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Theme 3 Equilibres Elev
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Cours de Chimie, 7ème Spéciale Sciences. P. Mariaulle.
1. Introduction.
Certaines réactions chimiques sont complètes, c'est-à-dire qu'un des réactifs se
transforme complètement en produit.
La réaction chimique s'arrête dès qu'il n'y a plus de Mg solide dans le milieu
D'autres réactions sont incomplètes, c’est-à-dire qu’il n’y a qu’un certain pourcentage
des réactifs qui se transforme en produits
Au bout d'un certain temps, plus aucun changement n'est visible sur le plan
macroscopique et l'expérience montre qu'il reste encore du sulfate de plomb II et de l'iodure
de potassium. La réaction ne s'arrête pas pour autant. Deux flèches de même longueur et de
sens inverse indiquent que deux réactions inverses se déroulent simultanément.
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Réaction complète.
Réaction équilibrée.
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Observations :
Par exemple, lors de la réaction du Mg avec HCl, on utilise une concentration en acide
de 1 mol/l. Cette concentration sera notée : CHCl = 1 mol/l ou 1 M
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Illustration :
Reprenons un graphique montrant l’évolution au cours du temps des concentrations
des réactifs et des produits lorsqu’on mélange (à t = 0 s, situation initiale) deux solutions
contenant des ions Fe3+ et SCN-.
• Zone 1 du graphique :
Dès que les réactifs sont en contact, la réaction chimique entre le Fe3+ et le SCN-
s’opère pour former le FeSCN2+. Nous sommes dans la zone 1 du graphique. A cet
instant, le système n’est pas à l’équilibre car il ne remplit pas deux des trois
conditions :
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Ce qui explique pourquoi la concentration de FeSCN2+ augmente et que celle des ions
séparés Fe3+ et SCN- diminue.
• Zone 2 du graphique.
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[M]m x [N]n
Kc = --------------- = constante
[A]a x [B]b
Notons que :
1) dans l’expression de KC ,
➢ les concentrations au numérateur sont celles des produits à l’état d’équilibre
➢ les concentrations au dénominateur sont celles des réactifs à l’état d’équilibre
➢ chacune des concentrations est élevée à une puissance identique à son coefficient
stoechiométrique dans l’équation pondérée.
2) la valeur de KC :
➢ ne dépend pas des concentrations initiales en réactifs.
➢ dépend de la température du système à l’état d’équilibre.
➢ ne possède pas d’unité car les unités varient selon les réactions aboutissant à un état
d’équilibre dynamique.
➢ peut prendre des valeurs numériques extrêmes.
3) Lorsqu’un ou plusieurs composants du système sont à l’état solide, les concentrations des
composés solides n’apparaissent pas dans l’expression de KC parce que, contrairement aux
concentrations des composés dissous, la concentration des composés solides ne varie pas.
5. Signification de la valeur de KC
Lue dans le sens de la réaction directe (de gauche à droite), la loi de Guldberg et
Waage permet d’avoir une idée des proportions des produits formés par rapport aux réactifs
quand l’équilibre est atteint.
Plus la valeur de KC est élevée, plus la concentration des produits formés par rapport
aux réactifs est élevée.
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Ainsi, la réaction qui est la plus déplacée vers la droite est celle qui a la constante K C
la plus élevée.
Exercices.
1. Pour les systèmes suivants, écrire l’expression de la constante d’équilibre :
a) 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g)
b) CaCO3 (s) ⇌ CaO (s) + CO2 (g)
c) N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g)
d) 2 H2O (l) ⇌ 2 H2 (g) + O2 (g)
+ PbSO4 (s) ⇌ PbI2 (s) + SO4
- 2-
e) 2 I (aq) (aq)
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Exercices.
2. Quelle sera la valeur de KC pour la réaction suivante
2 A (g) + B (g) ⇌ 2 C (g) + 2 D (g)
sachant que les concentrations à l’équilibre de A, B, C et D sont respectivement 0,2 mol/l,
0,3 mol/l, 0,1 mol/l et 0,3 mol/l ?
