a2 02 Coy OAL 05- pve R EQUATIONS f rion D’EQUA bit INPARTR DES ‘COEFFICIENTS PigRMOELAsTIQUES : Déterminer es equations d ‘état. 1 1 ela= PFT Dun fluide pour leau' lequel 2 ~D'un fuide pour 1 _ PV? sétant une constante. zeb ee are : bP 3/ D'un fluide pour lequel @ = 574 ad 1 te a et b étant des constantes que l’on déterminera par la condition : 8 300 K,si P= 1,013 bar, 1 mole de fluide occupe un volume de 20 litres. - DETERMINATION D'UNE EQUATION D’ETAT A PARTIR DE a ET x7 Trouver I’équation d’état d'un systeme pour lequel : . _3aP b a= etry aet b étant des constantes. RELATION ENTRE LES COEFFICIE! THERMOELASTIQUES = Etablir la relation : av = adT-xy dp. | COMPRESSIBILITE DUN SOLIDE 07 - TE Un morceau de métal est prig sous une pression de 1 bar, 8% e péterminer la pression qu'il fay it sur ce morceau de métal pour tte volume reste constant lorsque a to, pérature passe a la valeur 30 “a ~ donne On 2 810° KX = 7-10-12 pay PERATURE DE MARIOTTE La température de Mariotte est tel) qu’en diagramme d’Amagat I'isothe d'un gaz réel soit assimilable a Iigg therme d’un gaz parfait lorsque la Pres, sion tend vers 0. Sil’on développe FY, nR t suivant les puissances croissantes de p {ou de } cela revient a écrire que Ie coefficient du terme en Pdoit étre nul, Utilisant les résultats des exercices pré. cédents, calculer les températures de Mariotte pour un gaz obéissant : ~al’équation de Berthelot ; ~al'équation de Dieterici. 08 - COEFFICIENTS DU VIRIEL On considére I’équation d’état de Ber- thelot pour n moles d’un gaz réel: ant) (P+ 20 )(w-nb) = AT. On développe suivant les puissances hee n de:—p>= BL le 14 BIT) yt V'nRT Calculer B(T). 09 - COEFFICIENTS DU VIRIEL Léquation de Dieterici s’écrit, pour " moles de gaz réel : na P(V-nb)e®TV = n RT. Scanned with CamScannerchopit? 2: 10° Propriétés thermoélastiques des gaz on pose: CV a . wat 8p Calculer B(T)- COEFFICIENTS THERMOELASTIQUES pu DIOXYDE DE CARBONE Une mole de dioxyde de carbone obéit alrequation d'état de Van der Waals : (Ps B)w- b) = RT. 4/ Exprimer en fonction des variables indépendantes T et V, et des constantes a, bet R, les coefficients de dilatation & pression constante : 2-4), et d'augmentation de pression a volume constant :B = p(2),, 2/ Etablir leurs expressions lorsque le volume V tend vers I'infini. On donnera les développements limités au premier ordre ae eny: FACTEUR DE COMPRESSIBILITE DU DIOXYDE DE CARBONE Une mole de dioxyde de carbone obéit & l'équation d’état de Van der Waals : (P+ Z)uv- b) = AT. Pour caractériser la différence de compor- tement entre le gaz réel et le gaz parfait, on compare les volumes Vet V’ occupés res- pectivement par le gaz réel et le gaz parfait dans les mémes conditions de tempéra- ture et de pression. On définit le facteur de compressibilité : 22 ¥ ove v= AE done z =P. Ztend vers I'unité si le comportement du gaz tend vers celui du gaz parfait. 