Vous êtes sur la page 1sur 100

Licence PCM

Physico-Chimie des Matériaux

Module : Méthodes d’Analyse

Prof. Mohamed EL AZHARI


Enseignant Chercheur à La Faculté des Sciences et Techniques Marrakech

Chimie de l’Etat Solide –– Sciences des Matériaux

m.elazhari@uca.ma

Année Universitaire
2021/2022
Filière d’Ingénieurs ISA
Industrie et Sécurité des Aliments

Module : Méthodes d’Analyse

Méthodes
Spectroscopiques et
Electrochimiques
d’Analyse

Méthodes
Spectroscopiques

Méthode
Fluorescence Electrochimiques
d’Analyse
des Rayons X Spectroscopie Moléculaire 1/2 Module
XRF IR, RMN et Masse
1/3 Module
1/6 Module
Processus Physique
Interaction Rayonnement-Matière
Processus Chimique
Interaction Matière-Matière
Réactions Chimiques

Méthodes
Techniques d’Analyse

Technique Non Destructive


Diffraction des Rayons X Technique Destructive
Microscopie Optique Dosages Acido-Basiques
Dosages Oxido-Réduction
Module : Méthodes d’Analyse

Réponses
(Résultats)

Bombardement
Matière
Méthodes Spectroscopiques
Faisceau réfléchi
électron
s
Faisceau primaire électron
photon
Faisceaux s
s
secondaires photons
ion
ions
s particules
particules diverses
diverses

cible
mécanismes
Interactions d’interaction
- élastiques s
- inélastiques Faisceau diffusé

Faisceaux
diffractés
perte d’énergie Faisceau transmis
(transfert
d’énergie)
diffusion
(variation cible physique
angulaire) mince structure de
absorption la matière
La Matière
La Matière

Etats Macroscopiques

Solid
e

Liquid
e

Ga
z
La Matière
Etats Macroscopiques

• molécules ordonnées • molécules désordonnées •molécules désordonnées


• très rapprochées • rapprochées •espacées
• liées • peu liées •très agitées

Caractéristiques : Caractéristiques : Caractéristiques :


• Forme invariable • Forme variable •Forme variable
• Volume invariable • Volume invariable •Volume variable
La Matière
Etats Macroscopiques
La Matière
Etats Microscopiques
La Matière
Etats Microscopiques

Z se nomme le numéro atomique.


C’est le nombre de protons.

A est le nombre de masse.


A est le nombre de nucléons
(protons + neutrons).

La masse des protons et des neutrons est quasiment la même, environ 1,672 x 10-27kg
La masse des électrons est d’environ 9,11 x 10-31kg.

La masse d’un atome est concentrée dans le noyau !!!


Cependant, le noyau est minuscule par rapport à la taille de l’atome.
La Matière
Etats Microscopiques
Isotopes

Des isotopes sont des atomes qui ont le même numéro atomique mais pas
le même nombre de masse (même Z mais pas mêmeA).
La Matière
Etats Microscopiques
Résolution de l’équation de Schrödinger et Nombres Quantiques

HΨ(x,y,z,t) = EΨ(x,y,z,t)

Ψ(n,l,m,s)
La Matière
Etats Microscopiques

Une couche électronique

Une sous-couche ou un niveau d'énergie

Une case quantique ou orbitale atomique notée OA

Les nombres quantiques l et m déterminent la géométrie de cette orbitale


atomique l caractérise la forme et m décrit son orientation spatiale.
La Matière
Etats Microscopiques
Diagramme d’Energie (Atome H)
La Matière
Etats Microscopiques

Diagramme d’Energie
d’une Molécule
Module : Méthodes d’Analyse
Fluorescence des Rayons X - XRF

Réponses
(Résultats)

