Reacciones de los alquenos

Las reacciones ms comunes de los alquenos son las reacciones de adicin.En la adicin puede intervenir un agente simtrico:

o un agente asimtrico:

Cuando el agente asimtrico es un haluro de hidrgeno la adicin cumple la regla de Markovnikov : "El halgeno se adiciona al tomo de carbono menos hidrogenado ", o lo que es lo mismo "el hidrgeno se adiciona al carbono ms hidrogenado". La excepcin ocurre en la adicin del bromuro de hidrgeno en presencia de perxidos,en este caso la reaccin se produce de forma antimarkovnikov.

La tabla de reacciones que se muestra a continuacin puede representar un alqueno genrico,un alqueno especfico (dimetileteno) o un cicloalqueno especfico (1metilciclohexeno). Genrico Tipo Alqueno Ciclo Reaccin sin/ant i

Hidrogenacin cataltica

sin

Halogenacin
(X = Cl, Br)

anti

Hidrohalogenaci n
(X = Cl, Br, I)

(markovnikov)

Adicin de HBr con perxidos (antimarkovniko v)

Hidratacin (markovnikov)

Hidroboracinoxidacin (antimarkovniko v)

Ozonlisis

Tratamiento con KMnO4 en caliente (1)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (2)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (3)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (4)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (5)

Epoxidacin

Reacciones de los alquenos

Las reacciones ms comunes de los alquenos son las reacciones de adicin.En la adicin puede intervenir un agente simtrico:

o un agente asimtrico:

Cuando el agente asimtrico es un haluro de hidrgeno la adicin cumple la regla de Markovnikov : "El halgeno se adiciona al tomo de carbono menos hidrogenado ", o lo que es lo mismo "el hidrgeno se adiciona al carbono ms hidrogenado". La excepcin ocurre en la adicin del bromuro de hidrgeno en presencia de perxidos,en este caso la reaccin se produce de forma antimarkovnikov.

La tabla de reacciones que se muestra a continuacin puede representar un alqueno genrico,un alqueno especfico (dimetileteno) o un cicloalqueno especfico (1metilciclohexeno).

Genrico Tipo

Alqueno

Ciclo Reaccin sin/ant i

Hidrogenacin cataltica

sin

Halogenacin
(X = Cl, Br)

anti

Hidrohalogenaci n
(X = Cl, Br, I)

(markovnikov)

Adicin de HBr con perxidos (antimarkovniko v)

Hidratacin (markovnikov)

Hidroboracinoxidacin (antimarkovniko v)

Ozonlisis

Tratamiento con KMnO4 en caliente (1)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (2)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (3)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (4)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (5)

Epoxidacin

Reacciones de los alquenos

Las reacciones ms comunes de los alquenos son las reacciones de adicin.En la adicin puede intervenir un agente simtrico:

o un agente asimtrico:

Cuando el agente asimtrico es un haluro de hidrgeno la adicin cumple la regla de Markovnikov : "El halgeno se adiciona al tomo de carbono menos hidrogenado ", o lo que es lo mismo "el hidrgeno se adiciona al carbono ms hidrogenado". La excepcin ocurre en la adicin del bromuro de hidrgeno en presencia de perxidos,en este caso la reaccin se produce de forma antimarkovnikov.

La tabla de reacciones que se muestra a continuacin puede representar un alqueno genrico,un alqueno especfico (dimetileteno) o un cicloalqueno especfico (1metilciclohexeno). Genrico Tipo Alqueno Ciclo Reaccin sin/ant i

Hidrogenacin cataltica

sin

Halogenacin
(X = Cl, Br)

anti

Hidrohalogenaci n
(X = Cl, Br, I)

(markovnikov)

Adicin de HBr con perxidos (antimarkovniko v)

Hidratacin (markovnikov)

Hidroboracinoxidacin (antimarkovniko v)

Ozonlisis

Tratamiento con KMnO4 en caliente (1)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (2)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (3)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (4)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (5)

Epoxidacin

Alquenos
Los alquenos son hidrocarburos cuyas molculas contienen el doble enlace carbono-carbono. Propiedades fsicas Sntesis Reacciones Alquenos conjugados Benceno y aromaticidad

Propiedades fsicas.
Punto de ebullicin.Los puntos de ebullicin de los alquenos no ramificados aumentan al aumentar la longitud de la cadena.Para los ismeros,el que tenga la cadena ms ramificada tendr un punto de ebullicin ms bajo. Solubilidad.Los alquenos son casi totalmente insolubles en agua debido a su baja polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con el hidrgeno. Estabilidad.Cuanto mayor es el nmero de grupos alquilo enlazados a los carbonos del doble enlace (ms sustituido est el doble enlace) mayor ser la estabilidad del alqueno.

