1 RESUMEN

Los vidrios son materiales compuestos por xidos, caracterizados por poseen un orden de corto alcance en su red, (amorfos) y son adems materiales duros y frgiles. Para producir un vidrio existen distintos mtodos, los cuales dependern de la velocidad a cual se enfre. En esta prctica se plantean como objetivos el poder definir las materias primas necesarias para la obtencin de vidrios y estudiar tanto la influencia de los tratamientos trmicos como la de los xidos modificadores sobre algunas de las propiedades de los mismos (su densidad, temperatura de fusin, temperatura de transicin vtrea, viscosidad, entre otras). De los resultados obtenidos se pudo concluir que a medida que la velocidad de enfriamiento es mayor, disminuye la densidad del material y aumenta la temperatura de transicin vtrea Tg. As mismo, a mayor velocidad de enfriamiento, el vidrio ser ms duro, frgil y menos denso. Los xidos influyen notablemente en tanto en la densidad como en la temperatura de fusin, de manera que a mayor cantidad de xidos mayor densidad y menor Tm. Por el contrario, la viscosidad del material ir disminuyendo a medida que se aumenta la temperatura.

Igualmente, es importante destacar los defectos presentes en el vidrio, estos pueden ser: grietas, burbujas, inclusiones, estras, etc. Es importante destacar que estos estn presentes en el material sin importar el tratamiento trmico al cual haya sido sometido el vidrio, por lo general son causados por problemas de temperaturas o por ejemplo; en el caso de las inclusiones son trozos de grafito cuando estas se encuentran presentes en el crisol, las burbujas se presentan por la presencia de vapor durante el fundido y las estras son un defecto de masa originadas debido a la falta de homogeneidad del vidrio, que ocurren gracias a las diferencias de composicin.

2 CAPTULO I PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1.1 Materiales. Para llevar a cabo la prctica, se trabaj con 2 formulaciones de vidrios diferentes donde una cumpla con los parmetros establecidos por Lakatos y la otra no. A continuacin se muestra una tabla donde se presenta la cantidad de materia prima utilizada, y la cantidad de xido obtenido para cada formulacin. Tabla N1.- Formulaciones de los dos vidrios utilizados. Materia Prima SiO2 NaCO3 Li2CO3 CaCO3 BaCO3 ZnO H3BO3 TOTAL F1 28,05 11,79 3,41 11,49 1,18 0 4,08 60 gr de oxido 28,05 6,898 1,378 6,434 0,917 0 2,297 45,974 F2 28,08 9,1 3,59 8,64 0 6,29 4,3 60 gr de xido 28,08 5,324 1,45 4,838 0 6,29 2,421 48,403

1.2 Equipos. Tabla N2. Equipos utilizados en la prctica Equipo Estufa Marca Thermdyne Tope 1400 Furnace Funcin Utilizado para el recocido de las formulaciones a una temperatura de 345C. Horno USB Utilizado para fundir las formulaciones de los vidrios hasta 1100C. USB Desecador Se utiliza para secar y deshidratar las muestras por

3 medio del vaco. Compresor Se usa para crear un vaco en el desecador. Picnmetro Instrumento usado para medir densidades por medio de variaciones de volumen con respecto a una sustancia con densidad conocida. Balanza Mortero Microscopio Olympus SZ61 Oxaus Adventurer Medir la masa del picnmetro Trituras las muestras de vidrio. Utilizado para observar detallada y microscpicamente las muestras de vidrio. Cmara fotogrfica integrada a la macro lupa Se us para llevar un seguimiento fotogrfico de los defectos observados en cada muestra.

1.3 Procedimiento Experimental.

Al comenzar, se formularon dos tipos de vidrios, uno cumplia con los parmetros de Lakatos y la otra no. Ambas muestras fueron colocadas en un horno de fusin a 1100C. El vidrio de formulacin 1, que cumpla las reglas de Lakatos, fue retirado del calor y se verti cuidadosamente en moldes distintos, a fin de someterlo a procesos de enfriados diferentes: el primero se coloc en un horno precalentado a aproximadamente 390C (proceso de Recocido), otro se dej enfriar al aire y la ltima porcin se verti en agua a temperatura ambiente (aprox 23C), para procurar un enfriado rpido y dar lo que se conoce como vidrio frito. En el caso de la muestra de formulacin 2, se dej enfriar nicamente al aire y en agua. Pasado un tiempo de aproximadamente 24 horas, se verific que todas las piezas estuviesen completamente secas para posteriormente separarlas e identificarlas.

