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Eaux Industrielles Contaminées - Chapitre IV. Paramètres Chimiques de L'eau Et Rejets Industriels - Presses Universitaires de Franche-Comté
Eaux Industrielles Contaminées - Chapitre IV. Paramètres Chimiques de L'eau Et Rejets Industriels - Presses Universitaires de Franche-Comté
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Eaux industrielles contaminées | Nadia Morin-Crini, Grégorio Crini
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25/07/2022 09:17 Eaux industrielles contaminées - Chapitre IV. Paramètres chimiques de l’eau et rejets industriels - Presses universitaires de Franche-Comté
Texte intégral
☝🍪
1. Introduction
Ce site utilise des cookies et
Le suivi
1 vous donne de la sur
le contrôle pollution toxiquedans l’environnement due aux rejets issus d’une station
ceux que vous souhaitez
d’épuration
activer industrielle (STEP) ou urbaine (STEU) se fait essentiellement au moyen de
mesures analytiques de plusieurs paramètres chimiques et physiques de suivi de l’eau et
✓de concentration
Tout accepter de certaines substances chimiques appelés micropolluants, et par des
tests biologiques de toxicité aiguë (comme par exemple le bioessai sur daphnies imposé,
✗ Tout refuser
de plus en plus, à certaines installations dites classées pour la protection de
l’environnement,
Personnaliser ICPE, notamment dans le cadre du SRR, suivi régulier des rejets).
D’un
2 Politique point de vue chimique, l’objectif consiste à s’assurer que les eaux de rejets ne
de confidentialité
dépassent pas certaines teneurs en paramètres (au sens le plus large), visés, par exemple,
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7 Personnaliser
En outre, des contrôles inopinés des rejets sont réalisés par un organisme indépendant à
la demande
Politique de l’inspection et aux frais de l’exploitant.
de confidentialité
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8 La détermination de la qualité du rejet est réalisée soit à partir d’analyses effectuées sur
des prélèvements d’échantillons instantanés (prélèvement ponctuel) ou représentatifs,
cas le plus général (prélèvement en continu via des dispositifs/préleveurs
automatiques).
9 Les critères retenus sont, par exemple, la quantification de paramètres de suivi de l’eau
comme le débit, le pH, les matières en suspension (MES), la demande chimique en
oxygène (DCO) ou la demande biochimique en oxygène sur cinq jours (DBO5), et
l’identification et la quantification de (certaines) substances cibles en fonction du type
d’activité industrielle (tableau 1).
Tableau 1. Classement des paramètres de suivi de la qualité d’une eau et des
substances chimiques présentes et exemples de paramètres.
Paramètres/Substances Exemples
Paramètres généraux pH, température, conductivité, oxygène dissous
Paramètres globaux MES, DCO, DBO5, demande en oxygène
Paramètres complémentaires azote, nitrates, nitrites, phosphore, phosphates
Autres paramètres titre alcalimétrique, indice hydrocarbures, cyanures aisément libérables
Métal et ses composés métaux lourds, métaux nobles, métalloïdes
☝🍪
Substances dangereuses HAP, PCB, COV, COHV, BTEX
Ce site Autres
utilise substances
des cookies et calcium, sodium, fluorures, sulfates, chlorures, bromures
vous donne le contrôle sur
ceux HAP : hydrocarbures
que vous souhaitez aromatiques polycycliques, PCB : polychlorobiphényles, COV :
activer organiques volatils, COHV : composés organiques
composés
halogénés volatils, BTEX : acronyme pour benzène, toluène, éthylbenzène et xylènes.
✓ Tout accepter
10 La connaissance de la charge polluante présente dans un rejet est une donnée de base
✗non seulement
Tout refuser de la surveillance d’un point de vue réglementaire mais également dans la
lutte contre les rejets de substances toxiques dans l’environnement. En effet, pour lutter
Personnaliser
contre ces rejets, il est indispensable, dans une première phase, d’identifier et de
Politique de confidentialité
quantifier l’ensemble de la charge polluante, et sa variabilité.