Sntesis.
Los mtodos ms utilizados para la sntesis de los alquenos son la deshidrogenacin,deshalogenacin,dehidratacin y deshidrohalogenacin,siendo estos dos ltimos los ms importantes.Todos ellos se basan en reacciones de eliminacin que siguen el siguiente esquema general:

Y,Z pueden ser iguales,por ejemplo en la deshidrogenacin y en la deshalogenacin.Y,Z tambin pueden ser diferentes como en la deshidratacin y en la deshidrogenohalogenacin. Deshidrogenacin.

Deshalogenacin.

Deshidratacin.

Deshidrohalogenacin.

Mediante la deshidratacin y la deshidrohalogenacin se puede obtener ms de un producto.Para determinar cual ser el mayoritario se utiliza la regla de Saytzeff: "Cuando se produce una deshidratacin o una deshidrohalogenacin el doble enlace se produce preferentemente hacia el C ms sustituido".

No todas las reacciones de deshidrohalogenacin siguen la regla de Saytzeff.Cuando se utiliza una base muy voluminosa (tBuONa,LDA) siguen la regla de Hoffman, el doble enlace se produce preferentemente hacia el C menos sustituido.

Alquenos conjugados
Los alquenos conjugados son aquellos en los que se alternan enlaces dobles y enlaces simples.Estos alquenos dan lugar a sistemas insaturados conjugados formados por los radicales libres,carbocationes y carbaniones . Sistema allico Dienos conjugados Control cintico y termodinmico

Sistema allico.
El sistema allico es el sistema insaturado conjugado ms sencillo.Est formado por: Radical libre alilo

Carbocatin alilo

Carbanin alilo

Dienos conjugados.
Dienos conjugados son aquellos compuestos que presentan dos enlaces dobles separados por un enlace simple. Los enlaces dobles de los dienos conjugados son ms estables que los de los alquenos simples. La adicin electroflica a dienos conjugados ,mol a mol, se desarrolla de las siguientes formas:

En caso de que exista un exceso de moles:

Control cintico y termodinmico.

La adicin electroflica mol a mol puede dar lugar a dos productos diferentes,que existirn en mayor o menor proporcin dependiendo de la temperatura a la que se produzca la reaccin.Al producto ms estable se le atribuye el control termodinmico de la reaccin.Al producto menos estable se le atribuye el control cintico.

Benceno y aromaticidad
El benceno es una molcula plana que presenta formas resonantes las cuales le confieren una gran estabilidad.

La representacin normalizada del benceno es:

El benceno y sus derivados constituyen la que se denomina serie aromtica.La caracterstica de dicha serie se denomina aromaticidad.Los radicales procedentes de la serie aromtica se denominan radicales arilo. Propiedades fsicas

Reacciones

Propiedades fsicas.
La serie aromtica se caracteriza por una gran estabilidad debido a las mltiples formas resonantes que presenta. Muestra muy baja reactividad a las reacciones de adicin. El benceno es una molcula plana con un alto grado de saturacin lo cual favorece las reacciones de sustitucin. Es un lquido menos denso que el agua y poco soluble en ella.Es muy soluble en otros hidrocarburos. El benceno es bastante txico para el hombre.

Reacciones.
Las reacciones ms comunes del benceno son las reacciones de sustitucin.Los sustituyentes producen diversos efectos sobre la reactividad y orientacin de una nueva sustitucin.Considerando estos efectos los sustituyentes se clasifican en: Reactividad o Activadores.Aumentan la reactividad. o Inhibidores.Disminuyen la reactividad. Orientacin o Ortoparadirigentes.El nuevo sustituyente se sita en posicin orto o para respecto a l (pero no meta). o Metadirigentes.En nuevo sustituyente se sita en posicin meta respecto a l.

En general,los activadores son ortoparadirigentes y los inhibidores son metadirigentes.

Sustitucin electroflica aromtica

Activadores potentes

Activadores moderados Orientadores orto-para Activadores dbiles

Inhibidores dbiles

Orientadores meta

Inhibidores potentes

Inhibidores moderados