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A anlise gravimtrica est baseada na medida indireta de massa de um ou mais constituintes de uma amostra, por medida indireta deve-se converter determinada espcie qumica em uma forma separvel do meio em que se encontra, para ento ser recolhida e, atravs de clculos estequiomtricos, determinar a quantidade real de determinado elemento ou composto qumico, constituinte da amostra inicial. A separao do constituinte pode ser efetuada por diversos meios: Precipitao qumica Eletrodeposio Volatilizao Extrao Vamos nos deter exclusivamente em gravimetria por precipitao qumica e por volatilizao. As principais vantagens da anlise gravimtrica constituem-se em operaes unitrias de fcil execuo e utiliza-se equipamentos simples; entretanto, as desvantagens so: tempo muito longo para sua execuo e sujeito a uma srie de erros acumulativos GRAVIMETRIA DE PRECIPITAO A precipitao, em linhas gerais, segue a seguinte ordem: Precipitao Filtrao Lavagem Aquecimento Pesagem Requisitos para que uma reao de precipitao possa ser utilizada num processo de Gravimetria: Reagente precipitante seletivo Precipitado gravimtrico que seja pouco solvel Precipitado facilmente separvel da fase lquida O precipitado deve ser ele prprio uma forma de pesagem adequada ou, ento, de fcil converso em um composto de composio definida Requisitos necessrios para a forma de pesagem: Composio perfeitamente definida No ser higroscpica Converso do precipitado em forma de pesagem seja feita sem controle da temperatura Pequena quantidade do constituinte a determinar origine uma quantidade relativamente grande da forma de pesagem CLCULO DE RESULTADOS NA ANLISE GRAVIMTRICA A anlise Gravimtrica envolve duas medidas de massa, a pesagem da amostra tomada para anlise e a pesagem de uma substncia de composio conhecida derivada do constituinte desejado. A percentagem em peso de um constituinte na amostra dada por: P= *100 (equao 1)
Onde: q = massa da forma de pesagem; Q = massa da amostra Na maioria das vezes, a forma de pesagem no coincide com a forma qumica em que o resultado da anlise dever ser expresso. Ento, q no dado diretamente, mas pode ser achado a partir do peso q, acusado pela forma de pesagem, com a equao: q = F * q (equao 2) Onde: F= fator gravimtrico definido como sendo o nmero de gramas do constituinte contido em 1 grama da forma de pesagem. Exemplo: Encontre o fator gravimtrico para a determinao de enxofre com base na precipitao e pesagem do constituinte como sulfato de brio. F= = = 0, 13736 Nesse momento passar um exerccio para eles treinarem em sala de aula: Encontrar o fator gravimtrico na determinao de fsforo, baseada na pesagem do constituinte como difosfato de magnsio: F= = = 0,2783 Em certas determinaes gravimtricas, o constituinte procurado no mais aprece na forma de pesagem. Assim, possvel determinar oxalato mediante sua precipitao como oxalato de clcio, seguida de calcinao e pesagem do resduo de xido de clcio. Como um peso formal de C2O4 d um peso formal de CaC2O4, que por sua vez, se transforma em um peso formal de CaO, o fator gravimtrico ser:
F=
= 1,5685
Em resumo, a percentagem em peso do constituinte desejado dada por: P= *100 TIPOS DE PRECIPITADOS: Graudamente Cristalinos: So os mais favorveis para fins de anlise gravimtrica. As partculas do precipitado so cristais individuais bem desenvolvidos. Elas so densas e sedimentam rapidamente. Exs: NH4MgPO4.6H2O,KClO4 e K2PtCl6. Pulverulentos ou finamente cristalinos: Consiste em agregados de diminutos cristais individuais. So densos e sedimentam rapidamente. s vezes, oferecem dificuldade a filtrao, pois a presena de pequenos cristais obriga o uso de filtros de textura densa e lentos. Exs: BaSO4 e CaC2O4. Grumosos: Resultam da floculao de colides hidrfobos. So bastante densos, pois eles arrastam pouca gua. A floculao pode ser efetuada por adio de eletrlitos, aquecimento e agitao. Os agregados de partculas coloidais so facilmente retidos pelos meios filtrantes usuais. Exs: haletos de prata. Gelatinosos: Resultam da floculao de colides hidrfilos. So volumosos, tm a consistncia de flocos e arrastam quantidades considerveis de gua. Oferecem dificuldades filtrao e lavagem. MECANISMO DA PRECIPITAO As caractersticas fsicas de um precipitado so parcialmente determinadas pelas condies que prevalecem no momento de sua formao. Influem, neste sentido, a temperatura, a concentrao dos reagentes, a velocidade de adio destes ltimos, a solubilidade do precipitado no meio em que se origina, etc.