4 Una porcin de cada vidrio de formulacin 1, fue triturada con el mortero hasta conseguir una cantidad aproximada de 5gr que quedase totalmente pulverizada y sin brillo. El resto se dej en porciones enteras, para observarlas bajo la macrolupa. Las muestras pulverizadas fueron sometidas a ensayos de picnometra, rigindose bajo la norma ASTM D-2320-98 Standard Test Method for Density (Relative density) of Solid Pitch (Pycnometer Method). Para esto, se tomaron 3 picnmetros previamente enumerados del 1 al 3, se pesaron y posteriormente se llenaron con aproximadamente 5 gr de cada muestra, distribuyndolas de la siguiente manera: Picnmetro 1: vidrio frito. Picnmetro 2: vidrio recocido. Picnmetro 3: vidrio enfriado al aire.

Se pesaron nuevamente y se tabularon los resultados. Luego, se colocaron los tres picnmetros con las muestras en una desecadora conectada a un compresor, a fin de eliminar todo el aire presente y formar un vaco que, por diferencia de presin, mojara el polvo dentro de cada picnmetro y se eliminaran todas las burbujas de aire. Se retiraron de la desecadora y se llenaron hasta el tope con agua destilada, se taparon y se pesaron nuevamente. Al finalizar, con los datos registrados, se obtuvo una tabla con los pesos de: picnmetros vacos, picnmetros con muestra pulverizada, masa de la muestra, picnmetros con muestra ms agua y picnmetros con agua. Al culminar los ensayos de picnometra, las porciones de muestra que no fueron trituradas (tanto de la formulacin 1 como de la formulacin 2) se observaron en la macro lupa bajo distintos aumentos. El criterio para tomar las distintas fotografas se fundament en regiones de las piezas donde se pudiesen observar la mayor cantidad de defectos (como grietas, semillas, inclusiones, burbujas, etc.)

5 CAPITULO II RESULTADOS

2.1 Clculo de la densidad real y relativa Los tres vidrios generados a partir de la formulacin 1 (frito, recocido y al aire) fueron sometidos a ensayos de picnometra, segn los parmetros establecidos en la norma ASTM D2320-98. Siguiendo las ecuaciones all planteadas, fue posible obtener las densidades reales y relativas para cada caso, tal como se muestra en la tabla a continuacin: Tabla N 1.- Densidades absolutas y relativas obtenidas al aplicar las ecuaciones del mtodo de picnometra. Densidad relativa gr/cm3 Picnmetro 1 (Frito) Picnmetro 2 (Recocido) Picnmetro 3 (Aire) 2,426 2,657 2,478
gr 3

Densidad real /cm

2,419 2,649 2,470

2.2 Mdulo de Elasticidad, de Torsin y coeficiente de Poisson Tabla N 2.- Mdulo de Elasticidad, torsin y coeficiente de Poisson para ambas composiciones

Nombre Modulo de Young "E" Modulo de Torsin "G" Coeficiente de Poisson

Formulacin Formulacin 1 2 68734 74608 31436 34275 0,09323127 0,08836501

Unidades MPa MPa sin

6 2.3 Curvas VTF. A continuacin se presentan las curvas de la relacin Log Viscosidad vs Temperatura para ambas formulaciones. Grafica N 1. Curva VTF para la formulacin 1

16 14

Curva V.T.F

log (viscosidad) dPa.sec.

12 10 8 6 4 2 0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600

temperatura (C)

Grafica N 2. Curva VTF para la formulacin 2

Curva V.T.F
16 14

log (viscosidad) dPa.sec.