Bombardement
Matière
Fluorescence des Rayons X - XRF

Henry Moseley
1887 - 1915
UK
Fluorescence des Rayons X - XRF

 Ecologie et management de l’environnement : mesures des


métaux lourddans le sol, sédiments, eau et aérosols.
 Géologie et minéralogie : analyse qualitative et quantitative des
sols,minéraux, rocks, etc.
 Industrie métallurgique et chimique : le control de qualité des matériaux
bruts, des processus de production et des produits finals.
 Industrie des vernis : analyse des vernis à base de plomb.
 Bijouterie : mesure de la concentration des métaux précieux.
 Industrie des combustibles : monitorage de la quantité des contaminant
dans les combustibles.
 Chimie de l’alimentation : détermination des métaux toxiques
dans lesaliments.
 Agriculture : analyse des métaux en trace dans les sols et dans les produits
de l’agriculture.
 Sciences des arts : étude des peintures, sculptures etc. pour effectuer
une expertise.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Production
des Rayons X

A la fin de 1895 le physicien allemand


Wilhelm C. Röntgen
Wilhelm C. Röntgen annonçait une nouvelle 1845 - 1925 De
découverte, qu’il appellera plus tard rayons-
X.

Röntgen se voit offrir pour


sa découverte le premier de tous les
prix Nobel de physique. Cette
découverte trouve, dans un premier
temps, ses applications dans le
domaine principalement de la
médecine. Les mille articles qui
paraissent sur les rayons X en 1896
sont en majorité médicaux.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Production
des Rayons X

Il faudra seize ans pour que


Max Von Laue finisse par établir la
nature véritable des rayons X: de la
lumière mais de très courte longueur
d’onde.
Max von Laue
1879 - 1960 De

Un cristal bombardé par des Rayons X


réfléchi ces mêmes Rayons X selon des
directions spécifiques de l’espace

Diffraction des Rayons X


XRD
Fluorescence des Rayons X - XRF
Production
des Rayons X

Sir William Henry Bragg


1862 - 1942 UK Sir William Lawrence Bragg
1890 - 1971 UK

A la même période, en Angleterre, la famille Bragg utilisent des


rayons X monochromatiques pour la diffraction sur les plans des cristaux.
En 1913, ils considèrent que la diffraction correspond à une réflexion sur
certains niveaux dans le cristal.

Ils ont introduit la fameuse équation :

2d x sin(θ) = nλ
Fluorescence des Rayons X - XRF
Production
des Rayons X

On appelle Rayons X les radiations


électromagnétiques comprises entre
0,1 et 50 Å environ ( les radiations
électromagnétiques pouvant avoir une
longueur d’onde variant entre 0.001 Å
et plusieurs kilomètres). Ces limites
ne sont pas précises et les rayons X
sont , en fait, plutôt définis par leur
mode de production . Ils sont émis
par le bombardement de la surface
d'un solide par des rayons
cathodiques qui sont des faisceaux
d'électrons accélérés par des
tensions variant entre 103 et 106
volts.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Production
des Rayons X
Fluorescence des Rayons X - XRF
Production
des Rayons X

Le domaine des rayons X recouvre celui des rayons gamma, qui


sont des radiations électromagnétiques émises par certains
atomes radioactifs.

Il y a, bien entendu, une grande différence dans la production


des rayons gamma et des rayons X. L'émission de rayons gamma
est faite depuis le noyau de l'atome tandis que les rayons X
viennent des processus qui se produisent dans les orbitales des
électrons.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Production
des Rayons X

Les rayons X sont des ondes électromagnétiques:

 longueur d’onde caractéristique  ~ Å (10-10 m)


i.e ~ distances interatomiques
vitesse lumière
1 c
 fréquence caractéristique  = = ~ Å (1018 Hz)
T 
direction de propagation
 vecteur d’onde k
|k| = 2/
Fluorescence des Rayons X - XRF
Production
des Rayons X

Les rayons X sont des ondes électromagnétiques:

 champ électrique E créé par des « charges en mouvement »

 champ magnétique B « conséquence relativiste » |B| ~|E|/c


on le néglige en première approximation

 E B Ek Bk
Fluorescence des Rayons X - XRF
Production
des Rayons X

Les rayons X vus du point de vue corpusculaire: PHOTONS

 masse nulle !

 quantité de mouvement: hk

 énergie: E = h = h ~ 10 keV


>> énergie d ’ionisation et de vibrations dans la matière ( ~ eV)

