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Filmes Tubulares de Compsitos de Termoplsticos Ps-consumo: Anlise Trmica e Mecnica

Ruth M. C. Santana Diviso de Qumica, IPT, USP Sati Manrich Depto. de Engenharia de Materiais, UFSCar Resumo: Compsitos ternrios de resduos ps-consumo de polipropileno (PP), poliestireno de alto impacto (HIPS) e carbonato de clcio (CaCO3) foram preparados para obter filmes de papel sinttico e avaliar suas propriedades trmicas e mecnicas. Estes filmes compsitos altamente carregados com 10, 20 e 30 % em peso de CaCO3 foram extrudados na extrusora sopro de filme (matriz tubular), em duas condies de velocidade da rosca: 32 e 51 rpm. A orientao dos filmes compsitos foi determinada por meio dos parmetros das razes de processo: Rl (ao longo da direo da mquina), Rt (na direo transversal da mquina) e Rc (razo entre RL/Rt). Ensaios de caracterizao por Calorimetria diferencial de varredura (DSC) e resistncia trao e ao rasgo foram usados para estudar as propriedades trmicas e mecnicas dos filmes, observando-se a dependncia da composio e do grau de orientao. Resultados da anlise trmica por DSC indicaram que a concentrao de carga, assim como a orientao do filme, exerce pouca influncia tanto na temperatura de fuso Tm quanto no grau de cristalinidade. Resultados do ensaio de trao mostraram que o mdulo de elasticidade dos filmes compsitos com maior concentrao de carga diminui na direo longitudinal e aumenta na transversal. Quanto resistncia ao rasgo, o efeito do aumento da concentrao de carga e de orientao foi o de incrementar essa propriedade. Palavras Chave: Compsitos, filmes, reciclagem, polipropileno, poliestireno de alto impacto. Blown Films of Post-Consumer Thermoplastic Composites: Thermal and Mechanical Analyses Abstract: Ternary composites from post-consumer waste of polypropylene (PP), high impact polystyrene (HIPS) and calcium carbonate (CaCO3) were prepared to obtain films of synthetic paper and to evaluate their thermal and mechanical properties. These composites filled with 10, 20 and 30 % wt of CaCO3 were film blown extruded under two conditions of screw rotation: 32 and 51 rpm. The composite film orientation was determined with the parameters along the longitudinal axis (Rl), transverse axis (Rt) and Rl/Rt ratio (Rc). Differential scanning calorimetry (DSC) and tensile and tear strength tests were used to study the thermal and mechanical properties of the films, showing their dependence on composition and orientation degree. Composite films with higher filler concentration exhibited a decreased tensile strength, but a less significant effect on tensile modulus. The tear strength was strongly dependent on the degree of film orientation. Keywords: Composites, films, recycling, polypropylene, high impact polystyrene.

A R T I G O T C N I C O C I E N T F I C O

Introduo
As propriedades dos polmeros carregados/reforados diferem em muitos aspectos dos no carregados e dependem essencialmente das caractersticas fsico-qumicas das cargas, sendo os seguintes fatores os mais importantes: forma geomtrica, tamanho mdio e distribuio de tamanho, rea superficial especfica, caractersticas de empacotamento, natureza qumica da superfcie e energia superficial, pureza qumica, higroscopicidade e abrasividade das partculas na interao entre o polmero e a carga[1-3]. Segundo a classificao das cargas, estas podem ser fibrosas ou no, orgnicas ou inorgnicas e naturais ou sintticas [2]. Neste caso especfico trataremos da carga

inorgnica, onde, dependendo da capacidade de reforo, pode ser classificado como (1) carga reforante ou (2) inerte ou de enchimento[2-4]. Cargas inorgnicas inertes adicionadas ao polmero alteram as propriedades deste, aumentando a rigidez, dureza, densidade, temperatura de deflexo trmica (HDT) e estabilidade dimensional, menor retrao de moldagem, menor dependncia das propriedades com a temperatura, menor resistncia trao e fluncia e menor custo[2,5]. Por outro lado, as cargas reforantes ou ativas apresentam um custo superior comparado ao das cargas inertes ou de enchimento, que melhoram suas propriedades mecnicas, tal como a resistncia trao. A resistncia ao impacto variada, pois em geral a presena de cargas rgidas em matrizes dcteis (como polipropileno e ABS) reduz

