UESC UNIVERSIDADE ESTADUAL DE SANTA CRUZ DCET DEPARTAMENTO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLGICAS CURSO: QUMICA LICENCIATURA TURMA: 2005/01

DETERMINAO DA DUREZA TOTAL DE GUA COM EDTA (SOLUO PADRO)

Trabalho entregue ao Prof Antnio Santana como parte dos crditos da disciplina Qumica Analtica Quantitativa pelo aluno Henrique Koch Chaves.

ILHUS BA JUNHO DE 2007

1 OBJETIVO Pretende-se atravs da prtica determinar a dureza total da gua de distribuio (gua da torneira) atravs da complexao com EDTA. 2 INTRODUO Anlise volumtrica ou volumetria a designao dada aos mtodos da qumica analtica quantitativa ou mtodos de doseamento nos quais a quantidade de substncia que se pretende determinar calculada a partir da medio de um volume. Em geral, uma soluo de concentrao rigorosamente conhecida (soluo padro) adicionada a uma soluo da amostra a analisar at que toda a amostra seja consumida atravs de uma reao qumica, isto , at que se atinja o ponto de equivalncia. O processo conhecido como titulao e o ponto de equivalncia corresponde situao em que reagiram quantidades equivalentes do padro e da amostra. O ponto de equivalncia de uma titulao detectado, quer por mtodos instrumentais, quer por mtodos visuais, baseando-se estes na utilizao de indicadores. Os indicadores so substncias que podem apresentar-se em duas formas com cores distintas, que se transformam uma na outra, por alterao das condies do meio ocorridas durante a titulao. Os indicadores so escolhidos de modo que a viragem de cor se d o mais prximo possvel do ponto de equivalncia. Assim, o ponto no qual o indicador muda de cor e a titulao interrompida designa-se ponto final. Quanto mais afastado este estiver do ponto de equivalncia, maior ser o erro associado titulao. (1) Um equilbrio qumico a situao em que a proporo entre as quantidades de reagentes e produtos em uma reao qumica se mantm constante ao longo do tempo. Ao menos teoricamente, toda a reao qumica ocorre nos dois sentidos: de reagentes se transformando em produtos e de produtos se transformando de volta em reagentes. Contudo em certas reaes, como a de combusto, virtualmente 100% dos reagentes so convertidos em produtos, e no se observa o contrrio ocorrer (ou pelo menos no em escala mensurvel); tais reaes so chamadas de irreversveis. H tambm uma srie de reaes nas quais logo que uma certa quantidade de produto(s) formada, este(s) torna(m) a dar origem ao(s) reagente(s); essas reaes possuem o nome de reversveis. O conceito de equilbrio qumico praticamente restringe-se s reaes reversveis. (2) Muitos ons metlicos formam complexos suficientemente estveis. Este fato serve de base para um mtodo barato, e de comprovada eficcia na determinao de ons metlicos e de seus complexantes. Por bastante tempo a complexometria foi limitada pela baixa estabilidade dos complexos conhecidos e pelo fato da formao de vrios complexos ocorrer em estgios gerando complexos do tipo MeLn onde Me = metal, L = ligante, n = assume vrios valores, dependendo do on e dos reagentes em uso Mas isto gerava muitas discusses pois, com tantos produtos formados, as teorias criadas acabavam perdendo credibilidade devido aos resultados diversos. Tais limitaes somente foram superadas em 1945, quando foi introduzido o cido etilenodiaminotetractico (EDTA), um poderoso reagente, que complexa com vrios on, incluindo metais pesados e alcalino terrosos, formando estruturas estveis do tipo 1:1. Titulaes complexomtricas so extremamente teis para a determinao de grande nmeros de metais. Esta tcnica tem alcance de milimoles (10-3 moles ~ 10-3 gramas) e pelo uso de agentes auxiliares e controle do pH, a seletividade necessria pode ser alcanada. O agente quelante qualquer estrutura, da qual faam parte dois ou mais tomos possuidores de pares de eltrons no

utilizados em ligaes qumicas primrias, mas sim, usados como "ims" eletrostticos para se prenderem a ons metlicos. Dentre os complexantes mais comuns podemos citar a gua, responsvel (ligada ao ons cobre) pela cor azul das solues de sais de cobre, a amnia (quando substitui a gua ao redor do cobre, produz cor azul mais intensa) e o EDTA (cido etilenodiaminotetractico (que com o cobre, rivaliza a amnia). A complexao uma atrao eletrosttica entre um on e um agente quelante de modo que no h transferncia de eltrons entre estes. Quanto as cargas, a estrutura final ter como carga a somatria das cargas individuais de cada participante do complexo. O EDTA pode ser considerado o reagente complexomtrico (agente quelante) padro, da a necessidade do conhecimento de sua estrutura e suas titulaes devem ser realizadas sob pH controlado, optando pelo menor valor possvel segundo cada complexo desejado, de modo a impedir a ionizao da molcula de EDTA e at a competio pelos ction metlicos devido aos ons OH- (que existem em maior ou desprezvel quantidade conforme pH>7 ou pH<7). (3) O EDTA o acrnimo em ingls: EthyleneDiamineTetrAcetic acid.(cido etilenodiamino tetra-actico). um composto orgnico que age como ligante polidentado, formando complexos muito estveis com diversos ons metlicos. Devido a isso, usado como preservante do sangue, pois "inativa" os ons de clcio, que promovem a coagulao sangunea. Esta habilidade de complexar e assim "inativar" ons metlicos tambem usada como antdoto para envenenamento por chumbo. Tambm tem uso em detergentes e xampus, pois se combina com clcio e magnsio, evitando que se precipitem com o produto, como acontece com sabo, quando usado com guas ricas em clcio e magnsio. Frmula molecular: C10H16N2O8 Massa molecular: 292,25 g/mol (4)