12.398
 [Å] =
E [ keV ]
Fluorescence des Rayons X - XRF
Production
des Rayons X

La source usuelle des rayons X est le tube


Coolidge, du nom de son inventeur (1917). C'est un tube
à vide comportant deux électrodes :
 une cathode émettrice d'électrons
 une anode, ou anticathode, qui est une William David Coolidge
masse métallique portée à un potentiel positif de 1873 - 1975 USA

l'ordre de 10 à 30 kilovolts dans les tubes


ordinaires.
Les électrons sont émis par un filament
de tungstène (cathode) chauffé par un courant.
Ils sont accélérés par une tension élevée et
focalisés sur une cible métallique (anode)
refroidie par eau.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Production
des Rayons X

RX
Tube à Rayons X
fenêtre Be
cathode anode
filament W Cu, Mo, Ag ...

courant
(mA)
circulation d’eau
électrons

HT
(kV)
Fluorescence des Rayons X - XRF

Production des Rayons X


rayonnement de freinage
Tube à Rayons X

M
L transitions atomiques

K K log(I)
K

Energie
Licence Physico-Chimie des Matériaux (PCM) Cours Prof. EL AZHARI
Fluorescence des Rayons X - XRF
log(I)

Production des Rayons X

Energie
Deux phénomènes bien distincts sont à l'origine de la nature des
rayons X produits.
 L'émission du spectre continu : le spectre d'émission est constitué
par un ensemble de radiations dont l'intensité varie de
façon continue avec la longueur d'onde.
 L'émission des raies caractéristiques : au spectre continu se
superpose un spectre de raies dont les longueurs d'onde, indépendantes des
conditions de fonctionnement de tube, ne dépendent que de la nature de
l'anticathode. Ce sont les raies caractéristiques des atomes constituant
l'anticathode.

Licence Physico-Chimie des Matériaux (PCM) Cours Prof. EL AZHARI


Fluorescence des Rayons X - XRF
Production des Rayons X log(I)

Spectre continu

Energie

Le spectre continu résulte de la perte d'énergie des électrons


entrant en collision avec les électrons faiblement liés de la cible. Cette
radiation est aussi appelée Bremsstrahlung. Ce fond continu présente les
caractéristiques suivantes :
 Il apparaît quelle que soit la différence du potentiel à l’intérieur du tube.
 Le spectre continu a une limite inférieure en longueur d'onde. Le spectre
démarre brutalement à cette longueur d'onde, qui ne dépend pas du
matériau constituant l'anode.

Licence Physico-Chimie des Matériaux (PCM) Cours Prof. EL AZHARI


Analyse élémentaire par fluorescence X
Chapitre I
Production des Rayons X log(I)
Spectre de Raies

Energie

On peut considérer que les raies caractéristique de l'élément


constituant l'anode sont superposées sur le spectre continu de rayons X. Ces
raies caractéristiques résultent de l'ionisation directe des atomes de l'anode.
Ces raies ont les caractéristiques suivantes :
 Leur présence dépend de la différence de potentiel. Elles ne sont observées
que si le voltage est supérieur au voltage critique d'excitation.
 Elles apparaissent en séries : toutes les raies d'une série sont présentes
ou bien aucune ne l’est.
 Leurs longueurs d'onde sont caractéristiques de l'anode.
Licence Physico-Chimie des Matériaux (PCM) Cours Prof. EL AZHARI
Fluorescence des Rayons X - XRF

On appelle interaction entre rayonnements et matière tout phénomène se


produisant lorsqu’un rayonnement traverse un milieu quel qu’il soit.
Le rayonnement peut être chargé ou non, avoir une masse au repos ou non.

Réponses
(Résultats)

Bombardement
Cycle d'Ingénieur "Industrie & Sécurité des Aliments" Cours Prof. EL AZHARI
Fluorescence des Rayons X - XRF

Rappels d'atomistique et de mécanique quantique

Un atome est composé d’un noyau de protons et de neutrons


ainsi que d’un certain nombre d'électrons. Ceux-ci sont repartis sur
différentes couches électroniques désignées par des lettres à partir de
la couche K, qui est la couche la plus interne (et donc la plus liée au
noyau). Les couches explorées en fluorescence X sont principalement
les couches K, L, M ( parfois N).

