Chimie des surfaces 3eme années génie des procédes toute les spécialités P2000US. THB. 2003/2004 Institut de Chimie D.ES. 4° année Matiére F : (Section A) d'exercices N°1 Exercice 1. La tension superficielle représente ( ou s'exprime par) ‘a. une force par unité de longueur b. une énergie par unité de surface c. une pression par l’inverse de l’unité de longueur. Indiquer la (les) proposition (s) exacte(s) en la (les) justifiant. Expliquer pourquoi une goutte d'un liquide L de masse volumique p se trouvant dans Fespace « indépendante du champ gravitationnel » prend une forme sphérique et non cubique et/ou cylindrique. Exercic Montrer que la tension superficielle d'un liquide décroit quant la pression p et la température au-dessus du liquide croient (On se basera que sur la définition de 7). Exercice 4. A. Aprés avoir rappelé les propriétés mathématiques d'une fonction d'état dun systéme thermodynamique F(x,,t) , oU x, y, et t sont des variables d'état indépendants du systéme, montrez que pour une phase homogéne liquide (2) -(2) | aT constante és), \ép En déduire que (et sachant que y. y quand p# ) lorsque la surface libre s dun liquide augmente, le liquide se contracte. B. On donne expression thermodynamique suivante bun iquide (L) 2 ee THe s est la surface libre L) 1. Explicitez les différents termes de cette expression et montrez que la variation Genthalpie sera>0 si la surface s croit 2. Montrez que 2 est indépendante de T si on considére que 1. varie linéairement avec cette derniére grandeur.Exercice n, Retrouver partir du modéle de young Ia relation suivante tae eee rer (15°)? Cs)" (12P)"7) + Ha” + Fiz” Tallent cera tala cae qui_ permet de déterminer la composante de dispersion y.° de I'énergie superficielle dun solide de haute énergie superficielle par la méthode a trois phases ( un solide S mouillé par un liquide L; en présence d'un liquide L2) ) Application a la détermination de y.° puis ys d'un solide sur leque! on a mesuré des angles de contact d'une goutte d'eau en présence d’hydrocarbures saturés _. Hydrocarbures 6 sew ia, mule Yue, mim? Pentane 112 16,2 51,4 ___Hexane “143 18,4 pean [Octane Hacc 21,3 51,0 [ Decane _ 123 23,4 ees OMe a) __Hexadecane ipa ii) Bo Données: yz = 72,6 mJ/m?; ye” 21,6 mJim? Exercice 6. La valeur de langle de contact du mercure avec différents matériaux a 798 K est donnée ci-dessous — Matériaux | CrO.Ba Sb203 Carbone _ vere | e — 140 rid __ 155 ene] - Classer ces matériaux par ordre d’énergie d’adhésion (croissant) a parti de 6 et de Wadh. 2- Quel est le matériau sur lequel le mercure s’étale le plus facilement enutilisant expression du coefficient d’étalement. Donn ‘on suppose que x = 0 pour tous les cas. ‘tHe = 480 mJ/m? Exercice n°7 Soit un tissu souillé par une goutte d’huile H. 1- On veut laver ce tissu a l'eau pure, c'est a dire déplacer la goutte d'huile Montrer que cette opération est impossible. 2- On tente alors le lavage en ajoutant un détergent (D) a l'eau pure. Monter alors que la tache d'huile peut étre éliminée. Données: _yse > ysH> yssa Y se! tension interfaciale solide — eau, si: tension interfaciale solide — huile ‘Ys so; tension interfaciale solide — solutionU.S.T.H.B. Faculté de Chimie ose Sal eee Matiére F (4*"* année DES de Chimie) wer as 2002/2003 Série d'exercices n°2 Mesures de Ia tension superficielle des liquides Exercice 1 Pour déterminer la tension superficielle y, d'un liquide, on plonge verticalement un tube capillaire cylindrique de rayon interne r dans un récipient contenant ce liquide et on ‘id ermine la position Zo de la surface libre du liquide dans le tube sur un axe vertical Oz dont Forigine O est située au niveau du liquide dans le récipient. On suppose que le liquide mouille parfaitement le tube. 1. Représenter l'axe Oz, le tube capillaire plongé dans le liquide ainsi que les surfaces libres du Jiquide dans le tube et dans le récipient. 