7. Laquelle des réactions suivantes sera la plus déplacée vers la droite (ou aura le degré
d’avancement le plus élevé) ? Motiver la réponse
a) AgI (s) ⇌ Ag+(aq) + I-(aq) KC = 8,5.10-17
b) AgBrO3 (s) ⇌ Ag+(aq) + BrO3-(aq) KC = 5,4.10-5
c) AgIO3 (s) ⇌ Ag+(aq) + IO3-(aq) KC = 3,1.10-8
8. Dans trois béchers, on dissout dans l’eau distillée, les trois substances suivantes. Les
systèmes à l’équilibre sont représentés par les équations :
a) CaSO4 (s) ⇌ Ca++(aq) + SO42-(aq) KC = 2,4.10-5
b) PbSO4 (s) ⇌ Pb++(aq) + SO42-(aq) KC = 1,3.10-8
c) RaSO4 (s) ⇌ Ra++(aq) + SO42-(aq) KC = 4,0.10-11
Pour laquelle de ces trois solutions la concentration en ions sulfate SO42-est-elle la plus
élevée ? Justifier la réponse.
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10. En utilisant initialement 1 mole de A et 1,5 mole de B, on obtient, à l’équilibre, 0,5 mole
de B. La réaction a été effectuée dans un ballon de 250 ml.
Quelle est la valeur de la constante d’équilibre ?
L’équation étant : A (g) + 2 B (g) ⇌ 2 C (g)
11. On utilise initialement 0,01 mole de AB (s) que l’on dissout dans un ballon contenant 100
ml d’eau. A l’équilibre, on trouve 5.10-4 mole d’ions A+(aq).
Quelle est la valeur de la constante d’équilibre ?
L’équation étant : AB (s) ⇌ A+ (aq) + B- (aq)
Exemple type
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Exemple type
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Exercices.
12. A 460°C, le dihydrogène et le diiode réagissent partiellement pour former l’iodure
d’hydrogène. Tous les composés sont gazeux. Le nombre de mole initial et à l’équilibre de
l’iode est respectivement de 1 mole et 0,22 mole dans un volume total de 1 litre. Sachant
que KC = 50, calculer les concentrations à l’équilibre.
13. Soit la réaction suivante : CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g)
A 100°C, la constante d'équilibre Kc = 4
Si dans un ballon de 1 litre, on mélange 0,4 mole de CO et 0,6 mole de H2O, quelle est la
composition du mélange à l'équilibre?
14. Soit l'équilibre CO (g) + Cl2 (g) ⇌ COCl2 (g) A une température donnée, un ballon de 1
litre contient à l'équilibre 0,6 mole de COCl2, 0,3 mole de CO et 0.1 mole de Cl2. On
ajoute 0.4 mole de Cl2 à température et volume constant. Déterminez le nombre de moles
de chacun des trois corps lorsque le nouvel équilibre est atteint.
15. Le PCl5 se décompose partiellement à 250°C, en PCl3 et en Cl2. Tous les composés sont
gazeux et occupent un volume total de 2 litres.
Le nombre de mole initial en PCl5 est de 1 mole, celui de PCl3 est de 0,1 mole et celui de
Cl2 est de 0,3 mole. Calculer les concentrations à l’équilibre sachant que KC = 0,04.
8. La notion de Kp.
Pour les composés à l’état gazeux, on peut exprimer la constante d’équilibre en
fonction des pressions en gaz
La pression PA [Pa] qu’exerce un gaz A lorsqu’il est confiné dans un volume V [m³] à
température T [K] dépend de la quantité de matière nA [mol], selon la loi des gaz parfaits. R
étant la constante des gaz parfaits et vaut 8,31 J.K-1.mol-1.
PV=nRT DONC PA = nA R T / VA
Lorsque deux gaz sont confinés dans un même volume, la pression totale qu’exercent
ces deux gaz est la somme des deux pressions dites PARTIELLES de ces gaz, chacune
dépendant du nombre de moles de chaque gaz.
Soit un mélange d’un gaz A et d’un gaz B, présents dans une enceinte de volume V
[m³], à la température T [K], avec une quantité de matière respectivement nA et nB [mol], la
pression totale Ptot est déterminée comme suit :
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Lien entre Kc et Kp ?
KP = KC (RT) m + n – a – b
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Démonstration :
Exercices.
16. Le zinc métallique est obtenu en faisant réagir son oxyde avec du monoxyde de carbone à
haute température. L'équation chimique de la transformation est :
ZnO (s) + CO (g) ⇌ Zn (s) + CO2 (g) Kp = 600
Sachant qu'au cours d'une expérience, la pression totale à l'équilibre dans l'enceinte
réactionnelle vaut 1,80 atm, calculez la valeur des pressions partielles en CO2 et en CO à
l'équilibre.