12 10 8 6 4 2 0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600

temperatura (C)

7 2.4 Puntos fijos de ambas formulaciones Tabla N3. Puntos de fusin trabajo y transicin vtrea para ambas formulaciones. Puntos Fijos FORMULACION 1
log(visc). dPa.sec. Temperatura C

FORMULACION 2
log(visc). dPa.sec. Temperatura C

Punto de Fusin Punto de Trabajo Punto de Tg

2 4 13

878,3 671,5 469,8

2 4 13

975,9 737,2 481,8

2.5 Densidad terica. Frmula de Lakatos Tabla N 4. Densidad terica para ambas formulaciones. Calculada mediante la frmula de Appen

Formulacin 1 Formulacin 2

Densidad Terica (gr/cm) 2,70199 2,871427

8 DISCUSIONES

En primera instancia, al utilizar el programa Vidrios se pudo determinar que la formulacin 1 era quien cumpla con los parmetros de Lakatos, mientras que la formulacin 2 no. Comparando las tablas N 1 y N 4, es posible observar que las densidades obtenidas por picnometra y las obtenidas por el programa de Lakatos, son similares. Sin embargo, los resultados presentan ciertas diferencias que se puede inferir, estn relacionadas a la velocidad de enfriamiento del vidrio. Es posible evidenciar que la densidad del material depende tanto de la formulacin como de la velocidad a la que ha sido enfriado; a mayores velocidades de enfriamiento, mas denso y viceversa. Esto ocurre ya que en los rpidos enfriamientos, dados a temperaturas mas bajas, el tiempo es tan corto que impide que la red vtrea se arregle debidamente causando tensiones en el vidrio. 1 En este sentido, tenemos que la mayor densidad, 2,649 gr/cm3, corresponde al vidrio recocido mientras que las densidades 2,470 gr/cm3 y 2,419 gr/cm3 corresponden al vidrio al aire y al frito respectivamente.

Asi mismo, la densidad es una propiedad dependiente de muchos otros factores, tal como la cantidad de masa de los iones presentes en la red. En teora, al aumentar la cantidad de CaO, el cual es un xido modificador alcalinotrreo, la densidad del vidrio aumenta. Sin embargo, al comparar ambas formulaciones se observa que la formulacin 1, an poseyendo un porcentaje ms alto de este xido (14% y 2,7199 gr/cm3), presenta menor densidad que la formulacin 2 (10% y 2,871427 gr/cm3). Es posible pensar que esta discrepancia se deba al alto contenido de ZnO en la formulacin ya que este, al ser tambin un xido modificador, tiene propiedades parecidas a las del CaO. 2,3 Con respecto a las curvas VTF, lo primero que se observa es que a medida que aumenta la temperatura disminuye la viscosidad. El tramo de mayor importancia a estudiar en estas grficas es el comprendido entre 104-108 Poise, que corresponde al intervalo de conformado del vidrio. Este es el que determina la facilidad con la cual se podr trabajar el material. Al comparar las formulaciones 1 y 2 se tiene que este intervalo no vara de manera significativa. Ambas presentan mas o menos el mismo rango de trabajo 170C para la

9 formulacin 1 y 180 C para la formulacin 2 aproximadamente -, esto como consecuencia a la similitud tan grande que existen entre las composiciones. 1,2 Los valores obtenidos hacen pensar que se trata de vidrios cortos, por el pequeo intervalo en el que se mueven las temperaturas de trabajo. Este tipo de vidrio es caracterstico de procesos rpidos.2, 1

Por su parte, estudiando las temperaturas de fusin de cada material se puede decir que a mayor cantidad de xidos modificadores alcalinos, como el Na2O, el punto de fusin del vidrio ser cada vez menor. Este tipo de xidos debilitan la red, facilitando su fluidez y acelerando su punto de fusin a ms bajas temperaturas. La composicin 1 presenta un porcentaje de Na2O de un 15% con una temperatura de fusin de 878,3C, mientras que la 2 posee un 11% de Na2O con una Tm de 975,9C. Se observa que la diferencia entre Tm1 y Tm2 es casi de 100C, un valor enorme por tan solo un 4% de diferencia, esta gran variacin puede deberse a los otros xidos modificadores presentes en la red del vidrio 1, que ayudan a fragilizarla. 2,4,5