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11 Cette tâche est loin d’être simple compte tenu du nombre élevé de substances chimiques
concernées, du niveau fortement variable des concentrations qui peut aller de quelques
grammes à quelques nanogrammes de substances (g pour les sels comme les chlorures,
mg pour les métaux, µg ou ng pour les polluants organiques), et également du caractère
fortement hétérogène et variable des différents types de rejets industriels.
12 Dans ce chapitre, nous décrivons les principaux paramètres utilisés pour caractériser la
qualité d’une eau de rejet industriel. Pour illustrer notre propos, nous présentons des
résultats issus de nos travaux de recherche.
2. Échantillonnage
13 Dans le protocole opératoire qui va de l’échantillonnage élémentaire in situ à
l’expression d’un résultat d’analyse, l’échantillonnage et la préparation de l’échantillon
de laboratoire à analyser représentent des étapes critiques de la chaîne analytique.
14 L’évaluation des flux de pollution dans un rejet est en effet étroitement liée au mode
opératoire appliqué lors de l’échantillonnage, et donc du prélèvement. Le prélèvement
est ☝l’un🍪 des paramètres essentiels de la mesure de pollution et conditionne la
Ce sitereprésentativité
utilise des cookies etde l’échantillon par rapport au rejet.
vous donne le contrôle sur
ceux Remarques
que vous souhaitez :
- Chaque
activer étape de la chaîne analytique, du prélèvement des échantillons sur le terrain
aux mesures instrumentales, est importante car chacune est susceptible d’engendrer un
✓certain nombre d’erreurs ;
Tout accepter
- Une interprétation difficile des résultats est souvent liée à un problème
✗ Tout refuser
d’échantillonnage (et non à une erreur analytique) : tout ce qui précède l’analyse
Personnaliserest primordial si on veut pouvoir disposer de données signifiantes.
(chimique)
Dans
15 Politique la plupart des cas, la méthodologie utilisée consiste à prélever un jour représentatif
de confidentialité
d’une activité normale de la STEP, et à procéder à un prélèvement moyen sur 24 heures
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de rejet « brut » grâce à un dispositif automatisé (figure 1). Cette méthodologie est, par
exemple, utilisée dans le protocole servant à calculer le montant des redevances qui tient
compte du flux de pollution rejetée.
16 Le calcul des flux nécessite alors de connaître également le débit moyen journalier
correspondant au jour du prélèvement. Cette procédure implique de prendre en compte
un certain nombre de contraintes techniques et analytiques.
17 Certaines molécules présentes dans les prélèvements peuvent se dégrader très
rapidement : il convient alors d’assurer les conditions de transport et de conservation
des échantillons nécessaires au maintien des substances (obscurité, réfrigération, délais
de livraison au laboratoire inférieurs à 24 heures, etc.). Les conditions de préparation de
l’échantillon (extraction, minéralisation, etc.) avant analyse peuvent être différentes.
18 En général, on réalise systématiquement l’extraction des eaux indépendamment de la
valeur des MES. On ne réalise jamais l’extraction sur les MES, sauf dans le cas d’une
demande particulière. Or, la présence de MES supérieures à 150 mg L-1 peut poser
problème (cas des effluents papetiers par exemple).
19 Un ☝autre🍪 exemple concerne l’utilisation du terme « attaque ou minéralisation totale » :
pour les métaux, la totalité de la pollution peut être extraite par une attaque acide, mais
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dans le
vous donne d’autres cas, on peut obtenir de mauvais taux de recouvrement par la même attaque
contrôle sur
ceux que vous souhaitez
acide.activer
Figure 1. Illustration d’un préleveur automatique normalisé installé en
✓sortie d’une station de décontamination industrielle.
Tout accepter
✗ Tout refuser
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- Les temps de transport et d’attente au laboratoire d’analyse doivent être réduits pour
minimiser les phénomènes de dégradation (chimique, bactériologique) ; généralement,
les flacons de prélèvements contiennent des réactifs de conservation ; la date et l’heure
du prélèvement sont également des données importantes ;
- L’exploitation et l’interprétation des données (physiques, chimiques et/ou biologiques)
se fondent non seulement sur le résultat de la mesure mais également sur l’incertitude
qu’on peut lui associer ; des approches statistiques peuvent être couplées à des mesures
analytiques ;
- L’utilisation de l’acide fluorhydrique pour minéraliser des échantillons est
pratiquement abandonnée.
