestos al aire se oscurecen por la tendencia a
oxidarse.


2.- Fosfoesfingsidos o esfingolpidos: se encuentran en tejido cerebral y nervioso. Su
ncleo es la esfingosina que es una amino alcohol in-saturado de 18 tomos de carbono
con una funcin amina el penltimo carbono y alcohol en la ltima.


CH
3
(CH
2
)
12
CH CH CH OH CH CH
2
OH
NH
2


Lo representaremos as:
Ac
NH
2
OH Esfingosina


Se los clasifica en:
a. Esfingolpidos simples: como los cermidos en los que la funcin amina est
bloqueada por un cido graso y la funcin alcohol libre.

Ac
NH
2
OH
Ac. graso
Esfingosina


b. Esfingolpidos complejos: en los cuales adems de tener el cido graso en
la funcin amina se le agregan distintos tipos de radica, les que se fijan a la
funcin alcohol.










91

Los lpidos descriptos hasta aqu se llaman a menudo saponificables, es decir, que dan
jabones calentndolos con lcalis.
Las clulas contienen otra clase de lpidos que se denominan insaponificables ya que no
experimentan hidrlisis que son: esteroides y terpenos.

Esteroides: dijimos que:
a. Compuestos alicclicos son sustancias cuyos carbonas se unen entre s formando
un ciclo. Ejemplo:

H2
H
2
H
2
H
2
H
2
H
2



b. Compuestos aromticos son los que derivan del benceno cuya frmula es:


CH
C H CH
C H CH
CH


c. Su caracterstica es la presencia de doble ligadura. Existen hidrocarburos
aromticos superiores que estn formados por condensacin de dos o ms
ncleos bencnicos y son:


naftaleno antraceno fenantreno
I II
III


El fenantreno con cadena alicclica en el ciclo III forma el ciclo pentano
fenantreno.

CH
2
CH
2
CH
2


Los esteroides derivan de este ciclo. Los ms importantes son: hormonas, cidos biliares.
Dentro de los esteroides se encuentran los esteroles que tienen un grupo oxidrilo en
3
C y
92
una cadena ramificada en
17
C . El colesterol es el esterol ms importante.

10
5
1
4
2
3 7
6
8
9
13
14
12
11 16
15
17
O H

Tiene
3
C un OH.
6 5
C C doble enlace.
13 10
C y C metilos (
3
CH ).
17
C una cadena lateral con 8 tomos de carbono.


Terpenos: estn constituidos por mltiples unidades de un hidrocarburo de cinco tomos de
carbono. Ejemplo:

CH C
CH
3
CH CH
2
2 metil 1-3 butadieno o isopreno
1 2 3 4
numero de carbonos


Los terpenos pueden ser molculas lineales o cclicas. Se ordenan regularmente o
irregularmente.

C
C C
C
C
C
C
C
C
C
C
C C
C
C
C
C
C
C
C
cola cola
cola cabeza
Regularmente Irregularmente



Vitaminas liposolubles:
Las vitaminas son sustancias vitales que en pequeas cantidades se necesitan para la
funcin celular, y que algunas especies son incapaces de sintetizar y deben obtenerla de
fuentes exgenas.

93
Se dividen en dos clases: hidrosolubles y liposolubles.
Las vitaminas liposolubles son: A, E, K y D
Las tres primeras derivan de unidades isoprenoides; la ltima es un derivado esteroide.

Vitamina A
Se encuentra solamente en los tejidos animales. Aunque las plantas carecen de vitamina A
tienen un grupo de sustancias llamadas carotenos que actan como precursores de la
vitamina A. Se encuentra en dos formas qumicas principales:
1
A y
2
A (
1
retinol y
2
retinol ).
Qumicamente son alcoholes que contienen anillos alicclicos de seis tomos de carbono con
cadenas laterales constituidas por dos unidades de isopreno.
1
A difiere de
2
A en que tiene un doble enlace ms.

1
A predomina en animales superiores

2
A predomina en aceite de hgado de pescado.
La larga cadena
isoprenoide es la
responsable por sus
mltiples dobles enlaces de una gran capacidad de absorcin lumnica. A travs de esta
propiedad la vitamina A est relacionada con los fenmenos bioqumicos de la visin y su
carencia produce ceguera nocturna, porque los receptores lumnicos en la retina que son
sensibles a la penumbra no responden normalmente.

C
C H
2
CH
2
C C
C
CH
C H
3
C H
3
CH
3
H
2
CH
C
CH
CH
CH
C
CH
CH
2
CH
3
CH
3
OH
C
C H
2
CH
C C
C
CH
C H
3
C H
3
CH
3
H
CH
C
CH
CH
CH
C
CH
CH
2
CH
3
CH
3
OH
A
1
A
2


Vitamina E o tocoferones: contiene un sistema aromtico (derivado del benceno) portador
de un grupo hidroxilo y una cadena lateral isoprenoide.
O
CH
3
CH
3
CH
3
O H
H2
H
2
CH
2
CH
3
(CH
2
CH
2
CH CH
2
CH
3
)
3


94
Una de sus caractersticas ms importantes es su accin antioxidante protegiendo a las otras
vitaminas liposolubles de la oxidacin y a los cidos grasos poliinsaturados de los tejidos del
ataque del
2
O molecular sobre los dobles enlaces.

Vitamina K o antihemorrgica: Se encuentra en dos formas:
1
K y
2
K . Se trata de una
naftoquinona con cadena lateral isoprenoide de diferente longitud.
CH
2
CH
3
O
O
CH C
CH
3
CH
2
(CH
2
CH
2
CH CH
2
)
3
CH
3
K
1

La deficiencia de vitamina K produce una coagulacin defectuosa de la sangre.

Vitamina D: La ms importante es la
2
D o calciferol que se obtiene a partir del ergosterol.
CH
3
C H CH
3
CH C
H
CH
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
3
O H
Ergosterol


O H
CH
2
CH
3
C
CH
3
CH CH CH
CH
3
CH
CH
3
C H
3
H
Irradiacin

La deficiencia de vitamina D origina anomalas en el metabolismo del calcio y fsforo y
produce cambios en la estructura de los huesos y dientes. En los nios este estado se
conoce como raquitismo; en los adultos como osteomalacia.

Lipoprotenas: los lpidos se asocian con ciertas protenas especficas para formar
lipoprotenas, entre las cuales la mejor conocida son las lipoprotenas de transporte del
plasma sanguneo. Actan a modo de vehculos para el transporte de lpidos desde el
intestino delgado hasta el hgado y desde sta hasta los depsitos grasos y di versos tejidos.
En el plasma sanguneo se hallan lipoprotenas cuya clasificacin se basa en su densidad.:
95
a. alta densidad o alfalipoprotena
b. muy baja densidad o prebetalipoprotena
c. baja densidad o betalipoprotena

a. transporta mayor proporcin de fosfolpidos
b. transporta mayor proporcin de triacilglicroles
c. transporta mayor proporcin de colesterol

La estructura precisa de las lipoprotenas no es conocida, pero la protena se halla
aparentemente, localizada en la superficie externa, donde forma una cubierta hidroflica
delgada alrededor de parte de la estructura lipdica micelar.
96
PRCTICO DE LIPIDOS

EXTRACCIN
Tratar con alcohol hirviente un poco de tejido de rgano desecado y extraer tres veces
consecutivas. Filtrar en caliente. En solucin se encuentran: grasas, cidos grasos,
Colesterol, Fosfatidos (Cefalina, Lecitina, Esfingomielina) y Cerebrsidos (Frenosina,
Querasina).

SEPARACION
Esta solucin se concentra a baja temperatura (50C o me nos) y se aade ter hasta
obtener un lquido espeso y opalescente, se filtra o mejor se centrifuga. Queda la mezcla
separada en dos partes.
a. Parte soluble en ter: Contiene Lecitina, Cefalina, cidos grasos, Colesterol, y
algo de Esfingomielina y Cerebrsidos. Se concentra y se aade acetona en
exceso que precipita los Fosfticos y disuelve las Grasas y Colesterol; se
centrifuga y el lquido sobrenadante se separa (c). El precipitado se disuelve en
ter y queda un residuo constituido por Esfingomielina y Cerebrsidos que pueden
agregarse a (b). Se centrifuga y el ter sobrenadante, se evapora a sequedad y se
aade Acetona. Se centrifuga y el lquido sobrenadante se aade a (c). El
precipitado (d) se considera relativamente libre de impurezas. Las dos partes (C
soluble en Acetona y D insoluble en Acetona), estn constituidas por: c por
grasas, cidos grasos, Colesterol y d: por Lecitina y Cefalina. Se separan la
Lecitina y Cefalina por su diferente solubilidad en alcohol. Se disuelve la mezcla
(residuo) d) en ter y se aade un exceso de alcohol, se obtiene un precipitado;
Cefalina y un cuerpo soluble, lecitina.

b. Un residuo constituido por Esfingomielina y Cerebrsidos.
Residuo B
Est constituido por sales, esfingomielina y cerebrsidos. Se separan stos
ltimos por su diferente solubilidad en Piridina. El residuo se disuelve en Piricidina
caliente (poca) y se deja enfriar. Aparece un precipitado. En el lquido se
encuentran los Cerebrsidos y en el precipitado la Esfingomielina.
Residuo C
Se saponifica con potasa alcohlica y el lquido se extrae con ter. El extracto
Etreo contiene Colesterol, se evapora el ter y el residuo se disuelve en un poco
de Alcohol Hirviente y se deja cristalizar, se obtiene as colesterol bastante puro.

RESUMEN

Algunos gramos de rgano desecado se tratan con alcohol hirviente tres veces y se filtra en
caliente. En el filtrado pasa.







GRASA Y ACIDOS GRASOS
COLESTEROL
FOSFOLIPIDOS
Lecitina
Cefalina
Esfingomielina
GALACTOLIPIDOS
Frenosina
Queratina
Nervona
97

Se evapora el alcohol y se agrega ter. Centifugar.







Se concentra y se aade acetona.












REACCION DE SALKOWSKY
A 2 ml. de solucion cloroformica de colesterol aadir, sin mezclar, una cantidad igual de
2 4
H SO concentrado. En la zona de contacto de los dos lquidos aparece una coloracin rojo
intensa.
A. SOLUBLE
en ter
Lecitina
cidos grasos
Cefalina
Colesterol
Grasas
B. INSOLUBLE
en ter
Esfingomielina
Cerebrsidos
Sales
Se trata en caliente con
priridina, al enfriar precipita
solo la esfingomielina. En
la solucin de cerebrsidos
la Reaccin de Molisch
Precipitado

FOSFATIDOS
Lecitina
Cefalina
Se disuelven en ter y luego
en exceso de alcohol que solo
disuelve la Lecitina.
C. SOLUCION

Grasas
cidos Grasos
Colesterol
La Potasa Alcohlica saponifica las grasa.
Caracterizar el jabn y los cidos grasos.
Con ter se extrae el colesterol evaporar
el ter y disolver residuo en cloroformo.
Efectuar las reacciones de Salkowski y
Lieberman.
CENTRIFUGAR
98
TEMA IX. PROTEINAS

Aminocidos: principales aminocidos constituyentes de las protenas. Clasificacin.
Aminocidos poco frecuentes y no protenicos. Propiedades generales de los aminocidos.
Reacciones qumicas. Pptidos: estructura. Propiedades cido-bsicos, pticas, qumicas.
Protenas: composicin, tamao de la molcula, conformacin, funciones, comportamiento en
solucin; propiedades cido-bsicas. Precipitacin como sales; separacin por diferencia de
solubilidad. Estructuras de las protenas: nativa o primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria.

----------------------------------------

Aminocidos: son compuestos orgnicos constituidos por C, H, N y O. Una molcula de
aminocido est compuesta por una cadena hidrocarbonada sustituida con dos grupos
funcionales que son: un grupo carboxilo (cido) y un grupo amino (bsico), Este grupo amino
puede encontrarse en C alfa, beta, gamma, etc. Nos ocuparemos en este captulo de los alfa
aminocidos por ser stos los principales constituyentes de las protenas.

Principales aminocidos constituyentes de las protenas: Los aminocidos hallados
comnmente en las protenas son veinte. Estos se encuentran ordenados en muchas
secuencias distintas, de modo tal que pueden formar numerosos tipos de protenas. Es as
que por ejemplo las tres mil protenas o ms que existen en una clula de E. coli estn
integradas tan solo por 20 pequeas molculas diferentes las cuales forman polmeros
(protenas) con una secuencia caracterstica para cada protena. Todos estos aminocidos
(excepto la prolina) presentan en comn el poseer un grupo carboxilo libre ( COOH ) y un
grupo amino (
2
NH ) libre en el C alfa. En la prolina el grupo amino (
2
NH ) est sustituido
por lo que se trata de un aminocido. Todos estos aminocidos poseen un radical
hidrocarbonado (R) caracterstico.

Clasificacin: Se han propuesto varios mtodos para clasificar los aminocidos sobre las
bases de sus grupos R. El ms significativo se funda en la polaridad de estos grupos R.
Existen 4 clases principales:
1.- No polares o hidrfobos
2.- Polares, pero sin carga
3.- Con carga positiva.
4.- Cargados negativamente.

Esta clasificacin se realiza en base a un rango de pH entre 6,0 - 7,0 que es la zona del pH
intracelular. Dentro de cada clase existen marcadas variaciones en el tamao, la forma y la
polaridad de los grupos R
99
1.- GRUPOS R: hidrfobos o sea no polares (o poco solubles en agua).