43 Ceci est réalisé lorsque : 1 7 tend vers zéro : on peut développer Z en fonction , ion de Vv =148,£,0 oat tat at (1) Ptend vers zéro ; on peut développer Z en fonction de P Z=1+BP+CP2+D/'P+.. (2) v Exprimer les deux premiers coeffi- cients B et Cen fonction de a, b, Ret T. 2/En comparant les deux séries infinies (1) et (2), trouver les expressions des coefficients B’ et C’ en fonction de B, C, Ret T. 12 = EQUATION REDUITE DU DIOXYDE DE CARBONE Une mole de dioxyde de carbone obéit a l’équation d’état de Van der Waals : (P+ 3)v-o) = AT. Dans le diagramme de Clapeyron (P,V),l'isotherme T; posséde un point d’inflexion a tangente horizontale. Ce point est défini par Tc, Po et Vo- 1a/ Etablir les expressions de a et b (coefficients dans I'équation de Van der Waals) en fonction de R, Tr et Vo. Déterminer Zo. 1b/ Exprimer aet ben fonction de R, Te et Po. 2/ Application numérique : on donne R= 8,314 J mol-tK"', Scanned with CamScanner“a yde de car- os valeurs critiques sont: Pour une mole de diox' bone, g4- 10-6 2a/ Calculer 2c. ‘2b Calculer les coefficients a et ben fonction de R, Te et Vo- 20) Calculer les coefficients a et b en fonction de R, Te et Pe- 2d) Comparer les valeurs obtenues dans le 2b/ et le 2c/. Comparer la valeur de Zp détermi- née dans le 1a/ et celle calculée dans le 2af. Quelle interprétation donnez-vous ? 3/ lest commode d'utiliser les coordon- nées réduites T,, P, et V,,grandeurs sans dimension définies & partir des variables critiques Te, Po et Vo: Be Po ve Ve Formuler I’équation d'état de Van der Waals a l'aide des coordonnées réduites T,, P, et V,. Quel est I’intérét de cette formulation ? 13 - DETERMINATION DE L’EQUATION D’ETAT D’UN GAZ A PARTIR DE LA DIFFERENTIELLE DE LA PRESSION Déterminer I'équation d'état d’un gaz 14 - COEFFICIENTS THERMO} Ba. es, 'tielle 6 Mise sue pour lequel la différent pression peut étre forme : or Bs Bor 8.4 or At A étant des constantes, ’ : D/UN FIL HLASTIQUES Soit un fil élastique de longue, r Lorsqu’on exerce sur ce fil un, ‘ Vexpérience montre que | change et devient L et que ture Tvarie. a © traction ¢ 2 longuey la tempéra, 1/ Justifier la relation _ (ak ae a= (3). (3) 2/ Définir un coefficient de dilatation 4 force constante A. ‘ 3/ On définit le module d’Young dy matériau constituant le fil par uF). - E= if), j § étant aire de la section oat weet meal droite du fil. Exprimer ( ef). 4/Exprimer dF en fonction de dT et dl. 5/ Pour une substance parfaitement élast- que l'équation d'état s'écrit F ane 7 uAest = T- ~ Jy | ol Aestune constante leew et Lp est une fonction de la température. a) Calouler E. Calculer E, valeur de E& traction nulle, b) Calculer Aen fonction de Fs, E, Tet Ay valeur de 28 traction nulle. Exprimer Jy. INDICATIONS 01 - Exprimer l'une des variables en fonction din dete ntuen Gates ver pour obtenir a. Exprimer P en fonction de Vet 7; dériver par rapport 4 Tou par rap- 02 - Exprimer Ven fonction de Pet T; déri- porta V. mee Scanned with CamScanner__ 9: Propriétés thermoélastiques des gaz chapitre ** = Intégrer partiellement par rapport a 208 je en gardant l'autre variable la constante d'intégration est ction de cette derniére variable, e variabl tante : utiliser les définitions de a et x7. 05° utiliser le résultat de l'exercice 5. Sup- 06° it constants (ce qui ye a et Xp SON poser 4 nstitue UNE bonne approximation pour un co solide)- 07 Revenir ala définition de la température de Mariotte. 09 - Développer et, dans les termes cor- bes remplacer V par I'expression appro- AT chée 45 10 - 1. Différencier Véquation d'état d’abord & Pression constante, ensuite & volume constant. 2, Procéder comme aux exercices 8 et 9. 11 + Pour le développement de Z procéder comme aux exercices 8 et 9, 12 = Traduire mathématiquement I’existence du point critique. Suivre ensuite, pas a pas, Vénoncé. 