Del estudio de la Tg se sabe previamente que sta aumenta con la velocidad de enfriamiento. Para ambos casos se obtuvieron valores cercanos de temperatura de transicin vtrea - 469,8m C para la composicin 1 y 481,8 C para la 2 -, con una diferencia de 17C aproximadamente entre ellas. Ambas temperaturas son similares debido al gran parecido entre las formulaciones, sin embargo, no es exactamente el mismo dado a este hecho (que si bien las composiciones son parecidas, no son totalmente idnticas). 1, 3

Por ltimo se estudi la temperatura de trabajo, que es el punto donde la viscosidad del vidrio caliente es lo suficientemente baja como para poder conformarlo. En este sentido, el vidrio 1 present un punto de trabajo con un valor de 671,5 C, mientras que el del vidrio 2 fue de 737,2 C, lo que indica que es ms fcil trabajar a la formulacin 1, quien requiere de una menor temperatura. 2

10 CAPITULO III CONCLUSIONES

La densidad aumenta a medida que disminuye la velocidad de enfriamiento del vidrio.

Tericamente, la densidad del material se ve incrementada con una mayor presencia de xidos alcalinotrreos, como es el caso del CaO. Sin embargo, al agregar una mayor cantidad de xidos como el ZnO, sta tambin aumenta.

La presencia de xidos como el Na2O y el Li2O debilitan la red vtrea y disminuyen su punto de fusin. A mayor velocidad de enfriamiento, mayor Tg. La viscosidad es inversamente proporcional a la temperatura, es decir, si la temperatura aumenta la viscosidad disminuye y viceversa. Los defectos de masa y/o de superficie siempre estarn presentes en el material, independientemente del tratamiento trmico al que haya sido sometido. Las puntos blancos observados se deben a partculas infudidas de xido, originadas por una temperatura de fusin deficiente a pesar de haber trabajado a (1100C). En las curvas VTF, el intervalo comprendido entre 104 y 108 P es denominado Rango de Trabajo y es quien determina el tipo de vidrio. Sera largo si se trata de un amplio rango de T, en caso contrario ser un corto. La contaminacin de la muestra por grafito estar presente en el material siempre que en el crisol exista la presencia de este. No depende de la velocidad de enfriamiento. El vidrio no poseer una temperatura de fusin a lo largo de toda la red debido a su condicin de material amorfo.

11 RECOMENDACIONES

1. En todas las fotografas estudiadas, bien sea de la formulacin 1 o 2, se observan restos de xidos infundidos los cuales se presentan como defectos es el material. En este sentido, se recomienda que para estas composiciones se trabaje con una temperatura de fusin mayor a fin de evitar estas imperfecciones.

12 CAPITULO IV BIBLIOGRAFIA

1. Nebot-Daz, I. Nuevas tecnologas para el sector cermico. Editor Universitat Jaume I, 2000. 2. Mangonon, P. Ciencia de materiales seleccin y diseo. Editorial Prentice Hall. Mexico.2001 3. Pgina de internet: El mundo mgico del vidrio disponible en lnea en http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen3/ciencia3/137/html/mundoma. html visitada el da 19 de Junio del 2011 a las 7 PM 4. Askeland, D. Ciencia e Ingeniera de los Materiales. Tercera edicin. International Thomson Editores. 5. Callister W. Introduccin a la Ciencia e Ingeniera de los Materiales. Volumen 1. Editorial Revert, S.A

13

CAPITULO V APENDICES

1. Clculo de la densidad relativa Masa Pic con Pic agua Pic+polvo+agua muestra Pic vacio (gr) muestras (gr) (gr) (gr) (gr) 9,906 24,117 51,5088 34,023 57,3315 5,7309 23,4483 48,3646 29,1792 51,9383 6,9583 24,35 50,6488 31,3087 54,7986 W w1 w2 w3 w4

Picnmetro 1 Picnmetro 2 Picnmetro 3

Para la muestra 1:

= 2,426 gr/cm3

2. Clculo de la densidad real D = dr x Wt Para la muestra 1: D = 2,426 x 0,997= 2,419 gr/cm3 Este mismo procedimiento se repiti para las densidades del resto de los picnmetros. Wt= 0,997 gr/cm3