CH
3
C COO
-
H
NH
3
+
CH C COO
-
H
NH
3
+
CH
3
CH
3
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
CH
C H
3
C H
3
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
CH
2
CH
3
C
C H
2
C H
2
N
C
H
COO
-
H
2
H
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
C
CH
NH
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
C H
3
S CH
2
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
Triptfano
Metionina
Fenilalanina
Prolina
Isoleucina
Leucina
Valina
Alanina
(Menos hidrfobo)
Hidrocarburos
alifticos
Anillo aromtico
contiene azufre

100
2.- Aminocidos con grupo R polares sin carga: (pero pueden establecer enlace
hidrgeno con el agua)

H C COO
-
H
NH
3
+
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
O H
CH C COO
-
H
NH
3
+
O H
OH
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
S H
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
O H
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
C
NH
2
O
X
X
X
Gliucocola o
glicina
Serina
Treonina
Cistena
Tirosina
Asparagina
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
CH
2
C
NH
2
O
Glutemina
No influye en la polaridad del
NH
3
+
y COO
-
de la molecula porque el
tomo de hidrgeno es muy pequeo
para influir
H
La polaridad se debe a los OH X
El grupo SH tiende a perder el protn
por ionizacin
La polaridad se debe a los grupos
amdicos



3.- Aminocidos con grupos R cargados: (negativamente y positivamente)

CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
C
O
O
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
CH
2
C
O
O
Acido asprtico
Acido glutmico
aminocidos cidos


101
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
CH
2
CH
2
CH
2
NH
3
+
CH
2
C COO
-
H
NH
3
+
CH
2
CH
2
NH C
NH
2
+
NH
2
aminocidos bsicos
Arginina
Lisina



4.- Aminocidos poco frecuentes y no protenicos: Adems de los 20 aminocidos
corrientes, existen otros que han sido aislados de los hidrolizados de unos pocos tipos
especializados de protenas. Todos son derivados de los aminocidos normales. Entre
ellos tenemos la 4-hidroxiprolina derivado de la prolina que se encuentra con cierta
frecuencia en la protena fibrosa colgeno y en algunas protenas de plantas, la
hidroxilisina derivado de la lisina, etc.

5.- Aminocidos no proteicos: Adems de los 20 aminocidos corrientes y de otros pocos
frecuentes de las protenas se conocen unos 150 aminocidos ms que se encuentran en
diferentes clulas y tejidos en forma libre o combinada pero nunca formando parte de las
protenas. La mayor parte de ellos son derivados de los alfa-aminocidos hallados en las
protenas, pero tambin se conocen beta, gamma y delta aminocidos. Algunos
aminocidos no proteicos actan como precursores importantes o intermediarios en el
metabolismo as por ejemplo la beta alanina es el precursor de la vitamina cido-
pantotnico, la citrulina y la ornitina son intermediarios en la sntesis de la arginina.


Propiedades Generales de los aminocidos

- Propiedades cido-bsicas: el conocimiento de estas propiedades de los aminocidos
es extremadamente importante en la comprensin y el anlisis de las propiedades de la
protena. Esta propiedad sirve tambin para la identificacin y valoracin de los
diferentes aminocidos. Los aminocidos cristalizados poseen puntos de fusin o de
descomposicin relativamente altos (ms de 200 C). Son muchos ms solubles en
agua que en disolventes menos polares. Los aminocidos en solucin acuosa se
encuentran en forma de iones dipolares o iones hdricos.


C
H
NH
3
+
COO
-
R
El grupo carboxilo (-COOH)
de los aminocidos es ms
fuerte que el grupo (-COOH)
de los cidos alifticos. Por
ej.: el cido actico CH
3
COOH


Lo que ocurre es que el grupo amino cercano con carga positiva tiende a repeler el
protn del carboxilo (-COOH) de este modo aumenta su tendencia a la disociacin. El
grupo amino es una base ms dbil que el grupo amino (-
2
NH ) de los aminos alifticos.
102
- Propiedades pticas: Todos con excepcin de la glicocola hacen virar el plano de la
luz polarizada.

- Reacciones qumicas: Las reacciones caractersticas de los aminocidos son los de
sus grupos funcionales, es decir, las de los grupos alfa (-COOH) y alfa (-
2
NH ), as,
como la de los grupos funcionales presentes en las cadenas laterales. Los grupos alfa (-
COOH) de los alfa (-
2
NH ) experimentan reacciones orgnicas bien conocidas como por
ej.: formacin de sales con los metales, steres con los alcoholes y por calentamiento
con ( )
2
OH Ba , se descarboxila dando aminas.

- Reacciones del grupo amino (-
2
NH ): Este grupo puede reaccionar con aluros o
anhdridos de cidos. Una de las reacciones del grupo (-
2
NH ) ms caractersticas es la
reaccin de la ninhidrina que puede utilizarse para valorar cuantitativamente los
aminocidos. Los grupos alfa (-
2
NH ) reaccionan reversiblemente con los aldehdos
formando compuestos llamados "bases de Schiff" que son muy dbiles.


C
H
O R' + C
H
N H
2
R
COOH
O H
2
+ C
H
R' N C
H
R
COOH
Bases de Schiff


Adems de estas reacciones los aminocidos pueden llevar a cabo reacci2 nes tpicas
de otros grupos funcionales que se encuentran en su cadena lateral.


Pptidos:

Definicin: Son compuestos orgnicos que se obtienen por hidrlisis parcial de las largas
cadenas polipeptdicas de las protenas o sntesis en el laboratorio. Estn constituidos por
dos o ms unidades de aminocidos, son compuestos de bajo peso molecular. Los
aminocidos constituyentes estn unidos por un enlace tipo amida sustituido que se conoce
como enlace peptdico y es un enlace covalente caracterstico de este tipo de compuesto. Si
un pptido est constituido por 2 unidades de aminocidos se denomina dipptido, si est
constituido por 3 unidades de aminocidos se denomina tripptido, y as sucesivamente.
Cuando el nmero de unidades de aminocidos constituyente es grande se denomina
polipptido. Si los polipptidos estn constituidos por un solo tipo de aminocidos se
denomina monopptido y si estn constituidos por varios tipos de aminocidos se denomina
heteropptido. El enlace peptdico se forma entre el grupo (-COOH) de un aminocido y el
grupo (-
2
NH ) de otro aminocido con prdida de agua.

C
COOH
H
N R'
H
H
+ C
NH
2
H
R C
O H
O
O H
2
+
C
COOH
H
N R' C C
H
O NH
2
H
R
O H
2
Enlace peptdico



Nomenclatura: Los pptidos se nombran comenzando por el aminocido que tiene el grupo
amino libre dando a cada aminocido el nombre de su raz terminado en il hasta llegar al
aminocido que constituye el otro extremo y que tiene el grupo (-COOH) libre, cuyo nombre
no se modifica.
103
C H
2
O H C C N C C
NH
2
H
O H H
H
O
N
H
C
H
H
2
O
COOH
Serina Glicina Tirosima
OH SERIL-glicil-tirosina


Pptidos y polipptidos naturales: Existen pptidos naturales que tienen inters fisiolgico
como el glutation que es un tripptido formado por cido glutmico-cistena y glicocola, y
hormonas hipofisiarias que no derivan de la hidrlisis parcial de protenas. Existen tambin
otros pptidos de inters farmacolgico como los antibiticos que tampoco derivan de las
protenas.

Propiedades cido-bsicas de los pptidos: Para explicar las propiedades cido-bsicas
de los pptidos estudiaremos la disposicin espacial de la cadena peptdica.

C
H
R NH
3
+
C O
O
-
C
H
R' N H
3
+
C O
O
-
C
H
R
2
NH
3
+
COOH


De este esquema se deduce que solamente se encuentra libre el grupo amino y el grupo (-
COOH) de los aminocidos que constituyen los extremos de la cadena. Por lo tanto las
propiedades cido-bsicas de los pptidos est determinada por los grupos (-
2
NH )
terminales y adems por los grupos R que son capaces de sufrir una ionizacin. Que quiere
decir con capacidad de ionizacin?. Quiere decir que ambos forman iones. El grupo amino es
una base por lo tanto acepta un protn y se carga positivamente; el grupo (-COOH) es un
cido por lo tanto tiene capacidad para ceder un protn y cargarse negativamente.

Que pasa con los grupos R?

CH
2
CH
2
C
O
O
-
CH
2
C
O
O
-
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
NH
3
+
Acido glutmico
Acido Asprtico
Lisina
R =
R =
R =


Se tiene una larga cadena que sirve como eje alrededor del cual van apareciendo distintas
cadenas laterales con grupos funcionales distintos. Si predomina el cido asprtico en las
cadenas laterales aparecern numerosos grupos carboxlicos y la cadena eje resultar rica
en cargas negativas. Si predomina la lisina la cadena eje resultar rica en cargas positivas.
104
Propiedades pticas de los pptidos: Se dijo que todos los aminocidos muestran
actividad ptica es decir que pueden desviar el plano de la luz polarizada al ser examinados
en un polarmetro. En el caso de los pptidos relativamente cortos la actividad ptica total
observada es una funcin aditiva aproximada de las actividades pticas de los aminocidos
componentes de ese pptido. En el caso de cadenas peptdicas largas la rotacin total del
plano de la luz polarizada no es ya una funcin aditiva. La importancia de la actividad ptica
se la ver luego al estudiar las protenas. Para que una sustancia sea pticamente activa
debe tener por lo menos en su constitucin un C asimtrico, es decir, un C cuyas valencias
estn saturadas por tomos o grupos distintos.

Reacciones qumicas de los pptidos: Los grupos aminoterminales de los pptidos
experimentan idnticas clases de reacciones qumicas que los grupos alfa (-
2
NH ) de los
aminocidos libres tales como la acilacin y las reacciones con el 2,4-
dinitrofenilfluorobenzeno o con el fenilisotiosianato. De modo similar el grupo (-COOH)
terminal de un pptido puede ser esterificado o reducido. Los diversos grupos R de los
diferentes restos aminocidos encontrados en pptidos dan visualmente las mismas
reacciones caractersticas y pruebas coloreadas que las descriptas para los aminocidos
libres. El resto amino cido terminal de los pptidos reaccionan tambin cuantitativamente
con la ninhidrina para formar derivados coloreados; esta reaccin se emplea para la
identificacin y determinacin cuantitativa de los pptidos mediante procedimientos
electroforticos y cromatogrficos. Una reaccin coloreada muy empleada que dan los
pptidos y las protenas y no la producen los aminocidos libres es la reaccin del Biuret. El
tratamiento de un pptido o de una protena con
4
SO Cu y lcalis produce un complejo
purpreo del
+ +
Cu y el pptido, que puede medirse cuantitativamente en un espectro
fotmetro.



Protenas:

Definicin: Son compuestos orgnicos de elevado peso molecular constituidos por largas
cadenas de aminocidos unidos entre s por enlaces peptdicos, Son molculas orgnicas
ms abundantes en el interior de las clulas pues contribuyen el 50% o ms de su peso seco
Y son de gran importancia biolgica por las mltiples funciones que / cumplen.

Composicin: Se han aislado muchas protenas en forma pura y cristalina, todas contienen
carbono, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno y casi todas tambin azufre. Hay protenas que
contienen elementos adicionales particularmente fsforo, hierro, zinc, cobre. Practicamente
todo el
2
N del cuerpo se encuentra en las protenas, puesto que las otras sustancias
nitrogenadas, aunque son de gran importancia biolgica, constituyen una mnima fraccin de
la clula en general. En las molculas proteicas los sucesivos restos amino-cidos se hallan
unidos covalentemente entre s formando largos polmeros no ramificados. Estn unidos en
una ordenacin de cabeza a cola mediante uniones sustituidas, llamadas enlaces peptdicos,
producidas por eliminacin de los elementos del agua entre el grupo carboxilo de un amino-
cido y el grupo amino del siguiente. Tales polmeros reciben el nombre de cadenas
polipeptdicas, pueden contener centenares de unidades de amino-cidos y es posible que
haya varias cadenas peptdicas en una molcula proteica. Las protenas no son sin embargo,
meramente polmeros al azar, de longitud variable, cada tipo de molcula proteica posee una
composicin qumica especfica, peso molecular y una secuencia ordenada de sus
aminocidos estructurales. Las protenas segn su composicin se dividen en dos clases
principales: simples y conjugadas.
Las protenas simples son aquellas que por hidrlisis producen solamente aminocidos, sin
ningn otro producto principal, orgnico o inorgnico.
Las protenas conjugadas son aquellas que por hidrlisis producen no solamente amino-
cidos, sino tambin otros componentes orgnicos o inorgnicos. La porcin no amino-cida
de una protena conjugada, se denomina grupo prosttico. Las protenas conjugadas pueden

105
clasificarse de acuerdo a la naturaleza qumica de sus grupos prostticos. De este modo
tenemos nucleo-protenas y lipoprotenas, las cuales contienen cidos nucleicos y lpidos
respectivamente, as como fosfoprotenas, metaloprotenas y glucoprotenas.

Tamao de la molcula: El peso molecular (PM) de las protenas vara segn el tipo de
molcula proteica, as hay protenas que tienen un peso molecular de 6.000 y otras que
pueden tener un peso de 1.000.000 o ms. An entre las protenas que desempean el
mismo tipo de funciones, no se pueden establecer generalizaciones sobre el tamao. El lmite
superior del peso molecular de las protenas slo puede ser establecido arbitrariamente, ya
que depende de la definicin de los trminos protena y molcula. Existen diversos
procedimientos para determinar el peso molecular de una protena pero todos son de difcil
realizacin y requieren delicados aparatos y tcnicas muy cuidadosas. Las dificultades
provienen de que los mtodos empleados no solo dependen del peso molecular de las
protenas, sino que influyen otros factores como la forma de la molcula. Ejemplo:

Albmina
PM 60.000
Hemoglobina
PM 68.000
Betaglobulina
PM 90.000


Otro factor que dificulta la determinacin del peso molecular es el hecho de que existen
protenas en forma de complejos de PM y estabilidad muy elevados, por ej. la insulina, su
unidad elemental est constituida por dos unidades de PM 6.000, pero en muchas
circunstancias se presenta como una molcula de PM 36.000 por asociacin de unidades
ms pequeas. A pesar de estos inconvenientes hay buenas concordancias entre los
distintos procedimientos.