L’énergie potentielle d’une orbitale (= sous-couche)


électronique correspond en fait à l’énergie nécessaire pour arracher
les électrons au noyau. Cette énergie dépend des 4 nombres
quantiques n, l, m et s.

Licence Physico-Chimie des Matériaux (PCM) Cours Prof. EL AZHARI


Fluorescence des Rayons X - XRF
Nombres quantiques n, l, ml et s
Nombre quantique principal
n : entier strictement positif (n > 0) L, à n=2,
n indique sur quelle couche électronique se situe l'électron M, à n=3,
N, à n=4
La couche K, la plus proche du noyau, correspond à n=1 etc ...

Nombre quantique orbital ou secondaire l = 1, O.A. s


l : entier positif ou nul (l < n) l = 2, O.A. p
l indique sur quelle sous-couche électronique se situe l'électron l = 3, O.A. d
l = 4, O.A. f
etc ...
Nombre quantique magnétique
m : entier relatif (- l < m < + l) O.A. s, m=0  1 O.A.
O.A. p, m=-1,0,+1  3 O.A.
m indique la case quantique ou O.A. où se situe l’électron O.A. d, m=2, 1,0  5 O.A.
O.A. f , m= 3, 2, 1,0  7 O.A.
etc ...
Nombre quantique de spin
s = 1/2
s indique le moment magnétique de l'électron
Fluorescence des Rayons X - XRF
j = l + s
Fluorescence des Rayons X - XRF
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X

L'absorption des rayons X par la matière conduit


à trois phénomènes principaux :

 l'effet photoélectrique
 la diffusion cohérente et la diffraction
 la diffusion incohérente (effet Compton)
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X

Si un faisceau de rayons X est envoyé


sur un matériau d'épaisseur e sous l'angle θ1
formé par la surface du matériau et l'axe du
faisceau, les interactions avec les atomes du
matériau vont provoquer l'affaiblissement du
faisceau transmis suivant une loi identique à la
loi de Beer-Lambert en spectrophotométrie.
Pour une longueur d'onde λ, on obtient :

I (λ) = intensité du faisceau de rayons X transmise par le matériau pour la longueur d'onde λ
I0 (λ) = intensité du faisceau incident de rayons X pour la longueur d'onde λ
µ : coefficient d'absorption massique pour la longueur d'onde λ
r : masse spécifique du matériau
d = e.sin(θ1) est le "trajet optique" du faisceau dans la matière

Le terme µ contient les trois termes définis plus haut :


effet photoélectrique, diffusion cohérente et diffusion incohérente.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X

Effet photoélectrique
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X

Effet photoélectrique

Si l'on s'intéresse à la
variation de m (ou de Z) en
fonction de la longueur d'onde λ,
on remarque la présence de
discontinuités. Elles résultent de
la quantification des niveaux
d'énergie électronique des
atomes et, pour cette raison,
sont caractéristiques des atomes
absorbant le rayonnement.

On note qu'il existe une seule discontinuité à courte longueur d'onde (discontinuité K), trois
discontinuités à longueurs d'onde plus élevées (discontinuités L), et cinq discontinuités à
longueurs d'onde encore plus grandes (discontinuités M)...
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X

Diffusion cohérente et diffraction

Elles sont dues aux collisions


"élastiques" entre le rayonnement X
incident et les électrons faiblement liés
des atomes constituant le matériau.
Lorsque ces atomes sont
régulièrement disposés dans l'espace
(cristal), ils sont contenus dans des
"plans" et peuvent provoquer des
interférences dans le rayonnement
diffracté par ces plans : c'est la loi de
Bragg qui décrit le phénomène.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X

Diffusion incohérente

L'interaction entre le rayonnement X incident et


les électrons faiblement liés des atomes de la
matière peut conduire à une diffusion "élastique"
où les photons incidents perdent une partie de
leur énergie dans la collision :
Si la longueur d'onde des photons incidents est λ en angström
λ et la longueur d'onde des photons diffusés
par effet Compton est λc dans une direction
faisant un angle θ avec le faisceau incident, on
montre que :
Dans beaucoup d'appareils θ = 90° par construction, Δλ = 0,024 Å
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X

Diffusion incohérente

La diffusion incohérente étant due aux électrons faiblement liés, elle


est d'autant plus intense que les atomes sont légers et que le rayonnement
primaire est plus énergétique.