3. Paramètres de suivi
22 En principe, avec les méthodes analytiques actuelles (CPG, SM, etc.), il est possible à la
fois de détecter, d’identifier et de quantifier les composés organiques qui polluent les
eaux. Cependant, dans la pratique, on utilise toujours des paramètres globaux (DCO,
DBO, ☝🍪 COT, AOX) pour déterminer la pollution dite pollution globale.
23Ce siteEn effet,
utilise ces paramètres
des cookies et globaux ou critères globaux (ou encore paramètres de somme)
vous donne le contrôle sur
ceux décrivent la somme des pollutions provoquées par des polluants appartenant à un
que vous souhaitez
groupeactiverde composés déterminé.
Remarques :
✓- Tout
Il est important de noter que ces paramètres globaux ou de somme sont utilisés pour
accepter
(en partie) évaluer la qualité de l’eau (surveillance des milieux et des eaux de rejets
✗ Tout refuser
industriels) mais ils reflètent uniquement un état et non une composition chimique
Personnaliser
donnée ;
- de
Politique Les paramètres globaux sont actuellement indispensables aux exigences
confidentialité
réglementaires.
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25 Cette classification reste néanmoins informelle car certains paramètres, comme par
exemple l’oxygène dissous, sont considérés par certains comme appartenant à la
catégorie générale et pour d’autres à la catégorie globale. C’est le cas également de la
détermination des formes azotées qui peuvent être considérées comme des paramètres
globaux ou complémentaires.
26 Actuellement, ces paramètres sont inclus dans une liste plus large appelée paramètres de
suivi de l’eau qui représente les critères retenus pour la surveillance imposée ou
l’autosurveillance (autocontrôle).
27 Le tableau 2 montre un exemple de paramètres globaux et de substances (et donc de
paramètres de suivi) que doit suivre actuellement un industriel dans le cadre du suivi
☝ 🍪 de ses rejets : cette liste est définie par un arrêté préfectoral.
régulier
Ce siteLes
28 utiliseparamètres
des cookies etde suivi classiquement analysés dans les STEP (et les STEU) sont le
vous donne le contrôle sur
ceux débit,
que vouslesouhaitez
pH, la température, la conductivité, les MES ou encore la DCO. D’autres
paramètres
activer sont également mesurés en fonction du type d’effluent, d’eau ou de rejet tels
que l’oxygène dissous (par exemple pour des eaux de rivière ou des eaux de STEU), la
✓DBO5
Tout accepter
(pour des eaux biologiques papetières, de STEU ou pour des eaux
agroalimentaires), le COT (eaux textiles), la turbidité (eaux potables) ou encore le
✗ Tout refuser
potentiel d’oxydoréduction (effluents de traitement de surface).
Personnaliser
Tableau 2. Ensemble de paramètres et de substances suivis mensuellement
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par une PME franc-comtoise spécialisée dans le traitement de surface
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(analyses, décrites dans un arrêté préfectoral, qui doivent être réalisées par
un laboratoire accrédité dans le cadre du suivi régulier des rejets
industriels).
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3.1. Paramètres généraux
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Potentiel hydrogène
29 Le potentiel hydrogène ou pH est un paramètre général important de l’eau, qui dépend
de la température. À l’équilibre, le pH est relié à l’activité des protons aH par la relation
pH = -log10aH. On considère sa mesure comme la résultante de tous les couples acido-
basiques présents dans l’eau (c’est donc également un paramètre de somme).
30 Il existe actuellement sur le marché des pH-mètres portables avec compensation
automatique de la température, très stables et de grande précision (± 0,01 unité,
méthode normalisée NF EN ISO 10523).
31 La figure 2 illustre une sonde industrielle de mesure de pH. C’est l’un des deux
paramètres, avec le potentiel redox, les plus suivis en routine par les industriels, à la fois
pour l’ensemble des eaux à traiter, et pour les rejets industriels.