Conformacin de las protenas: Cada tipo de molcula proteica, en su estado nativo, posee
una forma tridimensional caracterstica que es conocida corro su conformacin. Las protenas
pueden clasificarse en dos clases principales segn su conformacin: protenas fibrosas y
protenas glubulares.

Fibrosas
Globulares


Las protenas fibrosis son materiales fsicamente resistentes, insolubles en agua o en
disoluciones salinas diluidas. Se hallan constituidas por cadenas polipeptdicas ordenadas de
modo paralelo a lo largo de un eje formando fibras o lminas largas Las protenas fibrosas
son los elementos bsicos estructurales en el tejido conjuntivo de los animales superiores,
tales como el colgeno de los tendones y la matriz de los huesos, la alfa-queratina del
cabello, cuerno, cuero, uas y plumas y la elastina del tejido conjuntivo elstico, otra protena
fibrosa muy importante es el fibringeno responsable de la coagulacin sangunea.
Las protenas globulares, por otra parte estn constituidas por cadenas polipeptdicas,
plegadas estrechamente de modo que adoptan formas esfricas o globulares compactas. La
mayora de las protenas globulares son solubles en los sistemas acuosos y difuden con
facilidad. Desempean una funcin mvil o dinmica en la clula. De la gran cantidad de
protenas que se conocen, casi todas son globulares, como lo son los anticuerpos, algunas
106
hormonas y muchas protenas que desempean una funcin de transporte tales como la
seroalbmina y la hemoglobina. Algunas protenas se hallan situadas entre los tipos fibrosos
y globulares, como las protenas fibrosas, estn constituidas por largas estructuras y a
semejanza de las protenas globulares son solubles en las disoluciones acuosas salinas.

Funcin de las protenas: Las protenas pueden clasificarse tambin de acuerdo a la
funcin que desempean. Daremos a continuacin un esquema reducido de clasificacin de
las protenas segn su funcin:
a. Enzimas: ribonucleasa, tripsina, etc.
b. Protenas de reserva: ovoalbmina, casena, etc.
c. Protena transportadora: hemoglobina,. seroalbmina, mioglobina, etc
d. Protenas contrctiles: miosina, actina, etc.
e. Protenas protectoras en la sangre de los vertebrados: anticuerpos, complemento,
fibringeno, etc.
f. Toxinas: toxina diftrica, veneno de serpientes, etc.
g. Hormonas: insulina, hormona del crecimiento, etc.
h. Protenas estructurales: colgeno, alfa-queratina, etc.
i. Mucoprotenas: secreciones mucosas.

Comportamiento en solucin de las protenas: haremos una breve descripcin de los
principios fsicos en que se basa el comportamiento de las protenas en solucin. En estos
principios se basan la mayora de los mtodos destinados a determinar la forma y peso
molecular de las protenas y las tcnicas empleadas en su separacin y purificacin.

Propiedades cido, bsicas de las protenas: El comportamiento cido-bsico de las
protenas globulares nativas e intactas en disolucin est determinado, en gran medida, por
el nmero, relativamente grande del grupo ionizables de los diversos amino-cidos; los
grupos alfa amino y alfa-carboxilo, situados en los extremos de las cadenas peptdicas,
aportan una contribucin muy pequea. De acuerdo a su composicin, las protenas pueden
comportarse como molculas anfteras es decir que pueden reaccionar como cido o como
base segn el pH del medio en que se encuentran disueltas. Es as que si una protena est
disuelta en un medio con un pH tal que sus cargas positivas y negativas estn equilibradas,
decimos que estamos en el punto isoelctrico que es el pH en el cual no hay migracin de
partculas proticas hacia ninguno de los polos de una cuba electroltica. Ahora, si el pH es
superior que el punto isoelctrico una protena poseer una carga neta negativa y migrar
hacia el nodo de la cuba electroltica y esa carga negativa aumentar en magnitud a medida
que aumente el pH. Anlogamente a cualquier pH por debajo del punto isoelctrico, la
protena poseer una carga neta positiva y se mover hacia el ctodo. Tanto la curva de
valoracin como el pH isoelctrico de la protena pueden cambiar significativamente en
presencia de sales neutras, las cuales influyen en el grado de ionizacin de los diferentes
tipos de grupos R. El comportamiento cido-bsico de las protenas es utilizado directamente
en dos mtodos, para la separacin y el anlisis de mezclas proteicas: la electroforesis y la
cromatografa de intercambio inico.

Precipitacin de las protenas en forma de sales: La mayor parte de las protenas pueden
precipitarse en su disolucin acuosa por la adicin de ciertos cidos tales como el
tricloroactico y el perclrico, los cuales forman con la protena sales insolubles en cido.
Estos reactivos se emplean para aclarar los fluidos biolgicos o extractos celulares antes de
realizar el anlisis para determinar la existencia de molculas de bajo peso molecular, tales
coco la glucosa y los amino-cidos. Otros precipitantes anlogos de las protenas son los
cidos tungstico y fosfotungstico. Las protenas tambin pueden ser precipitadas por cationes
como el
+ +
Zn y el
+ +
Pb .
107
Separacin por diferencia de solubilidad: La solubilidad de las protenas globulares en los
sistemas acuosos varan mucho, estas diferencias pueden utilizarse para lograr la separacin
de mezclas de protenas. Se han reconocido cuatro variables importantes que influyen en
dicha solubilidad:
1.- pH
2.- fuerza inica
3.- propiedades dielctricas del disolvente
4.- temperatura


Efecto del pH: en ausencia de sales, algunas protenas son virtualmente insolubles a su pH
isoelctrico. Puesto que las distintas protenas poseen diferentes pH isoelctricos, pueden
separarse unas de otras mediante la tcnica conocida como precipitacin isoelctrica.
Cuando se ajusta el pH de una mezcla de protenas al pH isoelctrico de uno de sus
compuestos, gran parte o todo el componente precipitare y slo quedarn en solucin
aquellas protenas cuyo pH isoelctrico est por arriba o por debajo de ese pH.

Efecto de la fuerza inica: (Concentracin salina). Las sales neutras ejercen notorios
efectos sobre la solubilidad de las protenas globulares. A bajas concentraciones de sales la
solubilidad aumenta, este fenmeno recibe el nombre de solubilidad por salado. Cuando la
concentracin de las sales aumenta, la solubilidad de las protenas disminuye de nuevo, y a
concentraciones altas de sales la protena puede precipitarse completamente, a este efecto
se lo llama precipitacin por salado y/o simplemente salado. Los efectos de aumento o
disminucin de la solubilidad por las sales constituye un procedimiento importante para la
separacin de las protenas de una mezcla.

Efecto del disolvente: La adicin de disolventes orgnicos neutros miscibles en agua, tales
como el etanol, y la acetona, disminuye la solubilidad en agua de la mayor parte de las
protenas, hasta el extremo que precipitan de la solucin en que se encuentran.

Efecto de la temperatura: Dentro de un intervalo limitado, entre 0 C y 40 C, la mayor parte
de las protenas son ms solubles que al aumentar la temperatura pero con algunas
excepciones. Por encima de 40 C a 50C, la mayor part e de las protenas son ms
inestables cada vez y comienzan a desnaturalizarse, por lo comn con prdida de solubilidad
en la zona de pH neutro.

Estructura de las protenas: Cada protena se caracteriza por tener no solo una proporcin
definida de amino-cidos sino tambin una secuencia u orden definido y caracterstico. Esta
secuencia de amino-cidos en orden definido y caracterstico para cada protena se
denomina estructura primaria de la protena y est regulada genticamente. O sea que
resumiendo diremos que la estructura primaria de una protena est dada por la secuencia y
proporcin caracterstica de sus amino-cidos constituyentes.

Estructura secundaria: cada cadena polipeptdica se encuentra como enrrollada sobre s
misma, formando un espiral, denominada alfa-hlice. Esta estructura se denomina estructura
secundaria de las protenas.

Para estudiar la posicin de los tomos de una molcula en el espacio se utiliza el mtodo de
difraccin de rayos X. La difraccin consiste en hacer incidir un haz de rayos X sobre un
cristal, es este caso de una protena y recoger los haces difractados sobre una placa
fotogrfica. Cada mancha que se observa en la placa corresponde a la difraccin de los
planos del cristal. Con este estudio se dedujo la estructura tridimensional de la molcula y en
particular la estructura del enlace peptdico.
108
A qu conclusin llegaron
a. Que la unin C-N del enlace peptdico es ms corta que la mayor parte de los
enlaces C-N sencillos y que posee algn carcter de doble enlace y no puede girar
libremente.
H
N
C
O
C
H R
N
H
C
O
C
H R
N
H
C
O
C
H R
C
H R
Lugares de giro
enlace
peptdico


b. Los cuatro tomos comprendidos en el enlace peptdico y los dos tomos de C en
alfa residen en un mismo plano y el
2
O del grupo carbonilo y el
2
H del grupo NH
estn en posicin trans.

C
R
H
C
N H
C
R
H
O
trans
trans


c. A partir de estos hallazgos puede comprenderse que el esqueleto de una cadena
peptdica est forrada por una serie de planos relativamente rgida separados por
grupos metileno sustituidos.


H
N
C
O
C
R H
N
H
C
O
C
H R
N
H
C
O
C
R H
Enlace
peptdico
lugares
de giro




Pauling y Corey estudiaron los modos posibles de retorcerse o plegarse de una cadena
peptdica, teniendo en cuenta las restricciones impuestas por los enlaces peptdicos.

109
En esta estructura denominada alfa-hlice existen:
a). Aproximadamente 3,6 restos de amino-cidos por cada vuelta de la hlice
b). Los grupos R de los aminocidos se proyectan hacia el exterior de la hlice.
c). Cada vuelta de la hlice tiene 5,4 A a lo largo del eje y cada resto de aminocido 1,5
A.
d). La ordenacin de la hlice alfa se ve favorecida porque permite la formacin de
enlaces puente hidrgeno intracatenarios, entre el
2
N (que es electronegativo) del
enlace peptdico de una vuelta de la hlice y el
2
O del grupo carbonilo de una vuelta
vecina, por lo tanto cada enlace peptdico de la cadena participa en el enlace
hidrgeno.
e). Como con protenas ricas en S , se forman puentes disulfuro
S S
, ste tipo de
hlice alfa es el ms estable y posee la mnima energa.

De modo general se acepta en la actualidad que las alfa queratinas fibrosas (pelo, uas, lana,
etc.) estn constituidas por cadenas peptdicas paralelas con ordenamiento alfa helicoidal en
sentido dextro. No todas las cadenas peptdicas forman hlice alfa, pues su tendencia a
formarla depende de los grupos R de la cadena.

Por ejemplo cuando:
- R. es pequeo y no tiene carga, la cadena tiende a formar espontneamente
hlice alfa.
- R. est cargado positivamente, al hallarse muy prximos se repelen con tanta
fuerza que superan la tendencia a formar enlace hidrgeno intracatenario y
existen como arrollamiento al azar, es decir sin orden.

Lo mismo ocurre cuando el grupo R se encuentra cargado negativamente. Si el grupo R es
voluminoso ofrece un impedimento estrico para la formacin de la hlice.

Propiedades pticas de los enrollamientos helicoidales: Cuando la longitud de la cadena
polipeptdica es hasta 7 amino-cidos, su rotacin ptica es una funcin aditiva de las
rotaciones de los aminocidos constituyentes. En cambio en los polipeptdicos largos la
rotacin ptica es ms dextro rotatoria que la suma de las rotaciones individuales. Por qu?.
Porque se suman las rotaciones individuales ms la del enrollamiento helicoidal que puede
existir en dos sentidos, enrollado hacia la derecha o hacia la izquierda.

Estructura terciaria de las protenas: En las protenas globulares las cadenas peptdicas se
encuentran plegadas sobre s mismas, a modo de un ovillo constituyendo la estructura
terciaria, de las protenas. Fuerzas que estabilizan la estructura terciaria:
a). Puentes hidrgenos:
1.- intracadena, en las alfa hlices;
2.- enlaces hidrgeno intercadena como ocurre en la conformacin beta.
b). Uniones hidrofbicas: en las protenas existen con frecuencia amino-cidos, con
cadenas laterales (grupos R) no polares, es decir, con mnima afinidad por el O H
2
,
por lo que tienden a ser repelidas de la fase acuosa y a agruparse y adherirse unos
con otros. Se piensa que las fuerzas hidrofbicas Inducen en buena medida los
plegamientos de las cadenas que son mantenidas por los enlaces
2
H
c). Enlaces disulfuros - S - S - : Las uniones disulfuro se producen entre residuos de
cistena, que al oxidarse dejan unidos los S entre s. Las uniones S - S - S
desempean un papel importante en la estructura terciaria, tanto en la unin de
110
cadenas polipeptdicas distintas, como de zonas separadas de una misma cadena y
que forma plegamiento

Estructura cuaternaria de las protenas: adems de las estructuras primaria, secundaria y
terciaria, en algunas protenas presentan una estructura cuaternaria. Una vez constituida la
molcula proteica, se unen varias formando dmeros, trmeros o polmeros superiores. La
constitucin de estos polmeros se conoce como estructura cuaternaria y un ej. tipo lo
constituye la hemoglobina que contiene cuatro cadenas polipeptdicas separadas 2 alfa con
141 restos de amino-cidos y 2 beta con 146 restos de amino-cidos. Cada una de las cuales
se halla unida a un resto Hemo. Las cadenas se acoplan en una configuracin
aproximadamente tetradrica. Como conclusin podemos decir:
- La estructura primaria est dada por la secuencia y proporcin de los amino-
cidos, caracterstica de cada protena y que es regulada genticamente.
- La estructura secundaria est dada por el enrollamiento de las cadenas
polipeptdicas formando alfa hlices.
- La estructura terciaria est dada por el plegamiento de las alfa hlices a modo
de un ovillo.
- La estructura cuaternaria, est dada por la formacin de polmeros formados
por varias molculas proteicas.