Autor para correspondncia: Sati Manrich, Departamento de Engenharia de Materiais, UFSCar, Caixa Postal 676, CEP: 13565-905, So Carlos, SP. Email: sati@power.ufscar.br

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a tenacidade do material, enquanto que cargas em matrizes frgeis (como poliestireno) podem resultar em resistncia ao impacto superior[2, 6,7]. O polipropileno (PP) isottico carregado com carga inorgnica tais como carbonato de clcio, talco, mica, caulim, slica, amianto entre outros[1,2,5,6,8], tem sido amplamente usado em muitas aplicaes industriais devido a sua variedade de propriedades fsicas, boas propriedades mecnicas e baixo custo. Algumas das cargas inorgnicas nos compsitos de PP freqentemente afetam a cristalizao da fase matriz, aumentando a temperatura de cristalizao (Tc) e/ou o seu grau de cristalinidade, portanto, atuando como agente nucleante[2,4,5,9]. Compsitos ternrios a partir de uma blenda e cargas particuladas so materiais atrativos para numerosas aplicaes de engenharia e suas propriedades mecnicas so determinadas no s pela sua composio, mas tambm pela morfologia da fase presente, em particular da disperso relativa dos componentes[6]. Uma das aplicaes destes compsitos altamente carregados o papel sinttico. Publicaes sobre papel sinttico a partir de plstico ps-consumo, ainda so muito escassas em revistas cientficas e/ou tecnolgicas nacionais e internacionais. Por outro lado, a maior fonte de informao obtida de papel sinttico a partir de resina virgem ainda atravs de patentes, sendo as primeiras patentes pioneiras de Mannar et al., (1994)[10], e Desai, (1994)[11]. Na maioria das patentes publicadas sobre papel sinttico, o polmero mais usado o polipropileno (PP), em filmes multicamadas[12-15], processadas por coextruso[16-19] ou extruso filme-plano com sistema de biorientao[20], entre outros. Em todas as patentes verificado que a carga inorgnica empregada como outro dos componentes principais do papel sinttico o CaCO3, com concentraes de 10 a 75%, com o objetivo principal de promover opacidade, rigidez e maior rugosidade, caractersticas principais do papel celulsico. A presena da carga tambm promove a formao de microcavitaes quando o filme-compsito submetido ao processo de orientao e como conseqncia um aumento na opacidade, uma vez que, com a maior concentrao de vazios, a luz incidente difratada em maiores propores [10,12,21-23]. Segundo Ohno et al., (1995), filmes compsitos planos (no tubulares) biorientados, com concentrao de CaCO3 de 10 a 35 % em peso (tamanho mdio de partcula de 0,05 a 8m), apresentam em mdia uma percentagem de vazio gerado na faixa de 5 a 55 %[12]. Por outro lado, o processamento de filme tubular (usado neste trabalho) apresenta caractersticas singulares se comparado maioria das linhas de extruso, devido formao de uma bolha de filme. A geometria da bolha controlada pelas diversas velocidades da mquina e pelo volume interno de ar, de forma a produzir filmes. Quando a extrusora se encontra operando em equilbrio, h quatro parmetros para controle de processo que determinam a geometria da bolha[24], elas so: (1) velocidades dos rolos de arraste (Vp), (2) velocidade da rosca (Vr), (3) volume de ar de resfriamento (Var) e (4) presso de ar de sopro (P). As combinaes destas variveis defi164