A supersaturao relativa do sistema, definida como (Q S), onde Q representa a concentrao instantnea do soluto e S a solubilidade do equilbrio. A supersaturao relativa dada por (Q S)/S. A supersaturao um estado instvel que se transforma em saturao atravs da precipitao do excesso de soluto. Etapas de formao dos precipitados: Nucleao Em condies de supersaturao elevada, o nmero de ncleos gerados homogeneamente aumenta muito com o grau de supersaturao relativa. Crescimento dos cristais Quando o reagente adicionado gerar uma supersaturao relativa elevada, a velocidade de formao de novos ncleos exceder bastante a velocidade de crescimento das partculas, como resultado tem-se um precipitado finamente cristalino ou coloidal. Porm, se a supersaturao relativa for mantida baixa, a velocidade de crescimento, com a deposio de material sobre as partculas j existentes pode prevalecer sobre a taxa de nucleao, gerando um precipitado graudamente cristalino. desejvel que durante a formao do precipitado a supersaturao relativa deve ser mantida no mnimo possvel. ENVELHECIMETO DO PRECIPITADO: Um precipitado recm formado pode sofrer vrias modificaes se permanecer em contato com a soluo-me, trata-se do processo de digesto. O envelhecimento o conjunto de modificaes estruturais irreversveis que os precipitados sofrem por efeito da digesto. CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS: Por contaminao entende-se o arrastamento de substncias estranhas pelo precipitado. Coprecipitao: uma contaminao do precipitado durante a separao da fase slida por substncia normalmente solvel. H quatro tipos de coprecipitao, so elas: Por adsoro superficial Por incluso isomrfica Por incluso no isomrfica Por ocluso Posprecipitao: a contaminao na qual o contaminante se deposita sobre o precipitado formado como fase pura, esse tipo de contaminao aumenta com o tempo de digesto. Mtodos para diminuir a contaminao dos precipitados: Lavagem Obteno do precipitado em condies de baixa saturao (favorece a formao de cristais grandes) Em certos casos, digesto do precipitado. REPRECIPITAO Um importante meio de purificao dos precipitados. Consiste em dissolver o precipitado e repetir a precipitao. A reprecipitao eficaz face a qualquer tipo de contaminao.
Lista de exerccio
1.
O contedo de alumnio em uma liga determinado gravimetricamente pela precipitao com 8-hidroxiquinolina para dar Al(C9H6ON)3. Se uma amostra de 1,021g fornece 0,1862g de precipitado, qual a percentagem de alumnio na liga? R=1,08%
2. Calcule o fator gravimtrico para: Substncia pretendida a) As2O3 b) FeSO4 c) K2O d) SiO2 Substncia pesada Ag3AsO4 Fe2O3 KB(C6H5)4 KAlSi3O8 Elemento Resposta arsnio ferro potssio silcio 0,21 1,90 0,13 0,65
AgNO3 e obtm-se 814,5mg de AgBr. Qual a pureza do KBr?R=98,68% 4. Numa anlise gravimtrica encontrou-se os seguintes resultados: p1 = tara do pesa filtro = 25,7549g p2 = p1 + amostra = 26,0750g p3 = tara do cadinho = 23,3564g p4 = p3+AgCl = 23,7552g Calcular o teor de ons Cl- na amostra R= 30,84%
5. Ao analisar o teor de umidade de amostra de solo, partiu-se de 3g dessa amostra, que foi levada a uma temperatura de 110C durante uma hora, produzindo uma perda de massa na ordem de 0,159g. Qual a % de umidade? R= 94,7% 6. Uma amostra de 0,5231g fornece um precipitado de AgCl que pesa 0,1156g. Qual a % de cloreto na amostra? R= 5,4% 7. O cloreto em 0,12g de amostra 95% pura de MgCl2 foi precipitado como AgCl.