Desnaturalizacin de las protenas: La exposicin de la molcula proteica a factores
externos en condiciones extremas le hacen experimentar un cambio tanto estructural como
funcional conocido como desnaturalizacin. La desnaturalizacin de la protena, puede
definirse como un cambio en sus propiedades fsicas, qumicas y biolgicas caracterizado por
un desplegamiento de la molcula, sin ruptura de los enlaces covalentes. Es decir se
obtienen cadenas de amino-cidos dispersas y sin conexin entre s. Son numerosos los
agentes que pueden dar lugar a la desnaturalizacin de una protena, entre ellos estn:
- calor
- agitacin violenta
- altas presiones
- congelacin y descongelacin repetidas
- disolventes orgnicos
- cidos, lcalis concentrados, etc.

qu efectos provoca. la desnaturalizacin?
1.- El efecto ms visible es la disminucin de la solubilidad precipitando con
facilidad.
2.- Si se calienta entre 50 C - 60 C o se enfra entre 10 C - 15 C se forma un
cogulo insoluble. Ej.: clara de huevo que al calentarla se transforma en una
masa blanca homognea. Lo mismo ocurre con el suero sanguneo.
3.- Las protenas pierden su actividad biolgica especfica. Por ej.: las enzimas
pierden su capacidad de catalizar una reaccin qumica especfica. Debido a
que los enlaces covalentes del esqueleto peptdico no se rompen durante la
desnaturalizacin, se ha llegado a la conclusin de que la desnaturalizacin se
debe al desplegamiento de la molcula de protena
111
Forma nativa
Forma nativa
desnaturalizacin
repliegue
Arrollamiento al azar


Renaturalizacin de las protenas: Se ha observado en muchos casos que una molcula
protena desplegada recupera su forma nativa en un proceso que recibe el nombre de
renaturalizacin o repliegue. El plegamiento de una protena desnaturalizada no necesita
aporte de trabajo qumico externo. El proceso tiene lugar espontneamente siempre y cuando
el medio en que se encuentre la protena tenga un pH y una temperatura adecuada. El
repliegue es muy lento por lo que la desnaturalizacin parece ser un proceso irreversible.
Adems, si la protena desnaturalizada es una enzima, recupera tambin su actividad
cataltica sin ningn cambio en su especificidad.
112
TRABAJO PRACTICO 8 Y 9

PROTEINAS

I. OBJETIVOS:
Al finalizar el prctico el alumno estar en condiciones de:
- Definir el comportamiento de las protenas como iones dipolares o anfolitos;
- Definir punto isoelctrico;
- Establecer los factores de estabilidad que influyen en la solubilidad de las
protenas;
- Definir el fundamento de la electroforesis;
- Citar los efectos de desnaturalizacin y los agentes que la provocan;
- Identificar por reacciones de precipitacin y de coloracin las protenas.


II. INTRODUCCION
a. Carga elctrica neta o total de las protenas: En la cadena polipeptdica
constituyente de protena. existen grupos cidos y bsicos libres. Entre los cidos se
cuentan principalmente los grupos carboxilo que al disociarse liberan un hidrogenin y
adquieren una carga negativa ( COOH
-
COO +
+
H ). Entre los bsicos el principal
es el grupo amino, capaz de fijar un hidrogenin y adquirir una carga positiva (
+
2
NH +
+
H
+
3
NH ) En consecuencia, las protenas se comportan como iones dipolares o
anfolitos. Si se disuelve una protena en una solucin francamente cida, la mayor
parte de los grupos amino libres captarn hidrogeniones, cargndose positivamente.
Por otro lado, la mayora de los grupos carboxilo libres estarn no disociados, es
decir, sin carga alguna. En estas condiciones la protena presentar una carga neta o
total POSITIVA. Si por el contrario se disuelve la protena en una solucin alcalina, los
grupos aminos libres no fijarn protones, no poseern carga elctrica, en cambio, los
grupos carboxilos se disociarn cediendo hidrogeniones al medio y adquiriendo por
ello una carga negativa. En medio alcalino la protena presentar una carga neta o
total de signo NEGATIVO. Si a la solucin de protena de carcter netamente cido se
le agrega paulatinamente un lcali, de modo que el pH suba progresivamente, los
grupos bsicos cargados positivamente comenzarn a ceder hidrogeniones a la base,
perdiendo as su carga. A medida que aumenta la alcalinidad de la solucin los grupos
carboxilo van cediendo sus hidrogeniones y adquiriendo carga negativa. Llegar un
momento en el cual el nmero total de cargas positivas y negativas ser idntico. En
ese instante, la molcula tendr una carga elctrica total igual a cero. El pH de la
solucin en el cual la carga neta es nula se conoce cono PUNTO ISOELECTRICO, y
se indica por el smbolo
i
pH . Como distintas protenas poseen diferente cantidad de
grupos aminos y carboxilos libres, a un determinado pH el signo y la magnitud de su
carga neta o total ser diferente. Por la misma razn, el punto isoelctrico tiene
valores caractersticos para cada protena.

b. Solubilidad de las protenas: la mayor parte de las protenas que estudiaremos son
solubles en agua o en soluciones acuosas. Por su tamao molecular forman
dispersiones coloidales (son coloides obligados) cuya estabilidad se debe a varios
factores. Uno de los ms importantes es la propiedad de las partculas dispersas de
atraer las molculas de solventes polares como el agua, que les forman una cubierta
o aureola denominada capa de solvatacin (deshidratacin cuando el solvente es
agua). Esta capa separa las micelas coloidales e impide su aglomeracin y
precipitacin. La presencia de grupos funcionales ionizados, con agua como
+
2
NH - y
113
-
COO - y de otros grupos funcionales polares ( Oh - y NH = ) produce atraccin de
molculas de agua, que se orientan a su alrededor. Las diferencias de solubilidad
entre distintas protenas se debe a su diverso grado de hidratacin, pues difieren en el
nmero de grupos con carga y grupos polares que poseen. Debe tenerse en cuenta
tambin la presencia de grupos no polares (anillos y bencnicos, cadenas alifticas)
que repelen el agua, cuyo nmero y distribucin influyen en el grado de solvatacin.
Otro factor do estabilidad es la carga elctrica neta o total de la molcula, que es de
igual signo para todas las partculas de una misma protena y por lo tanto, origina
fuerzas de rechazo mutuo entre molculas e impide que se agrupen y precipiten. El
valor de la carga neta puede ser diferente para las distintas protenas en similares
condiciones y ello explica su diferente grado de solubilidad. Esta solubilidad vara con
el pH. La temperatura y la presencia en el medio de sales inorgnicas o solventes
polares. La conducta frente a estos factores es distinta para las diferentes mtodos de
fraccionamiento tales como los de precipitacin selectiva radiante el agregado de
miles o solventes no polares en diversas concentraciones y condiciones de pH y
temperatura.

c. Efecto del pH: El pH es un factor importante en la solubilidad de una protena por
cuanto de l depende la magnitud de la carga elctrica neta de la molcula. La carga
elctrica total de una molcula protenica es prcticamente nula en su punto
isoelctrico y, en consecuencia, la solubilidad ser mnima a ese pH. Esta propiedad
puede ser utilizada para separar protenas de una mezcla modificando el pH hacia
valores en los cuales una de ellas tiende a precipitar mientras las restantes, de
diferente
i
pH , no son afectadas (separacin isoelctrica). En el
i
pH la carga neta es
cero, las fuerzas de repulsin intermoleculares desaparecen y la precipitacin puede
producirse directamente o luego del agregado de agentes que acten sobre la capa
de solvatacin.

d. Efecto de sales: A bajas concentraciones, las sales favorecen la solubilidad de
muchas protenas pues los iones inorgnicos interaccionan con los grupos con carga
de las molculas protenicas y aumentan las repulsiones de ellas. A medida que se
aumenta la concentracin de la sal, los iones inorgnicos se fijan a la molcula de
protena anulando sus cargas; adems, los iones ejercen atraccin sobre las
molculas de agua que forman la capa de solvatacin y tienden a despojar a la
protena de su cubierta hidratante. En consecuencia su solubilidad decrece. Cuando la
concentracin alcanza cierto valor, estos efectos se hacen suficientemente intensos
como para provocar la precipitacin de la protena. Los sulfatos de amonio, sodio o
magnesio y el hiposulfito de sodio son entre otras, las sales ms utilizadas para
obtener precipitaciones selectivas. En efecto, cuando se agrega una de astas sales a
soluciones de mezclas de protenas, se puede obtener precipitacin de las diferentes
fracciones a medida que se alcanzan distintas concentraciones de sal en el medio; a
este mtodo de separacin se lo llama fraccionamiento salino. Estos mtodos resultan
convenientes pues las protenas no son desnaturalizadas y pueden ser redisueltas sin
mengua de sus propiedades.

e. Desnaturalizacin: Al trabajar con protenas debe tenerse en cuenta que son
susceptibles a diversos agentes fsicos y qumicos que pueden producir cambios ms
o menos intensos en la estructura de la molcula, que llevan a la desnaturalizacin o
prdida de las propiedades naturales. Por lo tanto, siempre que se desee conservar
las caractersticas fsicas-qumicas y biolgicas de una protena, deben utilizarse en
su separacin procedimientos que no alteren esas propiedades (trabajar a bajas
temperaturas, evitar cambios bruscos de pH o solventes y sustancias de accin
desnaturalizantes). Los cambios en la estructura molecular que llevan a la
desnaturalizacin consisten en desplegamientos de la cadena polipeptdica por
114
ruptura de las uniones que mantienen las estructuras secundarias y terciarias, como
puentes hidrgeno, uniones disulfuro, etc. En la prctica se reconoce la
desnaturalizacin de una protena por la prdida de solubilidad (precipitacin de sus
soluciones) o por la prdida de su accin biolgica cuando se trata de enzimas,
hormonas, etc. En ciertas ocasiones, una protena desnaturalizada puede ser
redisuelta y recuperar su actividad fisiolgica; en este caso se habla de
desnaturalizacin reversible. Pero es frecuente que si el agente actu con tiempo
suficiente o es muy agresivo, la desnaturalizacin sea irreversible. En estos casos, al
fenmeno de precipitacin se lo suele denominar coagulacin. A veces, la
desnaturalizacin provocada por ciertos agentes como el calor no se acompaa de
precipitaciones si simultneamente no concurren otros factores como presencia de
sales, vecindad al punto isoelctrico, etc. La desnaturalizacin se aprovecha a veces
para separar una protena de una mezcla completa. Si se lleva el pH del medio al
i
pH
de esta protena, ella ser mucho ms susceptible a la desnaturalizacin que las
otras. Varias reacciones de reconocimiento de protenas se basan en fenmenos de
desnaturalizacin pues con ella aparecen cambios visibles como la precipitacin. En
muchas tcnicas analticas en lquidos biolgicos es necesario eliminar las protenas,
lo cual se logra por precipitacin con agentes desnaturalizantes enrgicos. Entre los
agentes de desnaturalizacin citaremos el calor, la agitacin enrgica, congelacin y
descongelacin repetida, solventes no polares, cidos o bases concentradas, metales
pesados, altas concentraciones de urea ,etc.

f. Efecto de solventes poco polares: El agregado de solventes poco polares (etanol,
acetona, etc.) a soluciones de protenas disminuye su solubilidad y produce precipita-
cin cuando la concentracin del solvente alcanza ciertos valores que sern variables
segn la protena de que se trate. La precipitacin se acompaa de desnaturalizacin
a menos que se trabaje a temperaturas muy bajas. Si a una solucin de una mezcla
de protenas se le agrega etanol en forma paulatina, se pueden ir creando condiciones
de solubilidad diferentes para las distintas protenas y obtener precipitacin selectiva
de las mismas. (fraccionamiento alcohlico). El alcohol asla a la molcula protenica
de las molculas de agua que forman la capa de solvatacin por ser mucho menor su
constante dielctrica. Para lograr la precipitacin fraccionada hay que hacer
cuidadosos ajustes de la temperatura y pH para evitar la desnaturalizacin y para
disminuir en lo posible la carga total de las molculas de protenas.

g. Electroforesis: Si se somete una protena a la accin de un campo elctrico en un
medio cuyo pH sea cido con respecto al punto isoelctrico de la protena, su carga
elctrica positiva determinar que se desplace hacia el ctodo o polo negativo (se
comporta como un catin). A un pH por encima del punto isoelctrico, se desplazar
hacia el polo positivo pues su carga ser negativa (se comporta como un anin). La
magnitud te la carga elctrica es proporcional a la diferencia entre el pH del medio y el
i
pH de la protena, mientras ms se aleje el pH del punto isoelctrico mayor ser la
carga neta manifiesta y mayor la velocidad de migracin de la protena en el campo
elctrico. Si el punto isoelctrico coincide con el pH del medio la protena no poseer
carga elctrica y no de desplazar hacia los polos. El desplazamiento de protenas por
accin de un campo elctrico se conoce con el nombre de electroforesis. Si una
mezcla de dos o ms protenas cuyos
i
pH sean diferentes se disuelven en un medio
de determinado pH, las diferencias entre ste pH y el
i
pH de cada protena sern
distintas y por ello y valor de su carga neta y su velocidad de migracin en el campo
elctrico sern tambin distintos. Este fenmeno constituye el fundamento de una
tcnica de separacin de protenas : el fraccionamiento electrofortico.

115
h. Hidrlisis de protenas: Es la ruptura de las uniones peptdicas en medio acuoso,
obtenindose como producto final una mezcla de alfa-aminocidos. La hidrlisis total
se realiza cuando se desee estudiar la composicin en aminocidos de una protena
Que previamente ha sido obtenida en forma pura. Los aminocidos. existentes son
identificados y cuantificados por diversas tcnicas cromatogrficas.

i. Otras reacciones qumicas de Protenas: Las protenas pueden experimentar
modificaciones qumicas sin hidrlisis, por accin de reactivos sobre los diferentes
grupos funcionales libres de la cadena de aminocidos. Ello puede dar lugar a la
formacin de precipitados(reacciones de precipitacin) o a derivados coloreados
(reacciones de coloracin). Estas reacciones se utilizan en la investigacin y
caracterizacin de protenas. Ciertos colorantes se fijan en forma preferencial sobre
protenas y son utilizados para revelar la presencia de protenas en loa medios en que
se ha efectuado separaciones electroforticas. Loa colorantes ms utilizados son el
azul de bromofenol y el negro de anido.