2. Exprimer la différence de pression entre deux points, trés voisins, situés de part et d'autre de la surface libre du liquide a I'intérieur du tube. 3. Exprimer cette différence de pression en fonction de Zo, de la masse volumique p du liquide et de 'accélération g de la pesanteur. En déduire 'expression du coefficient de tension superficielle y, en fonction des données du probléme 4. Application numérique: calouler y_ avec: r=0,5mm; p =10°kg.m*; g=10m.s%; zo=10mm ice 2 Démontrer que la hauteur maximale hmax du mercure dans le manométre est donnée par expression ci dessous (voir schér max he Be GW Exercice 3 mak 9 Sug” Tag On considére deux gouttes d'eau de rayons Rt et R2 (R1>R2) respectivement et on appellera Asi et As2 les variations de leurs surfaces lors de la « distillations » de l'une sur l'autre h (transfert de matiére) 1- Quelle est la variation d’énergie libre AG correspondant a la seule modification des surfaces des deux gouttes. 2- Exprimer cette variation de G en fonction de R1 et R2. 3- Déduire que Ia petite goutte « distille » sur la grosse . On ne raisonnera que suivant la relation dG= y ds. Exercice 4 On affleure la surface du liquide par la base rectangulaire d'une plaque de platine (L= 9,5, mm ; I=0,5 mm) suspendue a un fil Calculer la force qu'l faut appliquer & l'extrémité du {il pour détacher la lame de la surface. (On donne = 0°C). Qos dad mfFaculté de Chimie 4°* année Série d'exercices N°® 3 {y = 29,8 log. (1 +19,640) est a relation liant la tension superficielle d'un acide de formule C,H,COOH avec sa concentration c a 18 °C. +. est la tension superficielle de eau. ~ Calculer la concentration superficielle quand c = 0,01M = Quelle est la valeur de T quande ———>» Exercice 2. On donne dans le tableau ci-dessous, des valeurs de tensions superficielles de solution de C,,H,,OH diluées en fonction de sa concentration dans |'eau. aacee| 7 be | Dynes/om# | 7ep | 35 255 | 24 | | C,% 0 | 0,02 0.1 02 0,4 05 tee | T 1 aoe | 225 | 215 | 1- Calculer les valeurs des concentrations en mole/! 2: Tracer la courbe y = f© 3- Calculer a valeur de max de alcool en déduire I(aire de la molécule de l'alcoo! en A’ Exercice 3. Calouler F et Inq, Correspondante & C: 0,01, 0,1, 0,2, 0,6, 0,8, 1mole/ Pour deux acides a, et a, Données: a (Dynes/cm®) b (L.mole”) 8, :29,8 6,07 a, :29,8 232,7 En déduire l'aire des molécules des deux acides a, et 4, Ta 298%U.S.T.H.B. 2002/2003 Faculté de Chit Matiére F (4°"* année DES de Chimie) Série d’exercices Exercice n° Le travail d'adhésion H2O - CeH170H est égal a 94,5 mJim? a 20 °C, et le coefficient d'étalement du méme alcool sur l'eau vaut 36,7 mu/m? a la méme température. Calculer la valeur de l'énergie interfaciale yea. sic: et celle du travail de cohésion de l'alcool. On donne : yH20 = 72,8 mu/m? a 20 °C. Exercice n°; Calculer le travail d'adhésion et le coefficient d'étalement correspondant aux systémes suivants : verre - sodium fondu et verre — Hg a 100°C. Estimer I'énergie de surface du verre sachant que Données : sore ys 460mJ/m? ys" = 220m / 8 nawerre = 66°, Higuere=143° te Ne 7 R= Yew =0 Exer e n°3 Sachant qu’a 20°C, yr20 = 73 mNIm, yg= 485 mN/m et ys20mg = 375 mN/m “Calculer 1 Le travail d'adhésion HO - Hg 2- Le travail de cohésion