Calcule o volume de uma soluo de AgNO3 0,100M requerida para precipitar o cloreto e dar um excesso de 10%. R=26,35mL
8. 1,5g de um minrio de clcio foi dissolvido e a soluo obtida consumiram,
quantitativamente 200 mL de soluo 0,05M de cido sulfrico para precipitao total do clcio. Pede-se o teor de xido de clcio na amostra. R= 37,3% de CaO
destruir a matria orgnica. O resduo foi tratado com HCl a quente, o P foi convertido para H3PO4. O fosfato foi precipitado como MgNH4PO4.6H2O pela adio de Mg+2 seguido da adio de NH3. Depois de filtrado e lavado, o precipitado foi convertido para Mg2P2O7(P.M.=222,57) pela calcinao a 1000C. Este resduo pesou 0, 2161g. Calcule a percentagem de P(P.M.=30,974) na amostra. R=17,11%
10. Para determinar o contedo de enxofre (S) no ferro fundido, pesou-se 5,904g de
amostra e tratou-se da seguinte maneira. Dissolveu-se em HCl e o H2S desprendido do sulfeto de ferro destilou-se e absorveu-se em uma soluo de sal de cdmio, a CdS formado foi tratado com soluo de CuSO4 em excesso e o precipitado de CuS obtido foi calcinado, obtendo-se 0,0732g de CuO. Calcular a percentagem de enxofre no ferro fundido. R=0,50% de S
11. 0,485g de uma amostra de solo contendo ferro (II) e (III), foi oxidada e o ferro
(III) precipitado como xido de ferro hidratado (Fe2O3. xH2O). O precipitado depois de filtrado, lavado e calcinado pesou 0,248g, com o ferro na forma de xido (Fe2O3). Qual o contedo de ferro (III) na amostra? R= 35,67 %
12. O on clcio precipitado na forma do sal orgnico oxalato de clcio (pouco
solvel) com cido oxlico H2C2O4. O precipitado CaC2O4 coletado em papel de filtro (este ser convertido em CO2(gs) e H2O(vapor) pela ao oxidante do O2 atmosfrico, sendo estes ento eliminados), seco e aquecido at o rubro (calcinao). O processo converte o precipitado quantitativamente para xido de clcio (cal). O precipitado depois de calcinado resfriado em dessecador e pesado. Usa-se um cadinho previamente aquecido, resfriado e pesado para a ignio do precipitado. O clcio em 200mL de amostra de gua natural foi determinado pela precipitao do ction como CaC2O4 . O precipitado foi filtrado, lavado e calcinado em cadinho com massa de 26,600g. A massa do cadinho, mais o precipitado calcinado (CaO PM=56,08g/mol) foi de 26,713g. Calcule a massa de clcio (PM=40.08g/mol) por 100mL de amostra de gua. R= 0, 041 g (massa de Ca em 100 mL de amostra)
13. Calcule o volume (mL) de NH3 (densidade 0,99g/mL, pureza 2,3%) que
requerido para precipitao o ferro como Fe(OH)3 em 0,70g de amostra que contm 25% de Fe2O3. R= 4,92 mL de NH3
Exerccios propostos sem respostas(quinta lista)- GRAVIMETRIA 1 - Calcule o fator gravimtrico para as seguintes substncias:
substncia pretendida Fe3O4 SO4 Al substncia pesada Fe2O3 BaSO4 Al2O3
2 - Em uma soluo que contm ons cloreto, por exemplo em uma soluo de cloreto de potssio, o cloreto foi precipitado na forma de cloreto de prata, cuja massa depois de seca foi de 0,1562 g. Escreva a reao de precipitao do cloreto de prata, calcule a massa de cloreto e a %o (partes por mil) em 100 mL de soluo. 3 - Em uma soluo de sulfato de ferro (III) o ferro foi precipitado com amnia na forma de hidrxido de ferro (III) e calcinado. A massa do precipitado calcinado (xido de ferro (III)) foi de 0,3288g. Escreva as equaes do processo e calcule: a) a massa de sulfato de Fe(III) na soluo b) a massa de Fe(III) na soluo. 