13 - Pour un gaz, P est une fonction de Tet V. Exprimer dP identifier et intégrer ensuite les 6quations aux dérivées partielles. Enfin faire tendre Pvers 0. 14 - Adapter au cas du fil les calculs faits aux exercices précédents sur des gaz. SOLUTIONS 01 - Léquation d'état d'un gaz parfait, pour n moles, est PV = nT. = oR Done: =o. a ou passa = 1(24) at D’autre part: (Bam soit hv : 1(aP) _10R_ AR . Par suite: B = zt) = BV" nAT Be Enfin, a température constante : av) __Vv pavevar=0 (34) =-¢ 1f_V ' eal) Dee: eben, linn? Formons pBy > w1)_1 oars AT) (5) =F On vérifie ainsi la relation a = pBy,7. Scanned with CamScanner46 Precis de thermodynemioue =m 02 - De I'équation d'état, on extrait: De meme done > 0 xi] Enfin, & température constante : PdV+ VdP-bdP = 0 ou done Formons PBx7 PBLy = 03-10-14) -t d'oit a pression constante :V = 9(P)- T. t De méme de B, on tire : P=w(V)-T. Dou: V-w(V) = Po(P) = constante K. Done : vi = & soit PV=K-T On retrouve I'équation d'état des gaz parfaits. 2.De a = 1 comme en 1, on tire: t V=@(P)-T Scanned with CamScanner2; Propriétés thermoélastiques des gaz tre ~ 47 on caloule x par & = PBX, ada a pve ‘ - dou: 7 ‘onintegre & température constante : soit (2) déterminer I’équ: k on ne peut pas mieux quation d'état. Les conditions (1 Raa ie remplies. (1) et (2) doivent évidem- 3,De a, ontire V = K(P) (a+ bP). ; “a . c On détermine K(P) en utilisant Xr. On obtient K(P) = , C étant une constante. D’ou : PV = C(aT+ bP). Quand P»0 PV AT puisqu’on considare une mole. Done R = Ca soit P(v- ‘Avec les valeurs numériques, il vient: b 2 ~4,62- 10-3 3 4,62 - 10° dou PV = 8,315 T- 4,62. 10-3P a v(Frle ou (3%), = 3aT3, On intégre & pression constante : 3aT: 04 --a=1(34) done dV = 3aT3dT v= ST GP) g(P) étant une fonction de P a priori. soit dg =-bdP g = -bP+C C étant une véritable constante. Léquation d'état cherchée est donc: Scanned with CamScannerSOE Deere Vay 48 * PCs) 05 - Ona: a= 4(3), ettr=-4(38),- nction de P et T donc: av = (54),6°*(53),07 dV = aVdT-x,VdP Or, Vest a priori une fo soit wv Vs dT -XrdP| ou 06 = tla été établi a 'exercice précédent que: = adT-X7dP. Sile volume est maintenu constant dV = 0 donc: adT = X7dP o fou ap=5 at d'ot a en supposant a et x,indépendants de Tet P Numériquement : +10 = 7,143 - 107 Pa. Il faut donc exercer une pression totale de: P = 7,153-107Pa |soit 715,3 bars 07 - Soit T,,la température de Mariotte : + Pour I’équation de Berthelot + Pour I’équation de Dieterici O8 - Léquation d'état s‘écrit: Pvs Sv nbp-2% | nar TVve Py avn? nbP, ia antb ORT” (TV? nT nT" Ty? pAT = 1-289, DP, ant RVR aT TG Scanned with CamScannerero 22 Propriétés thermoélastiques des gaz chap! 49 rrectit PP Fon eut ’ pans le terme 00 RT’ On Peutremplacer p Par l'expression approchée OAT “7: Done négligeable car on S’est limite. 4U premier ordre Done 09 - Développons |’équation d'état PV-nbP = nAT @ ATV si Pv soit DRT Dans I’équation de Dieterici, I'exponentielle est un terme correctif peu différent de 1. Done: ni e RIV. 4_ na "ary Dans , on peut remplacer P par la valeur approchée onT. Donc finalement : soit Bhare(oogiae. 10 - 1.