III. PARTE EXPERIMENTAL:
A. Aislamiento de la casena de la leche de vaca
- Fundamentos: las protenas muestran su mnima solubilidad en su punto isoelctrico.
Algunas, como la casena son insolubles a ese pH y pueden precipitarse directamente
de sus soluciones por ajuste del pH al valor de su punto isoelctrico.
- Tcnica:
1. Diluya 5 ml de leche con 5 ml de agua destilada, en un vaso de precipitacin
de 50 ml.
2. Aada HCl 0,1N gota a gota con una pipeta, mientras agita con suavidad
hasta que se forme un primer precipitado abundante. En su mayor parte este
precipitado est constituido por casena, la protena ms abundante de la
leche.
3. Deje sedimentar el precipitado y determine el precipitado del suero
sobrenadante mediante una tira de papel indicador. Compare el color con el
producido por una solucin buffer pH 4,6. Ajuste el pH hasta ese valor (pH del
suero), agregando HCl 0,1 N y NONaOH 0,1N segn sea necesario.
Transferir a un tubo de centrifuga.
4. Centrifugue la suspensin durante 5 minutos. El suero sobrenadante contiene
otras protenas que tambin interesa estudiar, de modo que conviene
decantarlo cuidadosamente y reservarlo para posteriores investigaciones en
un tubo de ensayo.
5. Al tubo de centrifuga que contiene el sedimento de casena agregue unos 10
ml de agua acidulada (preparada con 100 ml de agua destilada ms 10 gotas
de HCl 0,1 N) y suspenda el precipitado mediante una varilla de vidrio.
Centrifugue nuevamente y deseche el agua de lavado. Repita una o dos veces
esta operacin.
6. Aada al tubo 12,5 ml de acetato de sodio 0,2 N y remueva el precipitado con
una varilla de vidrio hasta lugar que la casena que de finamente suspendida
en el medio.

B. Determinacin del punto isoelctrico de la casena
Se suspende la casena en una serie de soluciones buffer de acetato de de sodio,
cido actico de diferente pH y se determina en cual de ellas se produce la mxima
precipitacin. Se utilizar una concentracin de protena que permita la visualizacin
116
del precipitado.
Tcnica:
1. Diluye en un tubo de ensayo 1,5 ml de la suspensin de casena con 8,5 ml de
agua destilada.
2. Preparar una serie de tubos con soluciones amortiguadoras de acetato de
sodio cido actico en las siguientes proporciones:

Tubo N
Acetato
de Sodio
cido actico pH a 18 C
0.2 N 0.2 N
1 1.2 ml 8.8 ml 3.8
2 2.65 ml 7.35 ml 4.2
3 4.9 ml 5.1 ml 4.6
4 7.0 ml 3.0 ml 5.0
5 8.6 ml 1.4 ml 5.4

3. Aada a cada tubo 0,2 ml de casena diluida y agite.
4. Deje los tubos en reposo y observe al cabo de 20 30 min. Registre la
turbidez en cada tubo y exprese la intensidad de la precipitacin mediante
valores arbitrarios en una escala de 0 a 4. Dibuje una grfica representando la
intensidad de la turbidez en ordenadas y el pH en las abscisas. El punto
isoelctrico corresponde al pH del tubo donde la turbidez es mxima.



C. Investigacin de otras protenas contenidas en el suero de la leche.
Adems de la casena, en la leche existen otras protenas del tipo de albmina y de
las globulinas (lactoalbmina y lactoglobulina). Su investigacin puede efectuarse
mediante reacciones de reconocimiento de protenas, ya sean reacciones de
precipitacin o de coloracin.
o Reconocimiento de protenas por el calor: el calor desnaturaliza las protenas,
precipitndolas. La precipitacin no se hace evidente si la protena est muy
diluida, si el medio es muy pobre en sales o si el pH de la solucin est muy
alejado del punto isoelctrico de la protena. Caliente sobre la llama de un
mechero un tubo de ensayo que contenga aproximadamente 1 ml de suero de
leche. Observar un precipitado blanco de protenas coaguladas.
o Reaccin del cido ntricos: Los cidos fuertes desnaturalizan en forma
irreversible a las protenas, fenmeno que se evidencia por la formacin de un
precipitado. En un tubo conteniendo 1 ml de cido ntrico concentrado agregue
con cuidado la solucin problema hacindola deslizar lentamente por las paredes
del tubo para que no se mezclen las soluciones. En la superficie de contacto entre
los dos lquidos se formar una capa de protenas coaguladas.
o Reaccin de Biuret: Si se agrega una sal de cobre a una solucin de protenas
en medio alcalino, el cobre se fija por enlace coordinando en los restos NH = de
las uniones peptdicas y forma un derivado coloreado. La reaccin es positiva
cuando en el problema existen molculas que poseen 1 o ms uniones peptdicas.
A 1 ml del suero de leche aada la misma cantidad de solucin de NaOH 2,5 N.
Agite y agregue unas gotas de sulfato de cobre al 0,1 %. En presencia de
protenas aparecer un color violeta.
117
o Separacin de albmina y globulinas por "salado" con sulfato de amonio:
Fundamento: el agregado de ciertas sales a soluciones complejas de protenas
permite su fraccionamiento pues distintas protenas son precipitadas a diferente
concentracin salina. As las protenas del tipo de las globulinas son precipitadas
de sus soluciones cuando se agrega sulfato de amonio hasta concentraciones
correspondientes a 50% de saturacin. La albmina en cambio slo precipita
cuando se alcanza la saturacin con sulfato de amonio. Tcnica: a unos 4 ml. del
suero de leche agregue igual cantidad de solucin saturada de sulfato de amonio.
En la mezcla se alcanza de este modo media saturacin de la sal y se lograr.
precipitar las lactoglobulinas. Filtrar con papel de filtro y en una pequea fraccin
del filtrado investigue si existe an protena por cualquiera de las reacciones
anteriormente descriptas. Si la reaccin es positiva, agregue al resto del filtrado
sulfato de amonio en cristales hasta llegar a la saturacin. Esta operacin debe
precipitar la lactoalbmina presente en la solucin. Filtre e investigue de nuevo
protena en el filtrado. Las reacciones sern negativas esta vez. El mtodo
descrito se utiliza para la separacin selectiva de protenas en una mezcla pero
puede obtenerse mayor solucin con otras tcnicas, como el agregado de etanol a
pH y temperatura adecuadas, la cromatografa en columna, las tcnicas
electroforticas, etc.

D. Separacin de protenas por electroforesis
La electroforesis es un mtodo de estudio ampliamente difundido en la investigacin
biolgica y clnica. A fin de presentar al alumno las posibilidades de esta tcnica, se
realizar durante el prctico la separacin de protenas de una mezcla compleja cuya
investigacin tiene indudable inters: el suero sanguneo humano. Ya se ha analizado
la importancia que tiene el pH del medio en el cual se encuentra una protena para
determinar la magnitud y el signo de carga elctrica. En estudios electroforticos de
protenas del suero sanguneo se aconseja trabajar a un pH de 8,6 pues todas las
fracciones protenicas del suero tienen sus puntos isoelctricos por debajo de ese
valor. En consecuencia todas poseern carga negativa y se comportarn como
aniones en el campo elctrico. El mtodo original de Tiselius obtiene migracin en el
seno de un liquido conductor contenido en un tubo en "U"; a este mtodo se lo
denomina "electroforesis libre". En cambio, cuando la migracin se realiza sobre un
medio "soporte slido" como el papel de filtro, el acetato de celulosa, o gel de distintas
naturalezas (agar, almidn, poliacrilamida), se habla de "electroforesis de zona". Estos
ltimos son los mtodos ms accesibles para laboratorios corrientes y son los ms
utilizados en la prctica. En todas las tcnicas mencionadas la magnitud de la carga
neta de la protena es el principal factor determinante de su velocidad de migracin,
pero en algunos medios so portes, especialmente gel de algodn y poliacrilamida,
tambin influye el tamao y forma de la molcula. El alumno utilizar la tcnica sobre
acetato de celulosa que por su facilidad de ejecucin, es la ms difundida en prctica
clnica.
Tcnica: Se utilizar un dispositivo como el esquematizado en la figura 1, que consta
esencialmente de: 2 cubetas que contengan la solucin buffer, en cada una de las
cuales se sumerge uno de los electrodos terminales de una fuente de corriente
constante, una fuente de corriente continua, de voltaje regulable, con instrumentos
para medir el voltaje y ampere de la corriente que atraviesa el sistema. Entre las dos
cubetas se coloca, a manera de puente, tiras de acetato de celulosa, cuyos extremos
se sumergen en la solucin buffer de cada una de las cubetas. El acetato de celulosa
se embebe por capilaridad con el lquido y, de este modo, cierra el circuito.
Siembra de material: Tome una banda de acetato de celulosa y sumerja en buffer la
tira durante 10 min.; llene las cubetas de los electrodos con buffer de veranal sdico
8,24 g por litro; pH 8,6. Coloque entonces la tira a modo de puente entre las dos
cubetas, sumergiendo los extremos en la solucin buffer. Espere el tiempo suficiente
para que el lquido embeba completamente la tira.
118

+
-
Figura 1


Esquema muy simplificado de un dispositivo para electroforesis sobre acetato de
celulosa.


Albmina

1

2


(+)
(-)
Separacin en fracciones
de una protena
Figura 2


Esquema de las fracciones protenicas del suero sanguneo humano separadas:
electroforticamente sobre papel. Se ha tratado de reproducir la intensidad en cada
banda.
Con un sembrador deposite 1,5 lambdas (1 lambda = 0,001 ml) de suero sanguneo
sobre el acetato de celulosa, a 1 cm del extremo catdico de la tira. Esta operacin
recibe el nombre de "siembra" y debe realizarse en forma de trazo perpendicular al eje
longitudinal del acetato de celulosa.

Migracin electrofortica: El conjunto de cubetas y acetatos de celulosa debe
quedar en un compartimiento cerrado para reducir la evaporacin. Conecte los
electrodos a los polos de la fuente elctrica, cierre el circuito y regule la corriente a
una intensidad de 200 voltios fijos. Las protenas comenzarn su desplazamiento
hacia el nodo con velocidad proporcional a su carga. Se deja pasar la corriente
durante 30 - 40 min.

Revelado de protenas: completado el tiempo de migracin, interrumpa el paso d
corriente, saque la tira de acetato de celulosa. Como las protenas sricas no se
visualizan directamente, es necesario someterla a una bao de colorante que tia
selectivamente las protenas y revele su posicin. Para ello, sumerja la tira, durante 10
min. en un recipiente que contiene azul de amido. Al cabo de 10 min, retire la tira del
lquido de tincin, colocarlas en decolorante. Repita los lavados hasta eliminar por
completo el colorante.

Determinacin del porcentaje relativo de cada fraccin: El suero sanguneo
humano normal posee cinco fracciones protenicas separables por electroforesis en
119
acetato de celulosa. Cada una de estas fracciones aparecen despus de la tincin
como una banda de color azulado. La anchura de cada banda y la intensidad de la
tincin son proporcionales a la cantidad de protenas de cada fraccin. La fraccin de
mayor movilidad es la banda ms intensamente coloreada y corresponde a la
seroalbmina. Las bandas restantes pertenecen a distintas fracciones globulnicas,
que por orden de velocidad de migracin se denominan
1
-globulina,
2
-globulina;
-globulina y -globulina. Uno de los mtodos utilizados para determinar la
proporcin relativa de las diferentes fracciones es la elupcin del colorante depositado
en cada una de las bandas y posterior determinacin fotocolorimtrica.

Otras tcnicas como la densitometra, permiten trazar una curva en la cual se dibujan
ondas o "picos" cuyas dimensiones son proporcionales a la cantidad de colorante
fijado en cada fraccin. A los fines prcticos, se puede considerar que la cantidad de
colorante depositado en cada banda guarda una relacin directa con la cantidad de
protena existente en la misma.

En este trabajo se aplicar la tcnica de elucin. Para ello se delimitar cada una de las
fracciones teidas sobre el acetato de celulosa, cortando la zona correspondiente a cada
banda. (ver figura 2). Coloque el trozo de acetato de celulosa correspondiente a cada banda
en un tubo de ensayo. como blanco utilizar un trozo de acetato de celulosa cortado de una
regin de la tira donde no exista protenas. Agregue a cada tubo 5 ml de cido actico al
80%, y 10 ml al tubo correspondiente a la albmina. El colorante se solubilizar en el lquido.,
Mida la concentracin en un fotocolormetro utilizando un filtro que deje pasar luz de 510 m.u.
Lleve a cero el aparato con el blanco obtenido en el trazo de celulosa sin colorante. De las
lecturas obtenidas calcule el porcentaje que corresponde a cada fraccin.

Ejemplos:
Supongamos que las lecturas registradas fueron 200 para albmina (se lo multiplica por 2),
20 para globulina
1
, 35 para globulina
2
, 60 para globulina , y 120 para globulina . La
suma de todos estos valores da 4,35, que correspondera al 100% de colorante o protena
total. El porcentaje de cada fraccin se obtiene por regla de tres simple. Para
1
, por
ejemplo, se plantea la relacin:




Para transformar los porcentajes as obtenidos en valores absolutos que se expresan en
gramos por 100 ml de suero, es necesario determinar la concentracin de protenas totales
del suero.


DETERMINACION DE PROTEINAS TOTALES EN SUERO SANGUINEO
Mtodo de Robinson, Gornall Bardawill y David.