nem a geometria particular da bolha, tais como: (1) altura da linha da nvoa, (2) espessura do filme e (3) dimetro da bolha. Segundo Cantor[24] os parmetros de processamento exercem forte influncia sobre as propriedades do filme, tendo sido as razes de processo consideradas neste estudo. A razo de extrao, definida como a velocidade dos rolos de arraste dividida pela velocidade de fluxo da resina fundida, fornece uma indicao sobre o grau de estiramento na direo da mquina e, portanto, a orientao do filme nessa direo. A taxa de sopro, definida como sendo o dimetro da bolha dividido pelo dimetro da matriz, fornece uma indicao sobre o grau de estiramento na direo transversal, ou seja, orientao. A taxa de conformao, que a razo de extrao dividida pela razo de sopro, representa uma medida do grau de proporo de orientao entre as direes da mquina e transversal. Por outro lado, entre as variveis moleculares que interferem no comportamento reolgico do polmero durante o processamento, alm de interferir nas propriedades finais dos filmes esto: a massa molar, a distribuio de massa molar, o tipo e a quantidade de ramificaes e distribuio destas ramificaes[25]. Segundo Rosato&Rosato, (1988)[25], uma alta massa molar induz a uma maior orientao que influencia em melhores propriedades finais dos filmes, como resistncia tenso, resistncia fluncia, resistncia ao impacto, resistncia trmica e resistncia por degradao quando em contato com solventes. Os processos de orientao so muito empregados na modificao de algumas propriedades importantes de filmes, como propriedades mecnicas, ticas e de barreira a gases, alm de alterarem a espessura e a flexibilidade dos mesmos[26]. No geral, qualquer polmero termoplstico pode ser orientado e este processo de orientao ocorre geralmente um pouco acima da temperatura de transio vtrea (Tg). Existem trs componentes reolgicos distintos que atuam sobre o polmero no processo de orientao: E1, deformao elstica instantnea causada pela deformao das ligaes qumicas primrias. Essa deformao completamente recuperada quando a tenso retirada; E2, deformao molecular ou alinhamento das molculas e E3, fluxo viscoso irrecupervel, causado pelas molculas que escorregam umas sobre as outras. O valor relativo de cada componente depende principalmente da temperatura, tempo, e do nvel de tenso aplicada no processo[26]. Portanto quanto maior a tenso de estiramento aplicada, maior ser o valor da componente reolgica E2, sendo que no tempo inicial os valores de E2 alto e de E3 baixo. Se o material for resfriado rapidamente, a estrutura molecular alinhada ser congelada e o polmero estar orientado. Aps todo o desdobramento das molculas, o componente E3 pode atuar, sendo controlada no s pela temperatura e nvel de tenso aplicada, mas tambm pelo tempo. Porm a temperatura influencia na recuperao de E2, portanto os dois processos so competitivos (estiramento e recuperao)[27]. Considerando todas essas variveis de processo, foi realizado um estudo sobre filmes de compsitos PP/HIPS/CaCO3 ps-consumo para aplicao em papel sinttico, obtidos por
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extruso sopro de filme tubular, em que o presente trabalho visa apresentar os resultados referentes s propriedades trmicas e mecnicas desses filmes.