guas duras so aquelas que exigem considerveis quantidades de sabo para produzir espuma de modo que, no passado, a dureza de uma gua era considerada como uma medida de sua capacidade de precipitar sabo. Esse carter das guas duras foi, por muito tempo, para o cidado comum o aspecto mais importante por causa das dificuldades de limpeza de roupas e utenslios. Com o surgimento e a determinao dos detergentes sintticos ocorreu tambm a diminuio os problemas de limpeza domstica por causa da dureza. A dureza devida presena de ctions metlicos divalentes, os quais so capazes de reagir com sabo formando precipitados e com certos nions presentes na gua para formar crostas. Os principais ons causadores de dureza so clcio e magnsio tendo um papel secundrio o zinco e o estrncio. Algumas vezes, alumnio e ferro frrico so considerados como contribuintes da dureza. Dureza um parmetro caracterstico da qualidade de guas de abastecimento industrial e domstico sendo que do ponto de vista da potabilizao so admitidos valores mximos relativamente altos, tpicos de guas duras ou muito duras. A despeito do sabor desagradvel que

referidos nveis podem suscitar elas no causam problemas fisiolgicos. No Brasil, o valor mximo permissvel de dureza total fixado pelo padro de potabilidade, ora em vigor, de 500mgCaCO3/l. Na prtica do tratamento de esgotos a dureza um parmetro de utilizao limitada a certos mtodos baseados em reaes de precipitao como o caso do tratamento com cal. Em situaes especficas convm conhecer-se as durezas devidas ao clcio e ao magnsio, individualmente. Este o caso do processo cal-soda de abrandamento de gua no qual tem-se necessidade de conhecer a frao da dureza de magnsio para estimar a demanda de cal. Quando a dureza numericamente maior que a alcalinidade total a frao da dureza igual a esta ltima chamada de dureza de carbonato e a quantidade em excesso chamada de dureza de no carbonato. Quando a dureza for menor ou igual alcalinidade total toda a dureza presente chamada de dureza de carbonato e a dureza de no carbonato estar ausente. Os dois mtodos seguintes so recomendados para a determinao de dureza: 1. mtodo do clculo - baseado na anlise completa dos ctions divalentes presentes na amostra o mais acurado dos mtodos, mas raramente anlises completas no feitas em trabalhos de rotina; 2. mtodo titrimtrico do EDTA - o mtodo mais comumente empregado na determinao de dureza sendo baseado na reao do cido etilenodiaminatetractico (EDTA) ou seus sais de sdio que formam complexos solveis quelatos com certos ctions metlicos. (5) 3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 3.1 Materiais Balana analtica; Balo volumtrico de 100 mL; Balo volumtrico de 250 mL; Bquer; Bureta de 50mL; Erlenmeyer de 250 mL; Garra ; Pra; Pipeta volumtrica de 1 mL; Suporte Universal; Vidro de relgio.

3.2 - Reagentes EDTA; NH4OH e NH4Cl; Negro de eriocromo T; Trietalonamina; gua destilada; gua de torneira.

3.3 Procedimento para a preparao de soluo de EDTA 0,01 mol/L Pesou-se 0,1 g de EDTA 0,01 mol/L e transferiu a massa pesada para um balo volumtrico de 100 mL homogeneizando bem a soluo.

3.4 Procedimento para a preparao da soluo tampo NH4Cl/NH4OH

Foram pesadas 6,0098 g de cloreto de amnia e adicinou-se 57 mL de hidrxido de amnia completando o volume do balo volumtrico de 100 mL at a marca de aferio. 3.5 Procedimento para a preparao da soluo indicadora de Negro de Eriocromo T Dissolveu-se 0,5033 g de negro de eriocromo T em 5 mL de etanol e 15 mL de trietalonamina.

3.6 Titulao da gua de distribuio (gua da torneira) com a soluo de EDTA 4 Foi transferido 30 mL de gua da torneira para um erlenmeyer de 125 mL e adicionou-se a soluo tampo de NH4Cl/NH4OH at pH 10 (cerca de 1 mL); Adicionou-se 2 gotas da soluo indicadora de Negro de Eriocromo T; O procedimento foi feito em triplicata para uma melhor comprovao dos resultados.