Fundamento: Se determina fotocolorimtricamente el calor producido por el suero con un
reactivo de buiret y se lo compara con el que desarrolla una solucin de concentracin
protenica conocida.

Reactivos:
- Reactivo de biuret: en 500 ml de agua disuelva 1,5 g de sulfato de cobre
pentahidratado y 6,0 g de tartrato sdico potsico. Agregue 300 ml de NaOH al 10%,
agitando continuamente durante la adicin. Enrase con agua hasta volumen final de
1000 ml.
435 . 100%
20 . x
120
- Solucin de cloruro de sodio al 0,9%: La concentracin de protenas en el problema
se obtiene comparando la lectura obtenida con la producida por una solucin testigo
de concentracin protenica conocida. Se utilizan dos tubos B (blanco) en el que se
colocan 2 ml de la solucin de cloruro de sodio y otro D (desconocido) en el que se
vierten 1 ml de cloruro de sodio y 0,1 ml de suero. A ambos tubos se aaden 8 ml de
reactivo de biuret y se mezcla por inversin. Se deja en reposo 20 min. La lectura se
hace en fotocolormetro usando filtro verde (540 u). La concentracin se obtiene
comparando la lectura obtenida con la producida por una solucin testigo de
concentracin protenica conocida.


IV. INFORME
a. Dibujar una grfica representando la intensidad de la turbidez en ordenadas y el
pH en las abscisas, para determinar el punto isoelctrico de la casena;
b. Anotar los cambios observados en las reacciones de reconocimiento de las otras
protenas de la leche.
c. Dibujar un esquema de las diferentes fracciones protenicas separadas por
electroforesis del suero sanguneo y colocar sus nombres respectivos.


V. BIBLIOGRAFA
a. Aiquel F. "Manual de Anlisis clnico" 135, 136- 1969;
b. Blanco A. "Gua de Trabajos Prcticos de Qumica Biolgica de la Universidad de
Ciencias Mdicas de Crdoba", 1972.
121
TEMA X: Enzimas

Definicin: las enzimas son protenas con actividad biolgica que actan como catalizadores
con respecto al sustrato y a la reaccin que catalizan en forma especifica. Pertenecen a la
clase de molculas proteicas ms numerosas y especializadas.

Protenas:
1.- Enzimas
2.- Hormonas

O sea que las enzimas son protenas de accin cataltica con un elevado grado de
especificidad. La primera enzima aislada en forma cristalina fue la "ureasa" por Summer en el
ao 1926, quin demostr que los cristales se hallaban constituidos por protenas. En la
actualidad se han identificado un millar de enzimas diferentes. De todas stas, unas se
aislaron en forma pura y homognea y otras 150 se aislaron en forma cristalina.

Clasificacin: muchas enzimas han sido designadas aadiendo al nombre del sustrato el
sufijo asa.

Sustrato: es la molcula sobre la cual la enzima ejerce su accin cataltica. Ejemplo:

UREA
sustrato
AMONIACO + ANHIDRIDO CARBONICO
ureasa
E
ARGININA UREA ORNITINA +
arginasa
E
productos


Como esta nomenclatura result en algunos casos poco prctica o engorrosa, se adopt una
nomenclatura y clasificacin siguiendo las recomendaciones de la "Comisin Internacional de
Enzimas"
Este sistema divide a las enzimas en seis clases principales:

1. Oxidoreductasas
2. Transferasas
3. Hidrolasas
4. Liasas
5. Isomerasas
6. Ligasas o Sintetasas
Cada clase a su vez se divide en subclases y cada subclase en subclases. Cada enzima
posee un nmero de clasificacin que lo identifica. Por ejemplo:
Nombre trivial de la enzima: Transaminasa
Nombre sistemtico: Glutamato piruvato aminotransferasa

Reaccin catalizada:

GLUTAMATO PIROVATO + ALFA OXOGLUTARATO ALANINA +

122
Nombre trivial: Hexoquinasa
Nombre sistemtico: ATP hexosa fosfoaminotransferasa
Reaccin catalizada:

ATP + GLUCOSA GLUCOSA-6-FOSFATO + ADP


Cofactores enzimticos: a semejanza de otras protenas, las enzimas pueden clasificarse
basndose en su composicin qumica, as:
- Enzima simple: que por hidrlisis dan aminocidos
- Enzimas conjugadas: que por hidrlisis dan aminocidos y otros compuestos no
proteicos

Desde el punto de vista funcional algunas enzimas dependen para su actividad solamente de
su estructura proteica, mientras que otras necesitan adems para ser activas estructuras no
proteicas o COFACTORES. El cofactor puede ser:
- Ion metlico
- Molculas orgnicas complejas (coenzimas)

Los cofactores son generalmente estables al calor mientras que muchas protenas
enzimticas son termolbiles.
- El complejo ENZIMA COFACTOR se llama HOLOENZIMA.
- Cuando el cofactor se separa, la protena restante que es inactiva se llama
APOEN ZIMA..
- Las coenzimas unidas estrechamente a la enzima se llaman GRUPOS
PROSTETICOS.

Cintica Qumica: Antes de estudiar en detalle la catlisis enzimtica vamos a ver algunos
trminos que se deben conocer en cuanto a reacciones qumicas. Si en una reaccin nos
basamos en el nmero de molculas que deben reaccionar para formar los productos de la
reaccin hablaremos de reacciones:
a. Monomoleculares
b. Bimoleculares
c. Trimoleculares

Si clasificamos a la reaccin qumica sobre una base cintica o sea por el orden de reaccin
tendremos:
a. Reacciones de orden cero
b. Reacciones de primer orden
c. Reacciones de segundo orden
d. Reacciones de tercer orden

De esto depende la influencia que tengan sobre la velocidad de la reaccin, la concentracin
de las sustancias reaccionantes en un conjunto determinado de condiciones como por
ejemplo: pH, temperatura, etc.

123
Reacciones de primer orden: son aquellas que ocurren a una velocidad exactamente
proporcional a la concentracin de un reaccionante. Ej.

A P (monomolecular)


O sea la velocidad de la reaccin es proporcional a la velocidad de desaparicin de A
aparicin de P.

Reacciones de segundo orden: en stas la velocidad es proporcional al producto de la
concentracin de dos reaccionantes. Ej.

A P (bimolecular) + B


Reacciones de tercer orden: son menos frecuentes, la velocidad es proporcional al producto
de tres trminos de concentracin. Ej.

A P (trimolecular) + B + C


Reacciones de orden cero: son reacciones qumicas independientes de la concentracin de
los reaccionantes
Catlisis:
Si A P


Estado de Transicin
Estado inicial
Curso de la reaccin
No catalizada
Catalizada
Estado Libre


A se transforma en P porque cierta fraccin de A posee en un instante dado, mucha ms
energa que el resto de la poblacin, esta energa seria la necesaria para alcanzar un estado
activo en el que se rompe o se establece un enlace qumico para dar lugar a la formacin de
P. En toda reaccin hay un estado de transicin que sera el estado rico en energa.

A P
estado de transicin


Si se eleva la temperatura, se incrementa la energa y se hace mayor el nmero de molculas
capaces de entrar al estado de transicin. Por cada aumento de 10 C en la temperatura la
velocidad de reaccin se duplica. Los catalizadores aceleran las reacciones qumicas
disminuyendo la energa libre de activacin o sea el catalizador se combina con las
sustancias reaccionantes y da un estado de transicin con menor energa libre que el estado
de transicin de la reaccin no catalizada. Al formarse los productos se regenera el
catalizador al estado libre.
124
Cintica de reacciones catalizadas por enzimas: los principios cinticos de las reacciones
qumicas ya descriptos son tambin aplicables a reacciones catalizadas por enzimas.

Un rasgo diferencial seria:
El fenmeno de saturacin de la enzima por el sustrato

A P


A bajas concentraciones de A la velocidad de la reaccin es proporcional a la concentracin
del sustrato (primer orden). A medida que aumenta la concentracin de A la velocidad se
hace menor y no es proporcional a la concentracin del sustrato (orden mixto). Si se aumenta
ms la concentracin de A la velocidad se hace constante e independiente de la
concentracin del sustrato (orden cero). La enzima se ha saturado con el sustrato, la reaccin
se halla limitada por la concentracin de la enzima. Este efecto de saturacin condujo a
Michaelis Menten (1913) a formular una teora general de la accin de las enzimas y de su
cintica.
E + S ES
K
1
K
2


Esta reaccin est regulada por una corriente de equilibrio o corriente de Michaelis.

[ ] ( )
( )
Km
ES
libre E S
=

La concentracin de la E libre y la del complejo ES no pueden medirse pero si se puede
medir la concentracin de la E total.

[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ] ES total E libre E
ES libre E total E
=
+ =



[ ][ ] [ ]
[ ] ES
ES total E . S
Km

=

[ ][ ] [ ]
[ ]
( ) 1
ES
ES total E . S
Km

=

Se distribuye:
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] ES
ES
ES
total E
S Km =

[ ]
[ ]
[ ]
1
ES
total E
S Km |

\
|
=

La velocidad de la reaccin es proporcional a la concentracin del complejo ES, o sea cuando
toda la enzima se halla formando complejo con el S la velocidad ser mxima (Vmx) y en
este caso:

[ ] [ ] ( ) libre E de nada hay no ES total E =
125
Si la mitad de la E est libre y la otra mitad forma complejo con el sustrato la velocidad ser:


2
Vmax
y
2
total E
ES =
Entonces

[ ]
[ ]
[ ]
|
|
|
|

\
|
= 1
2
total E
total E
S Km o sea [ ]
[ ]
[ ] total E
2
1
1 total E
S Km

=

Km = S cuando Vmax es
2
1
.
En sntesis Km = S si la
2
1
de la E est libre y la otra
2
1
forma complejo. Si graficamos:

Vmax
V
S
V/2
II
E + S ES P + E
K
3


La fase II se origina:
1. Si el S se termina
2. Si se forman productos que inhiben la reaccin
3. Por desnaturalizacin de la E

Ecuacin de Michaelis Menten: partiendo de la relacin (1) que es la siguiente:

[ ][ ] [ ]
[ ]
( ) 1
ES
ES total E . S
Km

=


[ ][ ]
[ ]
[ ][ ]
[ ] ES
ES S
ES
total E . S
Km =
[ ][ ]
[ ]
[ ] S
ES
total E . S
Km =

[ ]
[ ][ ]
[ ] ES
total E . S
S Km = + y luego [ ]
[ ][ ]
[ ]
( ) 2
S Km
total E . S
ES
+
=

La velocidad de disociacin de ES en E y productos es:

ES P + E
K
3

126
ES K v
3
= si despejo el valor de ES [ ]
3
K
v
ES =

Reemplazo en (2):
[ ][ ]
[ ] S Km
total E . S
+
=
3
K
v

O sea:
[ ][ ]
[ ]
|

\
|
+
=
S Km
total E . S
3
K v E K v
3
=

v = sera la velocidad mxima cuando toda la E est unida, al sustrato. Luego toda la E
estara como complejo ES. O sea: [ ] ES E =

Esta sera la ecuacin de Michaelis Menten:

[ ]
[ ] S Km
S
+

=
V
v


Una de las transformaciones usadas de la ecuacin de Michaelis Menten es tomar la
recproca de ambos miembros.
[ ]
[ ] S Km
S V
1
v
1
+

=
[ ]
[ ] S V
S Km
v
1

+
=

[ ]
[ ]
[ ] S V
S
S V
Km
v
1

=
[ ]
[ ]
[ ] S
S
V
1
S
1
V
Km
v
1
+ =


Ecuacin de Lineawaver - Burk:

[ ] V
1
S
1
V
Km
v
1
+ =


y = a.x + b = ecuacin de la recta
a: pendiente
b: ordenada al origen
Km
-
v
1
v
1
S
1
v
Km V
1
S
1
V
Km
0
v
1
+ = =
V
1
S
1
V
Km
=
Km
1
S
1
=

127
El Km representa un ndice de la afinidad de la E por el S. S una enzima tiene una
constante de Michaelis muy bajo con un determinado sustrato, quiere decir que se
requiere una pequea concentracin de sustrato para lograr saturar la
2
1
de las
molculas de la E y luego para alcanzar la
2
1
de Vmax.
Segundo, indica cul es el sustrato preferente de una enzima cuya especificidad se
amplia.
Tercero, el Km sirve para caracterizar una enzima, en los casos en que x se purifica una
E es necesario siempre conocer este valor.
Cuarto, el estudio del Km es un elemento de juicio para interpretar el mecanismo
enzimtico, pues vara si se modifica el pH, por la presencia de otros sustratos, si la
reaccin es bimolecular, etc.


Influencia de la concentracin de la enzima en la velocidad de reaccin: si se mantiene
una concentracin de S alta como para saturar la E, toda le E se unir al S y formar el
complejo ES en este caso la velocidad va a depender de la concentracin de la E. Existen
diferentes sustancias capaces de inhibir es decir, disminuir la velocidad de las reacciones
enzimticas sin que se haya desnaturalizado la E. Los inhibidores fueron de gran utilidad para
determinar secuencias metablicas pues:
Si A B C D
E
1
E
2
E
3


Si el inhibidor inhibe la enzima
1
E se acumular el sustrato A. Lo mismo ocurre en el caso de
que el inhibidor inhiba
2
E se acumular B y as sucesivamente. Las enzimas poseen sitios
activos, que seria el lugar donde se fija el sustrato. Hay sustancias o inhibidores que se fijan
en el sitio activo de la enzima por ser qumicamente semejantes al sustrato y lo hacen en
forma reversible. A estas sustancias se las denomina: inhibidores competitivos.
Si se aumenta la concentracin del sustrato, como tanto el sustrato como el inhibidor
compiten por el sitio activo de la enzima; al haber mayor concentracin de sustrato ganar el
sitio activo el sustrato. Si aumenta la concentracin del inhibidor ganar el sitio activo el
inhibidor. En este grupo de inhibidores competitivos hay un grupo de sustancias llamadas
antimetabolitos. Su estructura es semejante a los metabolitos normales. Existe otro grupo de
inhibidores que son los no competitivos, que actan en forma independiente de la
concentracin del sustrato. Su accin se explica porque anulan o destruyen ciertos grupos de
la enzima, necesarios para que se fije el sustrato.