Experimental
Os materiais plsticos ps-consumo usados foram o polipropileno (PP) e o poliestireno de alto impacto (HIPS) provenientes de garrafas de gua mineral e de copos descartveis respectivamente, da coleta seletiva do Programa de Entrega Voluntria (PEV) da UFSCar. Como carga foi usado o carbonato de clcio (CaCO3), de tamanho mdio de partcula de 8 m, (Inacarb-700) fornecido pela Quimbarra-Brasil. O PP e o HIPS foram pr-modos, lavados, secos e modos novamente. Trs compsitos ternrios de PP/HIPS/CaCO3 com proporo mssica de 60/30/10, 60/20/20 e 60/10/30 na forma de pellets foram preparados na extrusora dupla rosca Werner Pfleiderer (modelo ZSK 30). Filmes tubulares dos compsitos foram processados na extrusora mono-rosca CIOLA IF40, com perfil de temperatura de 190, 200, 210, 210 e 220 C e velocidade da rosca de 32 e 51 rpm. O grau de orientao dos filmes compsitos foi determinado segundo a metodologia de Cantor[24]. Neste caso, Rl definida como Vp/Vrosca, fornece uma indicao sobre o grau de estiramento na direo da mquina; Rt definida como Db/ Dmatriz, fornece uma indicao sobre o grau de estiramento na direo transversal, e Rc, definida como Rl/Rt, representa uma medida do grau de proporo de orientao entre as direes longitudinal (da mquina) e transversal. A caracterizao trmica foi realizada atravs do teste de calorimetria diferencial de varredura - DSC (Perkin Elmer, modelo Pyres-1), na faixa de temperatura de 30 a 200 C e com taxa de aquecimento de 10 C/min, onde o grau de cristalinidade foi determinado considerando a composio do PP (%PP) na mistura, segundo a equao (Xc=Hfamostra.%PP/ Hf(100%cristalino)). A caracterizao mecnica por meio do ensaio de trao dos filmes foi realizada na mquina Universal de Ensaios Instron, modelo 122, segundo a norma ASTM D882-90. A determinao de resistncia ao rasgo foi realizada segundo a norma ASTM D689-92, onde descreve os procedimentos utilizados para a medida da fora mdia em gramas, necessria para o rasgamento simultneo de uma ou mais folhas de papel ou filmes, por uma determinada distncia, aps o rasgo ter sido iniciado. Para a realizao do teste foi utilizado o aparelho de
Filme comps ito (PP/HIPS/carga) F1 (60/30/10) F2 (60/20/20) F3 (60/10/30) Vrosca (rpm) 37 51 32 51 32 51 Es pe s s ura (m) 61 1 66 5 59 1 70 2 61 1 92 1

rasgamento tipo Elmendorf que mede o trabalho realizado no rasgamento das folhas, calculado por meio da perda da energia potencial de um pndulo. Para complementar este estudo, foi realizada a caracterizao morfolgica da superfcie dos filmes utilizando microscpio eletrnico de varredura, marca Lo, modelo Stereoscan 440.

Resultados e Discusso
Neste trabalho, os parmetros velocidade de puxamento (Vp), presso de ar de sopro (Par), volume de ar de resfriamento (Var), assim como o perfil de temperatura. foram mantidos constantes. A determinao do dimetro da bolha (Db) foi atravs da medio da largura do filme achatado LF (layflat width) aps este ter passado atravs dos rolos de arraste, isto Db = (2 LF)/. Na Tabela 1 so mostradas as razes de processamento dos filmes tubulares: razo de extrao (Rl), razo de sopro (Rt) e razo de conformao (Rc). Os filmes compsitos apresentaram maior grau de orientao na direo longitudinal do que na direo transversal (Rl > Rt), sendo que a velocidade de puxamento de polias (12,5 m/min) o parmetro que confere esta propriedade. Os filmes extrudados a 51 rpm apresentaram menor valor de Rl que os processados a 32 rpm, nas trs composies, devido maior vazo mssica, o que dificultaria a orientao do filme. J no caso dos valores de Rt, estas no apresentaram muita variao entre as duas condies de velocidades da rosca, j que a orientao perifrica (transversal) mais influenciada pelo ajuste da presso de ar de sopro, sendo que neste caso, foi mantido constante. Estes resultados podem ser melhor visualizados nos valores de Rc a 51 rpm < 32 rpm, que diretamente proporcional variao da orientao preferencial longitudinal. Em relao concentrao de carga no filme compsito, um aumento desta apresenta maior influncia na orientao transversal, onde se observa uma diminuio da Rt, devido ao aumento da concentrao da carga que influenciou na dificuldade do seu fluxo extensional e, portanto, resultando no decrscimo de sua orientao para ambas as condies, sendo mais visvel nos processados a 32 rpm. Por outro lado, o valor de Rc aumenta com a concentrao da carga para ambos os casos; onde se observa um acrscimo maior da orientao dos filmes processados a 51 rpm (F2 a F3), de 31 %, do que os processados a 32 rpm, de 13 %.
Dbolha (cm) 12,4 12 , 1 10,5 12 , 1 9,4 9,2

Tabela 1. Grau de orientao na direo longitudinal (Rl), transversal (Rt) e a razo de orientao entre ambas as direes Rc=Rl/Rt dos filmes compsitos.