Quand une "raie" Compton accompagne une raie de fluorescence, elle


est toujours déplacée vers les grandes longueurs d'onde (de 0,024 Å si θ =
90°). Elle est aussi plus large que la raie de fluorescence. On obtient ainsi un
certain nombre de renseignements sur l'échantillon, ce qui permet des
corrections pour l'analyse quantitative.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X

Émission de photons X : Fluorescence

Après une excitation ou une ionisation, l'atome a une énergie


supérieure à l'énergie de l'état fondamental (état le plus stable). Il cherche
alors à retourner dans son état fondamental (retrouver le maximum de
stabilité) en restituant l'énergie excédentaire. La fluorescence est l'un des
processus qui permet de libérer cette énergie.
Dans le processus de fluorescence, l'atome restitue l'énergie
excédentaire en émettant un ou plusieurs photons. Cette restitution est
pratiquement immédiate. Elle a lieu en moins de 10-6 s.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X

Émission de photons X : Fluorescence


Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X
Émission de photons X : Fluorescence
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X
Émission de photons X : Fluorescence
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X
Émission de photons X : Fluorescence
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X
Émission de photons X : Fluorescence
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X
Émission de photons X : Fluorescence
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X
Émission de photons X : Fluorescence
Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X
Émission de photons X : Fluorescence

Exemple d'un spectre en énergie du rayonnement fluorescent d'un échantillon


Fluorescence des Rayons X - XRF
Interactions matière - rayons X

NOMENCLATURE

Simplified spectral lines


observed in x-ray spectra
(each energy shell actually
comprises several energy
levels, thus transitions are
more numerous than shown).
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Schéma d’un appareil XRF


Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Exemples de spectres standards


Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Exemples de spectres standards


Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

SAMPLE PREPARATION

Reproducible sample preparation methods are essential. Samples


must be in a form that are similar to available standards in terms of
matrix, density and particle size.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

SAMPLE PREPARATION

*Solids, generally solids must be polished as surface roughness may give


erratic results.
*Powders and pellets, powdered samples are often pressed into pellets,
suspensions may also be analysed
*Fusions, with potassium pyrophosphate (K2P2O7) or a tetraborate
(Na2B4O7 or Li2B4O7) present a homogenised sample which can often be
analysed directly
*Liquids and solutions, a x-ray transparent cover and sample cup must be
provided to prevent volatility under vacuum conditions
*support media, such as filter paper, millipore filters, ion-exchange
membranes
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Il y a deux manières d'analyser le spectre d'un rayonnement de rayons X.

Analyse Dispersive en Énergie


EDS ou EDX (energy dispersive X-ray spectrometry),
EDXRF pour l'application en spectrométrie de fluorescence X

Analyse Dispersive en Longueur d’Onde


WD-XRF (wavelength dispersive X-ray fluorescence)

Cycle d'Ingénieur "Industrie & Sécurité des Aliments" Cours Prof. EL AZHARI
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Energy dispersive X-ray fluorescence

The primary X-ray beam


excites several spectral
lines from the sample. In
energy dispersive XRF all
wavelengths enter the
detector at once.
The detector registers an
electric current having a
height proportional to the
photon energy. These
pulses are then separated
electronically, using a
pulse analyser.

Cycle d'Ingénieur "Industrie & Sécurité des Aliments" Cours Prof. EL AZHARI
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Energy dispersive X-ray fluorescence

Spectre EDX de la zone test (EDX : Energy Dispersive X-Ray spectrometry)

Cycle d'Ingénieur "Industrie & Sécurité des Aliments" Cours Prof. EL AZHARI
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Energy dispersive X-ray fluorescence

X-ray spectrum of a aluminum tungsten oxide on a carbon foil supported on a copper grid.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Energy dispersive X-ray fluorescence

Cycle d'Ingénieur "Industrie & Sécurité des Aliments" Cours Prof. EL AZHARI
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Energy dispersive X-ray fluorescence

EDX Spectrum for contamination on stainless steel mesh.


Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage
Energy dispersive X-ray fluorescence

Energy-dispersive XRF spectrum obtained from a multi-element standard


Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage
Energy dispersive X-ray fluorescence
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Wavelength dispersive X-ray fluorescence


Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Wavelength dispersive X-ray fluorescence

In wavelength dispersive spectrometers, the several x-ray


lines emitted from the sample are dispersed spatially by
crystal diffraction on the basis of wavelength. The detector
then receives only one wavelength at a time.
The crystal and detector are made to synchronously rotate
through angles of θ and 2θ respectively.

Cycle d'Ingénieur "Industrie & Sécurité des Aliments" Cours Prof. EL AZHARI
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Wavelength dispersive X-ray fluorescence

Cycle d'Ingénieur "Industrie & Sécurité des Aliments" Cours Prof. EL AZHARI
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Wavelength dispersive X-ray fluorescence

Bragg Diffraction
Wavelength dispersive X-ray
spectrometers function by separating
the X-rays of interest using diffraction
from a crystal. This follows from the
Bragg equation:

n λ = 2 d sin(θ)

where n is the diffraction order, d is the interplanar spacing of the atomic


layer and θ is the angle of incidence.

Cycle d'Ingénieur "Industrie & Sécurité des Aliments" Cours Prof. EL AZHARI
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Wavelength dispersive X-ray fluorescence

Analyzing crystals used in wavelength-dispersive X-ray spectrometry

LSMs : Layered Synthetic Multilayers materials with large 2d-spacings (1980)


Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Wavelength dispersive X-ray fluorescence

Wavelength dispersive X-ray spectrum of a brass sample


Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Wavelength dispersive X-ray fluorescence

Typical spectrum from a stainless steel sample


Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Wavelength dispersive X-ray fluorescence


Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Conclusion

X-ray Fluorescence: how does it work?

 An X-ray from the tube is impacting in the sample where it


will interact with an electron from one of the inner shell of the A
atom.
 It knocks the electron out of its orbital. This leaves a void
whichwill be promptly filled by an electron from an outer shell.
 This electron has a higher energy than the electron it is replacing.
 The excess energy is expelled in the form of an X-ray with
a wavelength specific for the atom of A.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

Applications

A l’origine, la fluorescence X a été conçue pour l’analyse dans


l’industrie chimique mais aujourd’hui on applique cette méthode dans des
domaines très divers comme la médecine, la biologie, l’industrie du
pétrole et du charbon, l’industrie du ciment et l’analyse des roches. On
l’utilise dans la production de l’acier et pour l’analyse des métaux lourds.

Dans la plupart des applications, il n’est pas nécessaire de


séparer chimiquement les substances à analyser, vu que les spectres
des éléments sont facilement différenciable. C’est pour cela qu’on
utilise la fluorescence X pour analyser les mélanges qui sont
difficilement séparables. Les substances sont soit analysées
directement, soit pulvérisées ou dissoutes.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage
Applications

Dans l’industrie de l’acier et du fer, la fluorescence X est souvent


utilisée pour déterminer la composition des produits. La précision est
dans la plupart des cas aussi bonne que dans les méthodes chimiques,
mais la fluorescence X est beaucoup moins chère et exige moins de
temps. Pour l’analyse, l’échantillon peut être pulvérisé, broyé et pressé en
pellets.
La fluorescence X est aussi bien utilisée pour l’analyse rapide des
alliages contenant entre autre le nickel, le cuivre et l’étain. Les résultats
sont plus précis si on enlève des éléments non désirés avant l’analyse,
mais même sans préparation préalable, on peut souvent obtenir une
précision satisfaisante.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage
Applications

Dans l’industrie des métaux légers, la fluorescence est souvent


utilisée pour la détermination des substances contaminantes dans des
produits ultra-purs. Dans ce cas, les limites de détection se situent, de 1 à
100 ppm. Mais on peut aussi se servir de cette méthode pour le contrôle
continu de la production en déterminant les concentrations des
constituants majeurs.