En sntesis:
1. Inhibidores no competitivos:
a. disminuyen la Vmax pues suprimen molculas de la enzima;
b. no modifican el Km;
c. producen cambios irreversibles.
2. inhibidores competitivos:
a. no modifican la Vmax de la enzima;
b. alteran el Km pues la accin del inhibidor disminuye la afinidad de la enzima por el
sustrato;
c. los cambios que producen son reversibles.
128
Influencia del pH en la velocidad de la reaccin enzimtica: las enzimas para actuar con
eficacia necesitan determinada concentracin de iones
2
H en el medio.

pH
7 1 2 3 4 5 6 8 9 10 11 12 13


Cambios de pH modifican la Vmax y el Km de las enzimas. Si el pH no es el correcto para
una enzima puede ocurrir una desnaturalizacin parcial de la enzima y reducirse su actividad.
Cada enzima tiene un pH ptimo de accin. Generalmente el pH ptimo de accin de la
mayora de las enzimas es el neutro (pH = 7) o prximo a l. Aunque existan enzimas que
actan a pH sumamente cidos o sumamente alcalinos.

Influencia de la temperatura en la velocidad de la reaccin: la temperatura afecta en
forma notable la actividad de la enzima. A 0 C se inhibe por completo la accin de la enzima,
a medida que se aumenta la temperatura aumenta la actividad enzimatica la cual llega a un
mximo a los 40 50 C. A mayor temperatura va disminuyendo gradualmente la actividad
hasta que a los 100 C la mayora se inactivan por completo. Esta inactivacin sera
irreversible pues las protenas se desnaturalizan por coagulacin.

T
V
40 C



Efecto de la concentracin de sustrato en la actividad enzimtica: se mantiene constante
la concentracin de la enzima, la velocidad inicial de una reaccin monomolecular depende
de la concentracin de sustrato pues a mayor concentracin de sustrato habr mayor
concentracin del complejo E - S.

[S]
V
1 orden
orden cero

129
En las reacciones enzimticas llegamos a una Vmax donde a pesar de aumentar la
concentracin de sustrato la velocidad no aumenta , es constante. O sea que se transforma
en una reaccin de orden cero donde la velocidad es independiente de la concentracin del
sustrato. En una palabra, la enzima se satura de sustrato.

Mecanismo de las reacciones enzimticas: en la formacin del complejo E-S intervienen
diversas clases de uniones. A veces serian fuerzas inicas, otras enlaces hidrfobos o a
veces puentes hidrgeno. Cuando el complejo E-S da origen a los productos y se regenera la
enzima libre, quiere decir que algunos de estos enlaces se ha roto.

E + S ES E + P


Todas las teoras sobre el mecanismo de la reaccin enzimtica, postulan que la combinacin
entre la enzima y el sustrato producen alguna forma de "activacin" de las molculas del
sustrato. Esta activacin se produce por:
1. Desplazamiento de electrones;
2. Por lo tanto polarizacin del sustrato;
3. Distorsin de ligaduras que intervienen en la reaccin.

Sistemas multienzimticos: en las clulas intactas las enzimas trabajan juntas en
secuencias encadenadas en las que el producto de la primera enzima es el sustrato de la
siguiente. Se distinguen 3 niveles en la complejidad de la organizacin molecular de los
sistemas enzimticos.
a. En los ms sencillos las enzimas individuales estn en solucin en el citoplasma como
entes moleculares independientes;


A B C D
E
1
E
2
E
3
E P
E
4
E
n


b. En los de organizacin superior, las enzimas individuales se hallan asociadas
fsicamente y actan en forma conjunta como complejos enzimticos. Ej: el complejo
que cataliza la sntesis de de los cidos grasos est formado por tipos (7) diferentes de
molculas enzimticas ordenadas en una agrupacin ntimamente unidas. Este
complejo no se disocia con facilidad en molculas enzimticas separadas, pues las
molculas de esta enzima aisladamente son inactivas.


E
1
E
2
E
3
E
6
E
7
E
4
E
5


c. Los sistemas multienzimticos de mayor grado de organizacin son aquellos asociados
con grandes estructuras supramoleculares como ser ribosomas o membranas.

E
1
E
2
E
3
membrana

130
Un complejo importante sera la cadena de las enzimas respiratorias responsables de la
transferencia de electrones desde los sustratos al aceptor final oxgeno. Las molculas de
enzima individualmente estn ligadas a la membrana interna de las mitocondrias y forman
parte de su estructura. En un sistema multienzimtco cada miembro de la secuencia posee
su propio Km caracterstico para su sustrato y para su cofactor.

Isoenzimas: Uno de los problemas que se plante en los ltimos tiempos al aplicar mtodos
continuos para el fraccionamiento de protenas (como la electroforesis en soportes de geles o
la cromatografa con derivados de la celulosa), es la existencia de formas mltiples de una
enzima que cumplen la misma funcin cataltica. A las formas diversas de una enzima con
igual especificidad de sustrato se les llama isoenzimas o izozimas. Las isoenzimas seran
formas moleculares separables dentro de una misma enzima. Uno de los casos mejor
estudiados de isoenzimas es el de la deshidrogenasa lctica; se puede aislar al estado
cristalino a partir de extractos de msculos o de otros tejidos animales. Se crea que era una
enzima pura; pero al someterla a la electroforesis en gel de almidn se han separado 5
isoenzimas:
1. Cada isoenzima tiene un PM aproximadamente igual de 135.000
2. Todas tienen como sustrato al cido lctico
3. Todas tienen como coenzima al NAD (nicotinamida-adenina-dinuletidotido)
4. Tienen diferente estructura proteica y diferentes propiedades fsicas.

A su vez cada isoenzima est constituida por 4 unidades polipeptdicas de igual tamao.
Estas-unidades presentan 2 tipos de cadenas polipeptdicas A y B con cargas elctricas
diferentes. Si se permite la unin al azar de las 2 cadenas se obtienen 5 tetrmeros.

A) 0 B
4
(1)
A) 1 B
3
(2)
A) 2 B
2
(3)
A) 3 B
1
(4)
A) 4 B
0
(5)

v
1
v
1
S
1
Kp
1

Km
1

v
1
vp
1
S
1
Km
1

v
1
Inhibidor Competitivo Inhibidor No Competitivo
vara Km y se obtiene Kp vara Vmax y se obtiene vp

131
TRABAJO PRACTICO: ENZIMAS

OBJETIVOS:
a). Determinacin de la actividad de la enzima ureasas.
b). Determinacin de la influencia de la concentracin de la enzima sobre la velocidad de
reaccin.
c). Determinacin de la influencia de la concentracin del sustrato sobre la velocidad de
reaccin.
d). Determina le influencia de le temperatura sobre la velocidad de la reaccin
e). Influencia del pH sobre la velocidad de la reaccin


PARTE EXPERIMENTAL
En este trabajo prctico se estudiar la influencia de ciertos factores sobre le velocidad de
una reaccin catalizada por una enzima. Se utilizar como enzima la ureasa.

DETERMINACION DE LA ACTIVIDAD UREASICA
Fundamento: La ureasa descompone especficamente a la urea produciendo dixido de
carbono y amonaco, ste reacciona con el fenol e hipoclorito en medio alcalina produciendo
azul de indofenol que se determina colorimetricamente a 540 nm.

Tcnica: Colocar en un tubo de ensayo 20 microlitros (0,02 ml) de sustrato (urea) y 1 gota de
enzima (ureasa), colocar en un bao a 37 C durante 5' al cabo de los cuales se agrega 1 ml
de reactivo 1 (fenol) y 1 ml de reactivo 2 (hipoclorito); se mezcla por agitacin suave, se deja
en el bao 5' ms y luego se agrega 10 ml de agua destilada.

Experiencia 1: Influencia de la concentracin de enzima sobre la velocidad de la reaccin.


TUBO
SUSTRATO
(UREA)
ENZIMA
(UREASA)
BAO
37 C
1 0.02 ml 1 gota 5
2 0.02 ml 2 gotas 5
3 0.02 ml 3 gotas 5
4 0.02 ml 4 gotas 5
5 0.02 ml 5 gotas 5


REACTIVO
1
REACTIVO
2
5 AGUA
1 ml 1 ml BM 5 10 ml
1 ml 1 ml BM 5 10 ml
1 ml 1 ml BM 5 10 ml
1 ml 1 ml BM 5 10 ml
1 ml 1 ml BM 5 10 ml

132
Experiencia 2: Influencia de la concentracin de sustrato sobre la velocidad de reaccin.

TUBO SUSTRATO ENZIMA
BAO
37 C
REACTIVO
1
1 0.02 ml 1 gota 5 1 ml.
2 0.04 ml 1 gota 5 1 ml.
3 0.06 ml 1 gota 5 1 ml.
4 0.08 ml 1 gota 5 1 ml.

REACTIVO
2
BM 37 C
AGUA
DESTILADA
1 ml. 5 10 ml.
1 ml. 5 10 ml.
1 ml. 5 10 ml.
1 ml. 5 10 ml.

Experiencia 3: Influencia de la temperatura sobre la velocidad de la reaccin
En 3 tubos de ensayo se colocan 0,02 ml de sustrato y 1 gota de enzima. Luego a uno de los
tubos se lo coloca en un bao de hielo, a otro en un bao a 37 C y al tercero en un bao de
ebullicin y se los deja 5' luego se agrega a todos 1 ml de reactivo numero 1 y 1 ml de
reactivo nmero 2; se deja actuar 5' ms en sus respectivos baos y luego se agrega a los 3
tubos 10 ml de agua destilada.

Experiencia 4: Influencia de pH sobre la velocidad de la reaccin.

TUBO SUSTRATO ENZIMA pH BAO 37 C
1 0.02 ml 1 gota 1 ml. HCl 5
2 0.02 ml 1 gota 1 ml. NaOH 1 5
3 0.02 ml 1 gota 1 ml. O H 1
2
5

REACTIVO
1
REACTIVO
2
AGUA

1 ml 1 ml 10 ml ( cido)
1 ml 1 ml 10 ml ( alcalino)
1 ml 1 ml 10 ml ( neutro)

INFORME:
Represente grficamente todos los resultados: concentracin de enzima, concentracin de
sustrato, pH y temperatura en funcin de la velocidad de la reaccin.

BIBLIOGRAFIA:
Gua de trabajos prcticos de Qumica Biolgica (1976). Niemeyer.
133
TEMA XI: NUCLEOTIDOS Y POLINUCLEOTIDOS

Nuclesidos de 5'-difosfato y 5'-trifosfato. Otros mononucletidos. Dinucletidos.
Polinucletidos. ADN - ARN. Unin covalente de los cidos nucleicos. Complejo protena-
cido nucleico.

--------------------------------------

Nucleoprotenas: son protenas conjugadas formadas por cidos nucleicos y protenas. A su
vez los cidos nucleicos estn constituidos por la unin de unidades denominadas
nucletidos o mononucletidos.

cidos nucleicos + protenas
(mononucletidos)
n


Qu importancia tienen, porqu los estudiamos?:
a. Porque participan en los procesos mediante los cuales la informacin gentica se
almacena, se replica y se transcribe.
b. Actan como coenzimas transportadoras de energa.
c. Actan como coenzimas en la transferencia de cido actico, azcares, aminas y
otras biomolculas.
d. Actan como coenzimas en las reacciones de xido-reduccin.


Componentes de los mononucletidos: los mononucletidos contienen 3 componentes
caractersticos:
1. una base nitrogenada
2. un azcar de cinco tomos de carbono
3. cido fosfrico

Bases nitrogenadas: en los nucletidos se encuentran dos clases de bases nitrogenadas:
a. purinas;
b. pirimidinas.
Son derivadas de los compuestos heterocclicos aromticos purina y pirimidina.

Purina: resulta de la unin de un ncleo pirimidnico con uno imidazlico (ciclo penta-atmico
con dos tomos de nitrgeno separados por un tomo de carbono).

N
1
C H 2
N 3
CH
4
CH 5
CH 6
pirimidina
N
H
C H
C H
N
CH
+
imidazol
N
3
C H 2
N 1
CH
6
C 5
C 4
N
H
9
N
7
CH 8
purina


134
Pirimidina: resulta de la sustitucin de dos carbonos alternados por tomos de nitrgeno.

CH
C H CH
C H CH
CH
CH
4
N
3
CH 5
C H
2
CH 6
N
1



Cules son las bases pirimidnicas: en los nucletidos existen tres bases pirimidnicas:
a. uracilo;
b. timina;
c. citosina.

Se designan respectivamente U - T - C. Existen, adems cierto nmero de pirimidinas menos
importantes que son poco frecuentes como la 5-metil citosina y la 5-hidroximetilcitosina.

C
N H
C
N
H
CH
CH
O
O
Uracilo
C
HN
C
N
H
CH
CH
O
NH
2
Citosina
C
HN
C
N
H
CH
C
O
O
CH
3
Timina



Cules son las bases pricas: Las dos purinas principales halladas en los nucletidos son:
a. adenina
b. guanina.

Algunas purinas menos importantes, tales como la 2-metil adenina y la 1-metil guanina se
encuentran tambin en la composicin de los nucletidos.

C
N
C H
C
C
N
N
CH
N
H
NH
2
Adenina
C
N H
C
C
C
N
N
CH
N
H
O
N H
2
Guanina

135
Azcares: los nucletidos contienen dos hidratos de carbono diferentes que son pentosas:
D-ribosa y D-2desoxiribosa.

C
O
H
CH
2
C
C
CH
2
H
H
OH
OH
OH
D-desoxiribosa
C
O
H
C
C
C
CH
2
H
H
OH
OH
OH
H OH
D-ribosa


Nuclesidos: Los nuclesidos se forman cuando se someten los nucletidos a hidrlisis
parcial de modo tal que solamente se pierde el grupo fosfato.