Rl 2,26 1,66 2,65 1,66 2,65 1,66

Rt 1, 2 4 1,21 1, 0 6 1, 2 1 0,94 0,92

Rc 1,82 1,37 2,50 1,37 2,82 1,80

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Em relao anlise trmica por DSC dos filmes compsitos processados a 32 e 51 rpm observa-se que os filmes processados a 51 rpm apresentaram uma temperatura de fuso (Tm) ligeiramente superior aos processados a 32 rpm, cuja diferena pode ser considerada desprezvel, por ser menor do que 1oC. Com relao concentrao do CaCO3 no compsito, observa-se tambm um ligeiro acrscimo de Tm (~1 oC), que tambm pode ser considerado desprezvel. Estes resultados indicam que a concentrao da carga, assim como a orientao do filme exerce pouca influncia na temperatura de fuso do compsito, como pode ser visualizado na Tabela 2. Poderia-se esperar que a alta concentrao de carga CaCO3 e a presena da fase amorfa tanto do HIPS como do prprio PP, resultaria em diminuio significativa do grau de cristalinidade (Xc) dos filmes de compsitos, o que no ocorreu. Em relao ao efeito de CaCO3, observa-se um pequeno decrscimo do grau de cristalinidade com o aumento de sua concentrao em todos os filmes. Isto foi atribudo ao fato de que o movimento das macromolculas para a ordenao, formando fase cristalina, tenha sido dificultado cada vez mais medida que se aumentava a concentrao de carga, como pode ser visualizado na Figura 1. Observa-se que o Xc dos filmes processados a 32 rpm ligeiramente superior ao dos processados a 51 rpm como mostrado na figura 1. Este fato poderia ser explicado por duas possveis hipteses: a primeira, que o menor fluxo mssico (massa de resina fundida), possibilita um maior desamaranhamento das molculas polimricas do que com maior fluxo mssico (51 rpm), mantendo a velocidade de arraste constante (Vp). A segunda, que o maior fluxo mssico, indica um menor tempo de residncia da massa fundida na rosca, influenciando na m disperso e distribuio das partculas da carga., o que teria acarretado numa velocidade de arraste (Vp), mantida constante, abaixo da necessria para manter a orientao. Este resultado pode ser confirmado pelos resultados da Tabela 1, em que os filmes compsitos processados a 32 rpm possuem maior grau de orientao em ambas as direes, sendo mais pronunciado na direo da mquina. Em um estudo realizado por Legros et al.(1998) [28], verificaram que a orientao (Rl) controla a direo do crescimento da fase cristalina. Foi avaliada a influncia das razes de processo Rl e Rt, nas propriedades finais dos filmes tubulares e concluram que h mudanas nas orientaes lamelares relativas s mudanas dos parmetros de processo. Com o aumento de Rl, a orientao lamelar na direo transversal se torna mais perfeita; j o aumento de Rt causa desordem no empilhamento das lamelas, concluindo que a velocidade de puxamento no exerce uma orientao potente, mas a orientao (Rl) controla a direo do crescimento da fase cristalina. Como no presente caso, a um fluxo mssico menor com graus maiores de orientao longitudinal o grau de cristalinidade foi tambm maior, os resultados aqui obtidos estariam corroborando as concluses apresentadas no estudo de Legros et al.
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Figura 1. Grau de cristalinidade (%) dos filmes compsitos tubulares processados a 32 e 51 rpm determinado pela anlise de DSC.