- On differencie I’équation d'état 4 P = constante 2a a [-v-) +P+ aay = RdT 2a AT]. | wath Gay R ou [avo + FB] av = rat dou (2¥) Tivee iE aw wv soit: a= —AVAV-b) RTV3_2a(V-b)? Scanned with CamScannerr 9p) 2 BERT n pede ME Een ia B= aryt-a(V-5) av(1-#) A(1-F) — b lh arnt F) arf (1-2) 28 arya 2ave(1-7, b 1-7 b 2a oye allt Bare) a 2a (,_2 Var V Rv2 R oe 11 - 1. On transforme I’équation d'état : pu(1+2\ 1-9) = RT a ue: AT. et dans le terme correctif Pv on remplace P.par Tv: AT PV= al donc: z=(1-22 4, 8 ( b, be ( an At) 14348 +.) Z=1-32,_@ bab be : RIV" RTA TV Tye t yet zo 10h of) Sa), donc; Rey? RT* Scanned with CamScannertes thermoelastiques des gaz ae 5 dans les termes correctifs par “P eten identifiant te. deux express ions | fs V| identifiant tes geZll vient? BP. cpt ‘apt aia tee VeBPeopy dol i ap 12° 4-2) Tangente horizontale (28) = 0 en Cpoint Critique ; point dinflexion 22° afer férencie \'équation d'état : avz c.ondil dP(V-b) ~28 (y_ by ava (py 8 va a)av=0 2a (3), EA a av ~ eee me EL, V/t V-6b ve Wp? Be 2a- 6 RT, avr =? > feet c ee 1 (3), V3 (V,=b (1) (5) = -88,, -2RT aVe)r a (V-b3 ar 3a _ AT, c<{) =0 3a_ c (=), = Vo Wp, ae V, En formant le quotient a il vient V, = 3b d’ou|b = = ORT VY par (1) on en déduit : = c 3AT, ee Par I'équation d'état on calcule Pe : Po = We dou 3 %=3 3RT, 3AT, 1-b) On vient de trouver P, = ad d'ot Vo = == et donc: c ¢ AT, b= let [>| 0,275 (alors que 3 = 0,375) Scanned with CamScanneran Précis de thermodynamique ~ MPs), Peg 52 - m3 2-b) a= 0,267 Pam? b= 31,33. 10° -8 m3 2-0) 0 = 0,965 Pam? b= 42,8-10-Sm 2-d) On trouve des écarts importants entre les valeurs de 0, b, Z calculées au moyen deg y jaals ne rend pas correct diverses formules. Cela montre que | ‘équation de Van der We ment compte du comportement du dioxyde de carbone. PoVe 2 wate, Baz = et Po= we conduisent &: @ = 3PcV¢ et R 3T¢ c D’ou, en reportant dans I’équation d’état : aPevi\ Ve) _ BPcVe > ( ee ve 3 ou (Ra) ial aT, Dans cette équation d'état il n'y a plus que des constantes sumer oe onan réduite est valable quel que soit le gaz pourvu que celui-ci obéisse a |'eq' als, 13 - Pour un fluide monophasé, il existe une équation d'état f(P, V7) = 0. La pression p est donc une fonction de V et T de sorte que : dP = (26) av+( of) ar. Par identification on obtient : (2), = Boo 8) (B= He) Par intégration partielle de (26) ilvient: RT, ART P= vit c(1) C(T) étant une constante d'intégration, a priori fonction de T. On dérive ensuite par rapport aT, V étant maintenu constant : et on identifie. II vient : gC C(T) est donc une vraie constante C. Done: c. = AT, ART Pay aa Scanned with CamScanner2: Propriétés thermoélestiques des gaz ee 53 it que lorsque P— Ole gaz ¢, jt maintenan ' red worn te gee on dort War suite C= 0. U6quation d'état cherchée est do Parfait correspondant . Done yan ote he RT, A Pe a ¥ 4) ou encore: 1+ LF et T sont lides. On peut considérer que L est une fonction de F et Td’ou : ‘ot la gittérentielle : 9 -0n définira % par: 3-Puisqu'il existe une équation d'état f(L,F,T) = 0 (3) -GD,=4 soit au. (37) 5 =-1 donc (#), = -ASE 4-De méme qu’en 1-, on peut écrire: soit Scanned with CamScanner54 soit aus! Onen déduit Eo remarquant qu'alors Lely 5-b)On différencie réquation d'état a force constante : 2 4} Lo dl 2Lo | dl, 2bydl AdT| =-77 AT| = 20 dl 2bodhy (i a} (3 B been vat Le aT dT=0 0 2 =: 1 2ty)at : Ab -atae aor a a2te ei —+— iL v L2 ) aT iy a dL Lu fa, 2h] Tes Ts 0 0 et [a 7 aT pe2e tee F oft, 2hp] dbo {w),-2 ate lat oT) a LA _ FL_TA( L | 2t9)dt * oa oel ata lee sET sE at ae dou j ye FTA L,? sE hte ako 5 jar Quand F = 0 i Lady et alors : Scanned with CamScanneriétés thermoetastiques des 2 Propriét gaz cneP! 3AT 2 1 donc: Ot 5E 55 Scanned with CamScanner