Base nitrogenada + Azcar + cido fosfrico
Nucletido
Nuclesido


Cmo se une la base nitrogenada y el azcar?
a. El tomo de carbono 1 de pentosa se halla unido al N9 de la base prica o al N1
de la base pirimidnica.
b. La unin glicosdica es beta.
c. La pentosa se halla presente en forma de furanosa.

Ejemplo:
1. Si la base es adenina y el azcar la ribosa

C
6
N 1
C H
2
C 5
C 4
N
3
N
7
CH
8
N
9
NH
2
H
C
C
C
C
C H
2
O
H
H H
H
OH
OH OH
O H
C
6
N 1
C H
2
C 5
C 4
N
3
N
7
CH
8
N
9
NH
2
C
C
C
C
C H
2
O
H
H H
H
OH OH
O H
adenina
ribosa

136
2. Si la base es uracilo y el azcar ribosa

N
1
C 2
N H 3
C
4
CH 5
CH 6
O
H
O
C
C
C
C
C H
2
O
H
H H
H
OH
OH OH
O H
ribosa
N
1
C 2
N H 3
C
4
CH 5
CH 6
O
O
C
C
C
C
C H
2
O
H
H H
H
OH OH
O H
uracilo



Hay dos series de nuclesidos:
a. Los ribo nuclesidos que contienen D-ribosa
b. Los desoxiribonuclesidos que contienen desoxiribosa.

Los nombres son:

RIBONUCLEOSIDOS DESOXIBONUCLEOSIDOS
adenosina Desoxiadenosina
guanosina Desoxiguanosina
citidina Desoxicitidna
Uridina Desoxitimidina


Nucletidos: son steres fosfricos de los nuclesidos, en los que el cido fosfrico eterifica
a uno de los grupos hidroxilo libres de la pentosa. Los nucletidos aparecen en forma libre,
en cantidades significativas en todas las clulas. Se forman tambin por hidrlisis parcial de
los cidos nucleicos, en particular por la accin de las enzimas llamadas nucleasas. Los
nucletidos que contienen desoxiribosas son los desoxiribonucletidos y los que poseen
ribosa son los ribonucletidos. Puesto que en los nucletidos hay dos o ms grupos hidroxilo
libres, el grupo fosfato puede, potencialmente, estar situado en ms de una posicin del anillo
del azcar. En el caso de loa desoxiribonucletidos solamente existen dos posiciones
posibles en la desoxiribosa que pueden eterificarse con el cido fosfrico y son la 3 y 5. En el
caso de los ribonucletidos el grupo fosfato puede hallarse en las posiciones 2, 3 y 5 del
azcar. Sin embargo, predominan los que poseen el grupo fosfato en posicin 5.
137
Ejemplo:

P
O
O H
OH
O C H
2
C
C
C
1
C
2
O
H
H H
H
OH OH
Base
Base nitrogenada + Azcar + H
3
PO
4
nucletido



Los nombres son:

RIBONUCLEOTIDOS

cido adenosin 5' - fosfrico (AMP)
cido guanosin 5' - fosfrico (GMP)
cido citidin 5' - fosfrico (CMP)
cido uridin 5' - fosfrico (UMP)

DESOXIRIBONUCLEOTIDOS

cido desoxiadenosin 5' - fosfrico (AMP)
cido desoxiguanosin 5' - fosfrico (GMP)
cido desoxicitidin 5' - fosfrico (CMP)
cido desoxiuridin 5' - fosfrico (UMP)


Nucletido - 5'-difosfato y 5-trifosfato:
Todos los ribonucletidos se encuentran tambin en las clulas en forma de 5' difosfatos y 5'
trifosfatos. Los grupos fosfatos especficos de estos compuestos se designan con los
smbolos, alfa, beta y gamma.
Ejemplos:
P O H
OH
O
O P
OH
O
O P
OH
O
O C H
2
C
C
C
C
O
H
H H
H
Base
OH OH

Hidrgenos que ceden en su disociacion


Los cidos 5' difosfrico y 5' trifosfrico de los nucletidos ceden en su disociacin tres y
cuatro protones, respectivamente, que proceden de sus grupos fosfatos condensados.
138
Estructura general y abreviatura de los NMP, NDP y NTP:

P
-
O H
O
O
O P
-
O
O
O P
-
O
O
O C H
2
C
C
C
C
O
H
H H
H
Base
OH OH
Nucletido 5' monofosfato (NMP)
Nucletido 5' difosfato (NDP)
Nucletido 5' trifosfato (NTP)
estructura
general


Ribonucletidos

Base Abreviaturas
Adenina AMP ADP ATP
Guanina GMP GDP GTP
Citosina CMP CDP CTP
Uracilo UMP UDP UTP

Desoxiribonucletidos:

Base Abreviaturas
Adenina dAMP dADP dATP
Guanina dGMP dGDP dGTP
Citosina dCMP dCDP dCTP
Uracilo dUMP dUDP dUTP


Los grupos fosfato de los nucletidos difosfato y trifosfato (NDP y NTP) forman complejos con
cationes divalentes tales como
+ +
Mg y
+ +
Ca . El segundo y tercer grupo fosfato puede ser
hidrolizado selectivamente por enzimas especficas que no escinden otros enlaces

Funciones: desempean importantes funciones:
a. El ATP es el portador primario de energa en la clula; transfiere grupos fosfato de
contenido energtico elevado desde los lugares que producen energa hacia los
que la necesitan. Despus de la defosforilacin del ATP, el ADP y el AMP que se
forman son refosforilados a ATP durante la respiracin.
b. La segunda funcin principal de los NTP y NDP es servir de coenzimas
transportadoras de molculas. As el difosfato de uridina (UDP) es un
transportador especfico de los restos de azcar en la sntesis de polisacridos. El
CDP colina es un dador de colina en la biosntesis de fosfoglicridos que
contienen colina.
139
c. La tercera funcin importante de los NTP es actuar como precursores ricos en
energa de las unidades mononucletidas, en la sntesis del ADN y ARN.

Otros mononucletidos: existe cierto nmero de otros mononucletidos importantes que
contienen a veces, bases nitrogenadas distintas de las que se encuentran en los cidos
nucleicos. La nicotinamida mononucletido (NMN); la flavin-mononucletido (FMN) y la
coenzima A (CoA) poseen una base nitrogenada unida, mediante enlace beta glucosdica a la
posicin 1 de la ribosa y estn fosforiladas en posicin 5.


Coenzima A: contiene:
Adenina unida mediante enlace Beta-glicosdico;
En posicin 5 de la ribosa hay un grupo pirofosfato que se halla esterificado al cido
pantotnico (que es vitamina del complejo B);
El cido pantotnico esta a su vez unido a un Beta-amino etanotiol.

Funcin: transportadora de grupos acetilo y acilo graso que esterifican al grupo tiol.

C
C
C
C
O
H
H H
H
Adenina
OH OH
CH
2
O
P O H O
O
P O H O
NH
CH
2
CH
2
SH
cido pantotnico




Nicotinamida mononucletido: NMN es el precursor de NAD (Nicotinamida dinucletido).

P
OH
O
O H O
C
C
C
C
O
H
H H
H
OH OH
N
CONH
2
CH
2


La nicotinamida deriva del cido nicotnico. El cido nicotnico es una vitamina necesaria para
la nutricin del hombre y de los mamferos; su deficiencia en la dieta origina las
enfermedades de la nutricin conocidas como pelagra en el hombre y como lengua negra en
el perro.
140
Flavn mononucletido: (FMN) EL flavn mononucletido es el ster 5-fosfrico de la
riboflavina o vitamina
2
B que se necesita en la nutricin del hombre y de otros vertebrados.

C H
C H
C H
CH
2
OH
OH
OH
O
P
O
OH O H
CH
2
Ribitol
6-7 dimetil-iso-aloxacina
Ribloflavina
Ribloflavina


El FMN que contiene el azcar alcohol de cinco tomos de carbono D-ribitol en lugar de la D-
ribosa, es una coenzima de xido reduccin importante que participa en la respiracin celular.
El anillo de isoaloxacina experimenta xido reduccin reversible. El FMN es tambin
precursor en la sntesis de flavn-adenina-dinucletido (FAD) otra coenzima importante en
xido-reduccin.

Dinucletidos: los dinucletidos estn constituidos por dos unidades de mononucletidos
enlazados mediante un puente de cido fosfrico. Muchos de los dinucletidos son productos
de la hidrlisis enzimtica de los cidos nucleicos. En tales nucletidos el grupo puente es un
enlace fosfodister que une la posicin 5 de la D-ribosa de un mononucleotido y la posicin
3 del otro.
C
C
C
C
O
H
H H
H
O OH
CH
2
Base
P
O
OH
O H O
P O H O
O
CH
2
C
C
C
C
O
H
H H
H
OH OH
Base
5'
3' 5' dinucletido

141
Solamente se conocen unos pocos dinucletidos en que el grupo fosfato puente sea distinto
del enlace 3'5' fosfodister; no son derivados de los cidos nucleicos, pero se encuentran al
estado libre en la clula. Los ejemplos mejor conocidos son las tres coenzimas de xido-
reduccin.
1. nicotinamida-adenn-dinucletido (NAD)
2. nicotinamida-adenn-dinucletido 3' fosfato (NADP)
3. flavin-adenin dinucletido (FAD)

En las tres coenzimas, las dos unidades de mononucletido se hallan enlazadas mediante
una unin anhdrido entre sus grupos fosfato, que forman puente fosfato 5'-5'.

5'
5'
C
C
C
C
O
H
H H
H
OH OH
CH
2
Base
O
P
O
P
O
O
O H
O H
O
CH
2
C
C
C
C
O
H
H H
H
OH OH
Base


NAD y NADP son coenzimas que actan en la reaccin de xido reduccin enzimtica; el
anillo de piridina de la nicotinamida puede experimentar una oxidacin reversible. El FAD est
constituido por una molcula de adenin-rbonucletido y otra de flavn-mononucletido unidas
por enlace anhdrido entre sus grupos 5'fosfato. El anillo de isoaloxacina del FMN y del FAD
experimenta una xido-reduccin reversible. FMN y FAD actan como grupos prostticos de
las enzimas de xido-reduccin denominadas flavn deshidrogenasas.


Polinucletidos: estn integrados por varias unidades de mononucletidos. Los
polinucletidos constituidos por cadenas de unidades de desoxiribonucletidos enlazadas
covalentemente son los cidos desoxiribonucleicos (ADN); y aquellas cuyas cadenas lo
constituyen ribonucletidos son los cidos ribonucleicos (ARN). El ADN y el ARN comparten
cierto numero de propiedades fsicas y qumicas porque en ambos las sucesivas unidades
mononucleotdicas estn unidas covalentemente de modo semejante, es decir, mediante
puentes fosfodister establecidos entre la posicin 3 de una unidad de mononucletido y la
posicin 5 de la siguiente. Ejemplo:
142
O
H
H H
H
O OH
CH
2
Base
P
O
O O H
O
H
H H
H
O OH
CH
2
Base
P
O
O O H
O
H
H H
H
O OH
CH
2
Base
5'
3'
3'
5'



ADN: las molculas de ADN contienen cuatro mononucletidos principales cuyas bases son:
A - G - C T. Los ADN de las diferentes especies varan en la relacin y secuencia de estas
cuatro unidades. El ADN est constituido por dos cadenas polinucleotdicas enlazadas y
dispuestas en espiral, que se mantienen unidas por enlaces hidrgeno. Las bases de una y
de otra cadena se unen de la manera siguiente:

A - T

G - C

143
Pentosa - T ---------------------H-------------------- Adenina - Pentosa
Fosfato
Pentosa - G ---------------------H-------------------- Citosina - Pentosa
Fosfato
Pentosa - A ---------------------H-------------------- Timina - Pentosa
Fosfato
Fosfato
------ -H-------
------ -H-------
------ -H-------
cadenas
polinucletidas


eje pentosa y fosfatos
bases unidas por puentes hidrgeno y dirigidas al interior

ARN: su estructura es similar al ADN, pero las bases de los mononucletidos son A - G - C y
U (en lugar de timina). Se han descrito varias clases de cidos ribonuclicos:
1. ARN mensajero: que se sintetiza en el ncleo y su importancia se debe a que
transmite la informacin gentica desde el ADN al sistema que sintetiza las
protenas (ribosomas) que se encuentran en el citoplasma celular.
2. ARN de transferencia: participa en el proceso de activacin de los aminocidos
en el proceso de sntesis proteico.
3. ARN ribosmico: se encuentra constituyendo los ribosomas que son estructuras
particuladas del citoplasma de la clula, a cuyo nivel se efectan las etapas finales
de la sntesis proteica.


Complejo proteina-cido nucleico: los cidos nucleicos se hallan asociados a proteinas
formando complejos supramoleculares de elevado peso molecular como los ribosomas y
virus.
144
BIBLIOGRAFIA

ALLENDE, J.E. Biosntesis de proteinas y Cdigo Gentico. O.E.A.; Monografa N 10,
serie biologica. Washington, D.C. 1972.
DEULAFEU, V. y MARENZI, A.D. Curso de Qumica Biolgica. El Ateneo. Bs. As. 1972
LENHNINGER, A.L. Bioqumica Wotrh Publishers, Inc. 5 Ed. 1971.
NIEMEYER, H. Bioqumica Intermdica, Bs. As. 1968
VILLANUEVA, J.R. La Base Molecular de la Vida (selecciones de Scientific American).
Ed. Blume, Madrid, 1 Ed. 1971.
VILLANUEVA, J.R. La clula viva (selecciones de Scientific American). Ed. Blume,
Madrid, 2 Ed. 1970.
WEST, E.S.; TODD, W.; MASON, H. y VAN BRUGGEN, J. Bioqumica Mdica. Ed.
Interamericana, S.A. Mxico, 4 Ed. 1969.