Na figura 2 so apresentados os resultados do teste de resistncia trao dos filmes de compsitos nas direes longitudinal e transversal da mquina, onde se observa visivelmente que a resistncia mxima ruptura (Figura 2-a) maior na direo da mquina do que na direo transversal. Estes resultados so confirmados pelo estudo de Patel et al.[29], onde as tenses de ruptura na direo da mquina foram maiores que os valores na direo transversal, e que as tenses nas direes longitudinal e transversal da mquina so afetadas pela orientao das molculas da fase amorfa. J no caso do mdulo de elasticidade, observa-se no geral o mesmo comportamento, isto , o mdulo maior na direo da mquina do que na transversal, diferentes comportamentos que podem ser relacionados cristalinidade, organizao e tamanho da estrutura cristalina[30]. Segundo Legros et al[28], o mdulo sob trao depende da organizao da fase cristalina, e quando aumenta a razo de estiramento da mquina (Rl), a orientao lamelar na direo transversal da mquina chega a ser mais perfeita. Por outro lado, a alta concentrao, o tamanho e a aglomerao da carga (CaCO3) possivelmente tenham causado uma insuficiente homogeneidade, influenciando fortemente no decrscimo da resistncia mxima ruptura para ambas as condies (32 e 51 rpm), sendo mais pronunciado para os processados a 32 rpm. Isto pode ser devido ao fato de que a alta concentrao da carga tenha resultado em maiores propores de aglomerados, que, por atuarem mais efetivamente como pontos concentradores de tenses, a resistncia trao teria sido prejudicada. Alm do mais, no processo de estiramento com biorientao em filme tubular, pode originar a formao de microvazios e fissuras a partir das partculas e dos aglomerados de CaCO3 que causariam igualmente a deteriorao dessa propriedade. Quanto ao mdulo de elasticidade, que pode ser relacionado rigidez do material, exceo do valor obtido para a direo longitudinal nas amostras a 32 rpm, possvel verificar pouca influncia da proporo de carga adicionada sobre essa propriedade, se considerar a faixa de desvio-padro, seja em 32 ou 51 rpm. Isto poderia indicar que a presena de 10% de partculas de CaCO3, devido sua caracterstica rgida e restrio de movimentos/dobramentos das macromolculas de PP
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Figura 2. Resultados do teste de trao dos filmes compsitos tubulares processados a 32 e 51 rpm nas direes longitudinal e transversal da mquina (a) resistncia mxima ruptura e (b) mdulo de elasticidade.

imposta pelas mesmas, suficiente para alterar o mdulo dos filmes em um nvel que posteriores adies dessa carga no acarretam em mudanas significativas nessa propriedade. Para verificar adequadamente esta influncia, uma anlise de resultados a partir de um planejamento estatstico de experimentos deveria ser realizada, o que foge ao escopo do presente trabalho. Por outro lado, considerando somente a mdia dos valores de mdulo, observa-se que h uma tendncia de aumento na direo transversal e de diminuio na direo longitudinal da mquina, cuja verificao de possveis razes seria baseada em especulaes, uma vez que outras caracterizaes no realizadas neste estudo seriam necessrias.

Cabe mencionar que a presena de HIPS no compsito, tambm pode gerar microvazos no filme, devido a ser incompatvel com PP[10,12,23] e, portanto, todos estes fatores resultam num decrscimo da resistncia ruptura. Na figura 4 so mostradas as micrografias da superfcie dos filmes compsitos. Observam-se algumas aglomeraes de carga, especialmente naquelas amostras com maiores propores (Figura 3 b e c), onde provavelmente ocorram maiores concentraes de tenses quando os filmes so biorientados. Por outro lado, a presena de HIPS, como polmero incompatvel com PP, tambm influencia na gerao de microvazios mostrados nas micrografias Fig. 4 d-e-f, onde se observa a presena de poros, tanto nas fases polimricas (blenda

Figura 3 Micrografias da superfcie dos filmes tubulares de compsitos processados a 32 rpm com 10 % (a e d), 20 % (b e e) e 30 % (c e f) em massa de CaCO3, com ampliaes-dimenso de barras de 1Kx-10 m (a-b-c) e 6 Kx-2 m (d-e-f).