17. A l'équilibre et à 1000°C, la pression totale qui règne dans une enceinte réactionnelle où
se déroule la réaction suivante : C (s) + 2 H2 (g) ⇌ CH4 (g) est égale à 2,11 atm.
Sachant que Kp vaut 0,263 calculez PH2 ainsi que PCH4 à l'équilibre.
Exercices supplémentaires.
1. Le système représenté par l’équation : 2 A (aq) + B (aq) ⇌ 3 C (aq) possède à l’équilibre,
une concentration de 0,6 mole/l pour la substance C.
Sachant que l’on a utilisé initialement 1 mole de A et 2 moles de B dans un litre de
solution, calculer la valeur de la constance d’équilibre.
-4 3+
2. Un ballon de 500 ml contient 250 ml de solution dans laquelle il y a 5.10 mole de Fe et
1.10 mole de SCN-. La réaction est la suivante : Fe (aq) + SCN- (aq) ⇌ Fe(SCN) (aq)
-5 3+ 2+
-6
A l'équilibre, on trouve 2.10 mole de Fe(SCN)2+. Calculez la valeur de KC.
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3. Le N2O4 (gaz incolore) se transforme partiellement en NO2 (gaz brun) selon l’équation :
N2O4(g) ⇌ 2 NO2 (g)
A 25°C le nombre de mole initial et à l’équilibre de N2O4 est respectivement de 0,100
mole et 0,084 mole dans un volume total de 2 litres.
Calculer la valeur de la constante d’équilibre de la réaction.
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Or, expérimentalement, dans ces conditions, on n’obtient que 0.4 mol d’ammoniac
(6.8 g), ce qui est bien loin des 2 moles attendues.
2. Le rendement.
Le rendement en produit d’une réaction est le rapport, exprimé en pourcentage, entre
la masse de produit réellement obtenue et la masse théorique calculée à partir de l’équation
stœchiométrique de la réaction.
𝑅𝑡 = 𝑚𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑢𝑒 / 𝑚𝑡ℎé𝑜𝑟𝑖𝑞𝑢𝑒
Puisqu’il existe une relation entre la masse et la quantité de matière d’un composé, on
peut également calculer le rendement sur base de la quantité de matière.
𝑅𝑡 = 𝑛𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑢𝑒 / 𝑛𝑡ℎé𝑜𝑟𝑖𝑞𝑢𝑒
On peut dès lors calculer le rendement réel de la synthèse de l’ammoniac dans les
conditions précédemment rencontrées.
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Sur base de ces considérations, les chimistes se sont poser la question de comment
augmenter le rendement d’une équilibrée. Ils ont au cours des années découvert des facteurs
qui permettent de déplacer des équilibres chimiques afin d’augmenter le rendement en produit
d’intérêt.
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Dans l’eau, il s’entoure de molécules d’eau pour former le Co(H2O)62+ (6 molécules d’eau
sont associées à un ion Co2+). Ce chlorure de cobalt hydraté est de couleur rose.
- Verser lentement de la solution rose dans la solution bleue jusqu'à obtenir une coloration
violette : cette coloration est due à la présence simultanée des ions cobalt hydratés et
anhydres.
- Répartir cette solution dans cinq tubes à essai numérotés 1 à 5 : le premier tube servira de
témoin de coloration et les tubes 4 et 5 serviront pour la manipulation sur l’influence de la
température
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Observations :
• Tube 2 : ………………………………………………….
• Tube 3 : ………………………………………………….
Observations :
• Tube 4 : …………………………………………………………………..
• Tube 5 : …………………………………………………………………..
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La pression n’a aucun impact sur ce système car il s’agit d’un système composé d’une
solution aqueuse et ces dernières sont pratiquement incompressibles. Par conséquent, il est
nécessaire d’étudier d’autres systèmes dans lesquels au moins un des constituants est gazeux.
Nous allons étudier le système présent dans une bouteille de boisson pétillante telle
que l’eau pétillante. Le système d’intérêt est le suivant :
Ce système est dans un état d’équilibre dynamique : il contient du CO2(aq) dissous dans
l’eau et du CO2(g) au-dessus de l’eau. Initialement, dans l’état d’équilibre 1, la pression du
CO2(g) est supérieure à la pression atmosphérique.
On commence par ouvrir une bouteille d’eau pétillante et on observe ce qu’il se passe
jusqu’à la disparation de ce phénomène. Ensuite, on agite la bouteille et on observe ce qu’il se
passe.