RESULTADOS E DISCUSSES

O mtodo titrimtrico do EDTA o mtodo mais comumente empregado na determinao de dureza da gua sendo baseado na reao do cido etilenodiaminatetractico (EDTA) ou seus sais de sdio que formam complexos solveis quelatos com certos ctions metlicos. A reao que ocorre num pH = 10 0,1, necessita de um indicador (preto de eriocromo T ou calmagita) para assinalar o ponto final da reao. A nitidez do ponto final da titulao aumenta com o pH, mas este no pode ser aumentado indefinidamente para no ocorrer precipitao de CaCO3 ou Mg(OH)2. Alm do mais, o complexo muda de cor em valores de pH elevados. O outro fator que melhora a nitidez do ponto final a presena de magnsio que deve ser adicionada em pequena quantidade na forma de um sal complexometricamente neutro de EDTA. Alguns metais interferem no mtodo causando um enfraquecimento do ponto final tornandoo, s vezes, indistinto. Esta interferncia pode ser reduzida pela adio do inibidor MgCDTA (1,2 ciclohexonodiaminatetracetato de magnsio), o qual tem vantagem de no ser txico e/ou malcheiroso, mas libera algum magnsio na soluo contribuindo para a dureza. So utilizados para indicar a total complexao de determinados ons, antes ligados a estes, pelo EDTA: M-Ind + EDTA M-EDTA + Ind onde M o metal Ind o indicador O ponto final da titulao indicada pela mudana de cor devido a passagem do complexo ao seu estado livre. Algumas condies devem ser lembradas: O complexo M-Ind deve ser estvel o bastante para se manter em soluo, porm menos estvel que o complexo M-EDTA, de modo a que a reao acima seja espontnea. Ser muito sensvel ao on metlico para que a mudana de colorao ocorra ao mximo possvel prximo ao ponto de equivalncia. Todos os requisitos devem ser preenchidos dentro da faixa de pH em que a titulao efetuada. O indicador utilizado durante o experimento foi o preto de eriocromo T, que possui a seguinte frmula molcelular:

Na tabela a seguir sero explicitadas as quantidades de EDTA utilizadas na titulao da gua de torneira. Para a primeira soluo foi utilizada uma gota da soluo indicadora (Negro de Eriocromo T), j na segunda e terceira soluo foram utilizadas duas gotas. Solues 1 2 3 A concentrao do EDTA:
M EDTA = m 0,5033 = = 0,0135 mol .L1 M V M 372 ,24 0,1

EDTA gastos na titulao (mL) 1,40 1,25 1,32

Mdia dos volumes gasto nas titulaes (mL) 1,32

A dureza da gua pode ser calculada, de acordo com a seguinte frmula:

D=

[C

EDTA

VEDTA MM CaCO 3 Vgua

])

1000

D=

[ 0,0135 mol / L 1,32 mL 100 ,09 g / mol ] 1000

30 mL

D = 59,45 mg de CaCO3/L A dureza na gua para consumo humano causada essencialmente pela presena de sais de clcio e magnsio, sendo considerada dura quando existem valores significativos destes sais e macia quando contm pequenas quantidades. Os nveis de dureza da gua da EPAL situam-se entre 40 mg/L e 170 mg/L de carbonato de clcio (CaCO3), sendo o valor mdio 80 mg/L. Nestas gamas a dureza da gua no apresenta risco para a sade do consumidor. (6) De acordo com o valor obtido no clculo anterior, pde-se perceber que a gua presente no experimento seria imprprio para o consumo, pois apresentou um valor mais alto do que o permitido pela legislao brasileira. 5 CONCLUSO

Com a prtica pde-se observar quais os fatores interferem na dureza da gua. Atravs dos clculos de dureza foi possvel observar que a gua que sai da torneira imprpria para o consumo de acordo com a legislao brasileira, podendo trazer vrios problemas de sade caso seja ingerida sem o tratamento necessrio. Foi possvel tambm reforar alguns conceitos, como ponto final e

ponto de equivalncia, equilbrio qumico e ainda aprender tambm um pouco mais sobre a legislao brasileira para a gua. 6 - REFERNCIAS (1) - www2.ufpi.br/quimica/rosa/Intro.doc (2) - http://pt.wikipedia.org/wiki/Equil%C3%ADbrio_qu%C3%ADmico (3) - http://www.ufpa.br/quimicanalitica/triticomplexacao.htm (4) - http://pt.wikipedia.org/wiki/EDTA (5) - http://www.dec.ufcg.edu.br/saneamento/Dureza.html (6) - http://www.epal.pt/epal/Faqs.aspx?menu=483&sub=323&area=288&s=12214&t=12204 Retirados da internet no dia 20 e 21/06/07.