La détermination de l’épaisseur des films très fins est aussi une


application de la fluorescence X. On détermine l’épaisseur des films de
Ni- Fe, de titane, d’argent, de vanadium, de cadmium et de cuivre. Les
épaisseurs déterminables peuvent descendre jusqu’à 100 A.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage
Applications

L’industrie du ciment se sert de la fluorescence X pour l’analyse


quantitative de ses produits. Les éléments Mg, Al, Si, Ca et Fe peuvent
être facilement déterminés dans des poudres tandis que les éléments plus
légers comme Na et Al doivent être dissous. Cependant avec la
dissolution, la précision de l’analyse s'accroît considérablement pour les
éléments „lourds“. Un domaine particulièrement performant est l’analyse
des éléments traces dans des roches parce qu’ici les intensités de
fluorescence sont directement proportionnelles à la concentration. Les
limites de détection dans cette application sont entre 1 et 20 ppm.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage
Applications

Il est aussi important de connaître les concentrations exactes de Ni,


de Va et de Fe dans la matière primaire si on veut faire un raffinage
catalytique de pétrole parce que ces métaux lourds polluent le
catalyseur. On peut aussi tester la qualité d’un catalyseur en mesurant sa
teneur en Platine.

Dans l’industrie chimique, l’application principale est la détermination


des teneurs en éléments traces lourds comme Pb, As, Cu, Ni, Hg et Se
qui sont nocifs ou Ti, Mn, Co, Zn, Sb, Cl et Al qui polluent la production de
plastique.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage
Applications

En médecine, la fluorescence est utilisée en raison d’une plus grande


rapidité et d’une meilleure précision par rapport aux autres méthodes
d’analyse. Pour déterminer par exemple les teneurs en Ca, K, P, Cl et S
dans le sérum du sang et dans les liquides des cellules, il suffit de sécher
quelques gouttes de liquide sur un papier filtre pour pouvoir l’analyser.

On détermine la teneur en hémoglobine en analysant le fer qu’il


contient. On peut faire des tests toxicologiques en analysant la teneur en
Br en sérum et en urine ou en examinant la teneur des éléments lourds
tels que Fe, Zn, Cu et Sr dans les cendres d’os, de sérum ou de tissu.

La teneur en éléments lourds est aussi bien déterminée pour les


plantes que pour l'agro-alimentaire et l’air.
Fluorescence des Rayons X - XRF
Appareillage

ADVANTAGES AND DISADVANTAGES


of X-Ray Fluorescence (XRF)

Advantages Disadvantages

* Simple spectra *X-ray penetration of the sample is limited


to the top 0.01 - 0.1 mm layer
*Spectral positions are almost
independent of the chemical state *Light elements (below 22Ti) have very
of the analyte limited sensitivity although C is possible on
* Minimal sample preparation new instruments

* It is non-destructive *Inter element (MATRIX) effects may be


*Applicable over a wide range of substantial and require computer correction
concentrations
* Limits of detection are only modest
* Good precision and accuracy
* Instrumentation is fairly expensive
Fluorescence des Rayons X - XRF
XRF dans la vie Courante
Fluorescence des Rayons X - XRF
XRF dans la vie Courante
Fluorescence des Rayons X - XRF
XRF dans la vie Courante
Fluorescence des Rayons X - XRF
XRF dans la vie Courante
Fluorescence des Rayons X - XRF
XRF dans la vie Courante
Fluorescence des Rayons X - XRF
XRF dans la vie Courante
Fluorescence des Rayons X - XRF
XRF dans la vie Courante
Fluorescence des Rayons X - XRF
XRF dans la vie Courante
Fluorescence des Rayons X - XRF
XRF dans la vie Courante
Fluorescence des Rayons X - XRF
XRF dans la vie Courante
Fluorescence des Rayons X - XRF
XRF dans la vie Courante
Fin du Cours

Vous aimerez peut-être aussi