32 Les eaux usées, une fois décontaminées, sont généralement remises à pH avant rejet
dans le milieu ; cette étape est intimement liée au type de méthode de décontamination
utilisée. En effet, réglementairement, ces rejets doivent avoir un pH compris entre 6,5
et 9.
☝🍪
Figure 2. Sonde de mesure industrielle.
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- Le pH joue un rôle prépondérant dans les procédés de traitement des eaux car il peut,
par exemple, dans les réactions chimiques qui ont lieu dans la station de
décontamination, favoriser des réactions de complexation ou de précipitation sélective ;
- La présence d’ions sodium peut entraîner des erreurs surtout pour des pH supérieurs
à9;
- Des eaux acides (pH < 6) favorisent la solubilisation des métaux ;
- Le pH est un paramètre très important dans l’environnement car un rejet avec un pH
trop faible ou trop fort peut avoir un effet néfaste sur les organismes aquatiques : plus un
rejet s’éloigne de la neutralité, plus la vie biologique est perturbée voire difficile ; par
exemple, des eaux basiques (pH > 8) favorisent la formation d’ammoniaque NH3 qui est
létal pour les poissons à partir de 0,2 mg L-1 ;
- Le pH des eaux naturelles peut varier de 6,5 à 8,5 selon leur origine, la nature
géologique des terrains traversés, mais aussi le niveau de pollution.
Température
33 La ☝ température
🍪 en °C est un paramètre général également important.
Ce siteRéglementairement,
utilise des cookies et les eaux usées, autres que domestiques, doivent être ramenées à
une température
vous donne le contrôle sur inférieure à 30 °C (article 31 de l’arrêté du 2 février 1998). Il existe des
ceux que vous souhaitez
sondesactiverportables qui permettent de mesurer la température avec des précisions de
± 0,1 °C.
✓ Tout accepter
Conductivité
✗ Tout refuser
34 L’ensemble des électrolytes présents dans une solution conditionne sa conductivité
électrique
Personnaliseret traduit ainsi sa minéralisation totale. La conductivité électrique traduit la
capacité
Politique d’une solution aqueuse à conduire le courant électrique. Par exemple, une eau
de confidentialité
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douce (faiblement calcaire) accusera une conductivité basse ; au contraire, une eau dite
dure (fortement calcaire) affichera une conductivité élevée.
35 La conductivité permet ainsi d’évaluer la quantité de substance minérale dissoute sous
forme ionique (elle est globalement proportionnelle à la teneur en sels dissous, et donc
c’est une méthode non spécifique).
36 Plus la concentration en solutés dissous sera importante, plus la conductivité sera élevée.
La conductivité donne donc une information sur la quantité de cations (calcium,
potassium, magnésium, etc.) et d’anions (chlorures, sulfates, phosphates, nitrates, etc.)
contenus dans une solution (c’est donc un paramètre de somme). C’est un moyen rapide
et peu coûteux pour déterminer la force ionique d’une solution. L’unité habituelle de la
conductivité est le siemens (S) ou le microsiemens (µS). Le siemens est l’inverse de
l’ohm.
37 Par définition, la conductivité électrique d’une eau est la conductance d’une colonne
d’eau comprise entre deux électrodes métalliques de 1 cm2 de surface et séparées l’une de
l’autre de 1 cm. La conductivité électrique (en Ω-1 m-1 ou S m-1) est l’inverse de la
☝ 🍪 électrique (en Ω m).
résistivité
Remarques :
Ce site utilise des cookies et
- La norme
vous donne AFNOR
le contrôle sur précise que la conductivité doit être déterminée à 20 °C ;
ceux que vous souhaitez
- On distingue généralement plusieurs conductivités : réelle, équivalente ou permanente
activer
(pour plus d’informations, se reporter à l’ouvrage de Rodier et al. de 2009) ;
✓- Tout eau de ville contient en moyenne 300 mg L-1 de sels dissous ; pour les eaux
Uneaccepter
industrielles, on peut retrouver plusieurs centaines de g de sels ;
✗ Tout refuser
- Une conductivité de 1 µS à 25 °C correspond à une résistivité de 1 000 kΩ, soit 0,4 mg
-1
L de NaCl ;
Personnaliser
- La conductivité d’une eau naturelle est comprise entre 5 10-3 et 150 10-3 S m-1 ; les eaux
Politique de confidentialité
de traitement de surface peuvent avoir des valeurs supérieures à 10 000 µS cm-1 ;
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est très large puisqu’il peut s’étendre de 10-7 S cm-1 pour la conductivité de l’eau pure
à 1 S cm-1 pour des solutions très concentrées.