de Hg et de HzO 3- Le travail d’étalement de HO sur Hg. Exercice n oe beads Louse CGE eas Uangle de contact de l'eau sur une paraffine vaut 105° a 20°C, Calculer le travail dadhésion et le coefficient d'étalement correspondant a ce systeme On donneUS.7.H.B. 2002/2003 Matiere F (4° année DES de Chimie) Série d'exercices n° ADORPTION DE GAZ Exercice n°1, (On considére le schéma suivant RL R2 R3 R4 Gu? T - Ou R : Réservoir a gaz de volume V ; C : cellules de mesure de volume V ; o(A”) = aire du gaz, M1, Mz, My: masses d’adsorbants de surfaces spécifiques respectives Si, S2= 2S, ,S3= 3S; (m*/g) et Ten Kelvin 1- Indiquer succinctement les différentes étapes pour effectuer une mesure d’adsorption sur tes trois échantillons simultanément. 2. Sipi est la pression du gaz initialement injectée dans R, et sim), my =m/2, ms = my/3 ( g) sont les quantités des adsorbants Mi utilisées, donner I’expressiuon de la pression d’ équilibre Pe en fonction des différents paramétres sachant que la quantité adsorbée est limitée 4 une couche monomoléculaire. Calculer la valeur de Pe. 3- Quelle est la pression p’i a admettre dans R pour que le taux de surface recouverte des échantillons soit de 0,5 et si la presion d’équilibre p’e = 70 mmHg ? Données : pi = 400 mmHg, ml = 1g; $1 = 100 m/g ; 0 APT V= 200em' FIT date 9 tbomm He ‘On supposera que les volumes V_mi sont négligeables Exercice 2. adsorption dynamique par chromatographie gaz inverse ( CGI) du chloroforme gazeux (CHCl; sur deux solides $; et S2 40°C a donnée les résultats suivants [a(mmolg) “S; P02 03 0,35 0,355 0,36 a(mmol/g) Ss 0.2 053 0.35 0,52 0,83 ‘P(mmHg) 25 Owe | T5100) 200 300 1- Tracer les isothermes d’adsorption du chloroforme sur les solides S; et So. 2- Interpréter Vallure des isothermes obtenues en déduire les caractéristiques des deux solides3- Comparer les interactions Chloroforme ~ Solide Si et Chloroforme — Solide S2 4- Vérifier que I’adsorption du chloroforme sur les deux solides est régie par deux modéles différents en déduire les hypothéses et les constantes des deux systémes. 5+ Calculer la surface spécifique du solide S; et Sp. Conclure. ; « (CHCl) = 40 A? a 40°C Exercice n°3. On constate que lors de la _désorption de vapeurs de butane 4 O°C sur un catalyseur de masse égale @ 1,876 @ aux fortes pressions ’équilibre on'Fetrouve pas I'isotherme d’adsorption. Que peut-on conclure sur la texture poreuse du catalyseur ? Application : on constate que pour p=542 mmHg Vatsorsion= 4F-ml et Vacsortion = Simi Quel est dans ce cas le nombre de molécules de butane retenues en plus par le catalyseur 4 cette pression — la ? Exercice n°4, L’adsorption de N: a 77K sur un charbon de bois a donn¢ les résultats suivants [tessa aoe eae 0.485 | 061 | 0.925] 1,03 | 2065 | 255 | 3.65 Nato” 12.755 [3.377 [3.679 | 3.819 | 3.944 [3.985 | 4.079 | 4.102 | 4.156 L_ move P(mmHg) | 4.90 | 655 | 10.95 | 16.85 | 28.90 | 49.45 Na.l0" | 4300 | 4.344 | 4.426 [4.513 | 4.581 | 4.665 L move | | I | 1- Tracer lisotherme d’adsorption W = (P/Po) . Que remarque t-on ? 2+ Tracer Jpg W en fonction du potentiel d’adsorption En dédutre le volume total des micropores accessibles a I’azote et la constante structurale B du solide Données: Po= 760 mmHg; Vmolaire de N2 a 77K = 35 ml/mole, By2 = 0.338 Exercice n°S L’adsorption de CS; sur un adsorbant dans l’intervalle de température —10°C_ —— +30°C (emg) T 6.7 [aotdats7: 67 by 2 67 / ecaca eg =10 0 I 10 i Bons (_?.mmHg [041 | 80d LS l m= 1+ Calculer la chaleur différemtielle d’adsorption de CS sur cet adsorbant 2+ Déduire ta nature d’adsorption