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Observations
Une fois la pression stabilisée, le système se retrouve dans un nouvel état d’équilibre 2
qui est caractérisé par une concentration en CO2(aq) plus petite.
On dit alors, dans un langage chimique que : « L’équilibre est déplacé vers la
droite ».
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5. Le principe de Le Chatelier.
Ce principe, décrit par le chimiste français Le Chatelier (1850-
1936), permet de prévoir le sens du déplacement d’équilibre d’un
système dynamique en fonction des variations de concentration, de
température ou de pression.
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Il faut se rappeler qu’élever la température d’un corps signifie lui apporter de l’énergie
thermique. Par contre diminuer la température signifie lui enlever de l’énergie thermique.
Il faut savoir qu’à température et volume constants, la pression d’un gaz dans une enceinte
fermée (par exemple une bonbonne de gaz) dépend directement du nombre de moles de gaz
que contient cette enceinte.
Soit le système en équilibre dans une bouteille d’eau gazeuse :
Rappelons que :
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Modification de la concentration.
Modification de la température.
Modification de la pression.
Exercices.
1. Quel sera l’effet d’une augmentation de pression sur le système à l’état d’équilibre
suivant ? Motive ta réponse. 2 H2O (g) ⇌ 2 H2 (g) + O2 (g)
2. Quel sera l’effet d’une augmentation de la température sur le système suivant ? Motive ta
réponse. 2 CO (g) + O2 (g) ⇌ 2 CO2 (g) + 566 kJ
3. Soit le système à l’état d’équilibre suivant : 2 I- (aq) + S2O82- (aq) ⇌ I2 (aq) + 2 SO42- (aq)
a) Discute l’effet d’une augmentation de la concentration de S2O82- (aq).
b) Discute l’effet d’une augmentation de la concentration de I2 (aq).
c) Discute l’effet d’une diminution de la concentration de I- (aq).
d) Discute l’effet d’une diminution de la concentration de SO42- (aq).
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4. Soit le système à l’état d’équilibre : H2O (g) + 241,8 kJ ⇌ H2 (g) + 1/2 O2 (g)
Motive ta réponse.
7. Soit le système à l’état d’équilibre : N2 (g) + 3 H2 (g) + ......... ⇌ 2 NH3 (g) + .............
Sous l’action d’un abaissement de la température, l’équilibre se déplace vers la droite.
Insère le terme énergétique (E) dans l’équation et précise si la réaction directe est
exothermique ou endothermique. Motive ta réponse.
8. Soit le système à l’état d’équilibre : NH4HS (s) ⇌ NH3 (g) + H2S (g) ∆H = + 93 kJ/mol
Comment ce comporte ce système équilibré sous l’effet d’une augmentation de
température ? Motive ta réponse.
10. Soit le système à l’état d’équilibre : 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g) ∆H < 0
Quelle sera la réaction favorisée et l’évolution du rendement lors de chaque modification
imposée individuellement ?
a) ajout de dioxygène
b) retrait de trioxyde de soufre
c) ajout de trioxyde de soufre
d) diminution de la température
e) augmentation de la pression.
11. Soit le système à l’état d’équilibre : N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) ∆H < 0
Précise dans quelles conditions (concentration, température, pression) obtiendra-t-on une
quantité maximale en ammoniac NH3 ?
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12. Quelle sera la réaction favorisée lors de chaque modification imposée individuellement ?
Température Solubilité
(°C) (kg/l)
20 1,92
40 2,97
60 4,21
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En effet, quelle que soit son origine (source, puit, pluie, nappe phréatique, ...), une eau
contient des minéraux. Si on désire obtenir de l'eau déminéralisée, il faut donc "supprimer"
ces minéraux qui sont présents sous formes d'ions (cations et anions).
Eau du robinet
Résine Résine
échangeuse échangeuse
de cations. d'anions.
Eau déminéralisée
Schéma d'une installation de production d'eau déminéralisée.
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Lorsque la résine échangeuse de cations (R-H+) baigne dans l'eau (du robinet, par exemple),
l'équilibre suivant s’établit :
R-H+ + X+ ⇌ R-X+ + H+
Lorsque l’eau du robinet chargée de cations (X+) traverse la résine, l’équilibre est déplacé
vers la droite.
CX+
R-H+ + X+ ⇌ R-X+ + H+
L’eau ainsi traitée ne contient plus de cations X+ mais des ions H+.