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Figura 4. Resultados da resistncia ao rasgo dos filmes compsitos tubulares processados a 32 e 51 rpm nas direes longitudinal e transversal da mquina.

polimrica PP/HIPS) quanto na interface fase polimrica / fase dispersa inorgnica (carga). Na figura 4 so apresentados os resultados do teste de resistncia ao rasgo (RR) dos filmes de compsitos nas direes longitudinal e transversal da mquina. Os filmes processados a 51 rpm apresentaram uma RR superior queles processados a 32 rpm (RR 51 rpm > RR 32 rpm). Isto devido taxa de razo de estiramento: Rc a 51 rpm ser menor que a 32 rpm, sendo refletida na sua diferena de espessura (~70-90 m) e (~60 m) respectivamente, que confirma o estudo feito por Krishnaswamy & Sukhadia[30], relacionado influncia das condies de processamento de estiramento do filme tubular sobre a resistncia ao rasgo. Nesse estudo, determinou-se que a RR de filmes soprados apresentam uma forte sensibilidade taxa de estiramento do filme na direo da mquina, portanto filmes processados com baixo Rl apresentam maior resistncia ao rasgo. Filmes com baixo grau de estiramento apresentam alta RR ao longo da direo da mquina. A fora extensional aplicada nas molculas polimricas, ao sarem da matriz, tender a orientar estas ao longo dessas tenses. A relaxao da conformao estendida das cadeias competir simultaneamente com sua orientao antes do processo de cristalizao. Conseqente-

mente, a altas taxas de extenso na direo da mquina, um maior nmero de molculas ser orientado ao longo dessa direo antes de sua cristalizao. Portanto, razovel assumir que a fase no cristalina do filme final, em mdia, tenderia ser mais orientada uniaxialmente, relativo ao plano equibiaxial do filme. Isto resultaria em menores pontos de interaes por ligaes secundrias e por emaranhamentos entre as molculas orientadas, o que portanto resultaria numa menor RR ao longo da direo da mquina do filme soprado[28]. Por outro lado, os filmes orientados apresentaram RR maior na direo transversal da mquina do que na longitudinal (RRt > RRl), o que indica que a RRt tambm influenciada fortemente pelas condies empregadas, sendo que esta aumenta sistematicamente com o aumento de Rc. Especificamente, maiores taxas de extenso (pequena reorganizao estrutural) favorecem a RR na direo transversal [30]. Quanto influncia da concentrao de CaCO3, observa-se que no h uma tendncia definida, uma vez que houve, nos valores de RRl, pequeno aumento (32 rpm) e um mximo para 20% de CaCO3 (51 rpm), e, nos valores de RRt, diminuio (32 rpm) e aumento (51 rpm) em funo da concentrao de carga. Isto provavelmente seja decorrente do fato de que tanto o grau de orientao quanto a espessura influam fortemente nessa propriedade, de forma que a influncia isolada da adio de carga no fique clara. Na Tabela 2 so mostrados os valores mdios das propriedades trmicas e mecnicas dos filmes tubulares de compsitos processados a 32 e 51 rpm onde se observa que a presena e o aumento da concentrao de carga, da espessura e do grau de orientao do filme influenciam de forma geral as propriedades trmicas e mecnicas.

Concluses
Segundo os resultados obtidos das razes de processo, os filmes tubulares apresentaram maior orientao na direo da mquina, sendo que Rl influenciado pela variao da velocidade da rosca (vazo de alimentao). J no caso do Rt, este influenciado pela concentrao de CaCO3 nos filmes. A composio e as condies de processamento dos filmes influenciam, em maior ou menor grau, em praticamente todas

Tabela 2. Propriedades trmicas e mecnicas dos filmes compsitos biorientados: temperatura de fuso (Tm), grau de cristalinidade (Xc), mdulo (E), resistncia mxima a ruptura (), e resistncia ao rasgo (RR) nas direes longitudinal (L) e transversal (T) da mquina.