4 - Para analisar uma soluo de sulfato de alumnio tomou-se uma alquota de 50 mL desta soluo e se precipitou o sulfato na forma de sulfato de brio. A massa deste ltimo foi de 0,2640g. Calcular : a) a massa de sulfato b) a massa de sulfato de alumnio com 18 molculas de gua, ambas em um litro de soluo. 5 - Um precipitado que contm SiO2, Al2O3 e Fe2O3, foi tratado com uma mistura de cidos fluordrico e sulfrico para eliminar o SiO2. Aps a digesto o precipitado teve sua massa diminuda em 0,2607g. Calcule o contedo de silcio no precipitado inicial. 6 - A partir de uma poro pesada de ao especial com 1,086g de massa e aps sua solubilizao e tratamento correspondente com dimetilglioxima (reagente de CHUGAEV) o nquel foi precipitado na forma de nqueldimetilglioxima (NiC8H14O4N4). O precipitado depois de seco pesou 0,2136g. Calcule a % de nquel no ao analisado. 7 - Ao analisar uma poro pesada de apatita de 0,1112g obteve-se 0,9926g de precipitado [(NH4)3PO4.12MoO3]. Calcule a % de fsforo e de P2O5nesta amostra. 8 - Que massa de nitrato de prata necessria para converter 2,3300g de carbonato de sdio em carbonato de prata? Que massa de carbonato de prata formada? 9 - A elevadas temperaturas o NaHCO3 convertido quantitativamente a carbonato de sdio segundo a reao: 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) +
H2O(g), se 0,3592g de uma amostra que contenha NaHCO3 e impurezas no volteis calcinada produzindo um resduo de massa igual a 0,2362g, qual a percentagem de pureza da amostra? 10 - 0,8378g de amostra de oxalato de clcio aquecido a 1000oC segundo a reao CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g), calcule: a) O no de moles de xido de clcio remanescente depois da calcinao b) O no de milimoles de monxido de carbono envolvido c) A massa de dixido de carbono produzido 11 - Que massa de cloreto de brio dihidratado necessrio para reagir com 0,1503g de: a) nitrato de prata (produzindo cloreto de prata)? b) sulfato de magnsio (produzindo sulfato de brio)? c) cido fosfrico (produzindo fosfato de brio)? 12 - Calcule a massa de cloreto de prata produzido quando um fluxo de cloro (gs) passado atravs de 0,3640g de iodeto de prata, reao: 2AgI(s) + Cl2(g) 2AgCl(s) + I2(g) 13 - O alumnio em 1200g de amostra impura de sulfato de amnio e alumnio foi precipitado com amnia aquosa na forma de Al2O3.xH2O. O precipitado foi filtrado e aquecido a 10000C para dar Al2O3 que pesou 0,1798g. Expresse o resultado em termos de % NH4Al(SO4)2. 14 - O mercrio em 0,7152g de amostra foi precipitado com um excesso de cido paraperidico (H5IO6): 5Hg+2+2H5IO6 Hg5(IO6)2(s) + 10H+ . O precipitado foi filtrado, lavado para eliminar o agente precipitante livre e calcinado at massa constante de 0,3408g. Calcule a % de cloreto de mercrio (I) na amostra. 15 - Uma srie de amostras de sulfato foram analisadas pela precipitao como sulfato de brio. Se o contedo de sulfato nessas amostras de 20 a 55%, qual a mnima massa de amostra que deve ser pesada para produzir um precipitado com massa no inferior a 0,3000g? Qual o mximo de massa de precipitado quando esta massa de amostra for considerada e quando o mximo de sulfato for obtido?