Lorsque l’eau du robinet chargée d'anions (Y-) traverse la résine, l’équilibre est déplacé vers
la droite.
CY-
L’eau ainsi traitée ne contient plus d'anions Y- mais des ions OH-.
H+ + OH- H2O
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L'échange n'est pas éternel. A un moment, il faudra régénérer les résines. Ceci peut se faire
comme suit :
- Pour la résine échangeuse de cations, il suffit de faire passer une source de H+ (une solution
d'acide chlorhydrique par exemple, HCl).
CH+
R-X+ + H+ ⇌ R-H+ + X+
- Pour la résine échangeuse d'anions, il suffit de faire passer une source de OH- (une solution
d'hydroxyde de sodium par exemple, NaOH).
COH-
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L’hémoglobine est une protéine qui est présente dans les globules rouges et dont la
fonction est le transport du dioxygène et du gaz carbonique dans l’organisme humain et chez
d’autres organismes vivants. On la symbolise par « Hb ».
Dans les poumons, le dioxygène est fixé par l’hémoglobine pour former
l’oxyhémoglobine, selon la réaction dont l’équation simplifiée est :
Hb + O2(g) ⇌ HbO2 + E
Hémoglobine Oxyhémoglobine
L’oxyhémoglobine est véhiculée dans le sang jusqu’aux cellules où le dioxygène (O2) est
libéré et pénètre dans les cellules. Le glucose, apporté par l’alimentation, et le dioxygène (O2)
réagissent alors ensemble en libérant l’énergie, qui va permettre à la cellule de fonctionner, et
du gaz carbonique.
Le gaz carbonique (CO2) est ramené par le système vasculaire aux poumons, où il est
éliminé lors de la ventilation pulmonaire.
Les sportifs ont besoins d’un apport d’énergie important pour réaliser des efforts.
Cette énergie est disponible s’il y a, notamment, du glucose et du dioxygène en suffisance.
Une hyperventilation, c'est-à-dire une ventilation accélérée, est envisageable mais, malgré
l’apport supplémentaire de dioxygène, cela provoquerait l’essoufflement du sportif : l’effet
serait donc contreproductif.
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• Les transfusions sanguines : Du sang est prélevé chez le sportif, ce qui provoque une
nouvelle fabrication de globules rouges et donc d’hémoglobine. Par la suite, on réintroduit les
globules rouges présents dans le sang prélevé, ce qui augmente la quantité finale de globules
rouges et donc d’hémoglobine : la capacité d’apport de dioxygène aux cellules est donc
augmentée.
Pour vérifier si un dopage à l’EPO a eu lieu, les médecins déterminent, lors d’une
analyse de sang, l’hématocrite du sportif : c’est le taux, en pourcentage, de globules rouges
présents dans le sang. Lorsque l’hématocrite dépasse 50% chez un homme et 47% chez une
femme, il y a suspicion de dopage à l’EPO.
En plus d’être illicite, ce type de dopage peut être très dangereux pour le sportif car le
fait d’augmenter la proportion de globule rouge dans le sang rend ce dernier plus visqueux ce
qui provoquer de l’hypertension artérielle, une thrombose, un arrêt cardiaque, …
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L’azote peut être obtenu par distillation de l’air liquide et l’hydrogène par électrolyse
de l’eau.
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P (kPa)
T (°C)
103 5. 103 104 105
200 51 74 82 98
300 15 39 52 93
400 4 15 25 80
500 1 6 11 57
• A cette température, relativement faible, la vitesse de la réaction est très faible. Une
augmentation de la température augmente la vitesse de la réaction, mais la réaction
étant exothermique, cela a pour conséquence de déplacer l’équilibre vers la gauche et
donc diminuer le rendement.
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Face à ces problèmes, les chimistes ont fait le choix de travailler dans les conditions
suivantes :
• En solution aqueuse (ammoniaque) comme dégraissant pour par exemple, nettoyer les
vitres.
• Comme précurseur de l’acide nitrique HNO3 utilisé pour synthétiser les engrais à base
de nitrates.
• Lors de la fabrication de l’hydrazine N2H4 utilisé comme propergol dans les sondes
spatiales.
• Lors de l’épuration de fumées industrielles, notamment lors de la transformation des
oxydes d’azote NOx en diazote N2.
• Dans l’industrie sidérurgique, où il permet de donner l’aspect brillant de l’acier lors
du recuit.
• ...
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