Filme Comps ito F1 (37 rpm) F1 (51 rpm) F2 (32 rpm) F2 (51 rpm) F3 (32 rpm) F3 (51 rpm)

RC = Rl/Rt 1,82 1,37 2,50 1,37 2,82 1,80

e (m) 60,6 66,0 58,6 70,5 60,6 92,4

Tm (C) 161,3 161,6 161,6 162,1 162,2 162,1

XC (%) 15 , 8 15 , 3 15,3 14 , 3 14,4 14,1

EL (M Pa) 582 600 474 553 228 537

ET (M Pa) 334 462 4 19 452 400 508

L (M Pa) 19 , 3 18,6 16,6 17 , 4 12,5 15,8

T (M Pa) 10,1 11,2 11,1 10 , 6 9,1 11,9

RRL (gF) 3,0 7,4 4,0 12,6 4,1 10,7

RRT (gF) 7,2 9,6 5,6 12,1 5,3 14,2

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as propriedades trmicas e mecnicas avaliadas. Resultados da anlise trmica por DSC indicaram que a concentrao de carga, assim como a orientao do filme, exerce pouca influncia tanto na temperatura de fuso Tm quanto no grau de cristalinidade Xc dos filmes de compsito, entretanto, com uma tendncia de aumento de Tm e diminuio de Xc. A maior concentrao de carga influenciou na diminuio da resistncia mxima ruptura, o que foi atribudo a possveis aglomerados de carga e conseqentes microvazios, pontos considerados concentradores de tenses. A variao da proporo de carga, de 10 a 30%, resultou em pequena influncia sobre o mdulo de elasticidade em trao, com tendncia ao decrscimo nos valores para a direo longitudinal e acrscimo para a transversal, nas duas condies de rotao utilizadas, 32 e 51 rpm. Considerando uma das caractersticas mais importantes buscadas nos estudos realizados desses filmes, a de aumento de rigidez relacionada ao mdulo de elasticidade, pode-se eleger o compsito com 10% de CaCO3 como o de maior potencial para aplicao em papel sinttico, pelo fato de o filme do mesmo ter apresentado os maiores valores de mdulo, independentemente da velocidade de rotao. Apesar de a concentrao de CaCO3 ter indicado efeito significativo sobre a resistncia ao rasgo, esse efeito foi diferente tanto para as condies de processo quanto para as direes de caracterizao dos filmes. Foi atribudo ao fato de que essa propriedade apresenta uma forte sensibilidade ao grau de orientao e espessura dos filmes soprados, que so determinados pela taxa de estiramento do filme na direo da mquina. Os filmes processados com baixo Rl apresentam maior resistncia ao rasgo e maiores taxas de extenso favorecem a resistncia ao rasgo do filme na direo transversal. As propriedades mecnicas analisadas apresentaram dependncias significativas em relao s condies de processo, sendo que os filmes processados a 51 rpm apresentaram melhor desempenho quando comparados queles processados a 32 rpm, destacando-se as grandes diferenas observadas na resistncia ao rasgo. Essas dependncias podem ser explicadas pelas diferenas de orientao, espessura e cristalinidade, conforme discutidos ao longo do texto.

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Agradecimentos
Os autores agradecem FAPESP pelo apoio financeiro (Proc. 00/11193-4 e 00/11194-0) e ao PADCT III/CNPq pela infraestrutura em equipamento. Ao grupo Quimbarra, Mixcim, e Polibrasil pelo fornecimento da carga e aditivos. 3M do Brasil por permitir a realizao do teste de resistncia ao rasgo. Igor S Brigago Perez e Gustavo Berbert rias pela ajuda na coleta do material reciclado e processamento dos filmes de compsitos.

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