Potentiel d’oxydoréduction
42 L’oxydation et la réduction sont deux notions essentielles en chimie. De nombreux
exemples de notre vie quotidienne font également appel à ces réactions : ternissement
des bijoux en argent, phénomène de rouille, conversion de nutriments en énergie par
l’organisme, etc. On peut relier ces notions d’oxydation et de réduction à la capacité des
matières à rejeter des électrons (phénomène d’oxydation) ou à les absorber (réduction).
La réduction d’un oxydant Ox en réducteur Red s’accompagne toujours d’un gain
d’électrons par l’oxydant (et inversement pour son oxydation).
43 Dans une solution aqueuse (qui peut contenir de nombreux couples Ox/Red), on montre
ce phénomène à l’aide du potentiel d’oxydoréduction. Ce potentiel redox (ou encore
mesure de redox, qui peut s’exprimer également par l’indice rH) est une grandeur
empirique exprimée en volts (V), qui varie en fonction de la température, du pH et de la
☝🍪
concentration des éléments présents. Le redox somme tous les couples oxydoréducteurs.
Ce siteCette mesure
utilise des cookiesest
et par exemple appliquée aux couples d’oxydoréduction pour prévoir la
réactivité
vous donne des sur
le contrôle espèces chimiques entre elles.
ceux que vous souhaitez
44 note ce potentiel E° pour le couple Mn +/M, M représentant un métal quelconque. Il
On activer
est exprimé par rapport à une référence et le potentiel standard E° est mesuré par
✓rapport au couple H+/H2 (de potentiel nul).
Tout accepter
45 Les mesures de redox sont également très utilisées pour suivre le déroulement de
✗ Tout refuser
réactions chimiques : contrôler la dénitrification des eaux usées, détoxiquer un bain
électrolytique,
Personnaliser suivre une réaction de déferrisation, de démanganisation, de
déchromatation ou encore de décyanuration, évaluer l’état d’une ressource naturelle, etc.
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Oxygène dissous
47 ☝ 🍪 dissous dans l’eau est indispensable à toute forme de vie aquatique. Il provient
L’oxygène
Ce siteprincipalement
utilise des cookies etde l’atmosphère et de la photosynthèse des algues. La teneur s’exprime
-1
en mgle Lcontrôle
vous donne ou en
surpourcentage de saturation en oxygène.
ceux que vous souhaitez
48 Cette teneur dépend de nombreux facteurs : température (tableau 3), pression
activer
atmosphérique, salinité, pénétration de la lumière, quantité de nutriments, respiration
✓des
Toutorganismes
accepter aquatiques, oxydation et dégradation des polluants, etc.
49 Par exemple, la présence de matière organique réduit la teneur en oxygène dissous dans
✗ Tout refuser
l’eau par oxydation à travers un procédé microbiologique. La teneur diminue quand la
température
Personnaliser augmente ou que la pression atmosphérique diminue avec l’altitude.
L’oxygène
50Politique dissous est également un paramètre important pour les industriels qui ont
de confidentialité
choisi un traitement biologique de leurs eaux usées (secteurs papetiers,
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agroalimentaires, etc.).
Tableau 3. Solubilité de l’oxygène dans l’eau en fonction de la température.
Température en °C Solubilité en mg L-1
5 12,4
10 10,9
20 8,8
Remarques :
- La valeur critique pour les poissons correspond à une teneur en oxygène inférieure
à 4 mg L-1 ;
- Une eau de bonne qualité est caractérisée par une teneur comprise entre 4 et 6 mg L-1 ;
- En l’absence d’oxygène dissous ou à une concentration inférieure à 1 mg L-1, seuls les
organismes anaérobies peuvent se développer en transformant le carbone en méthane
CH4, le soufre en dihydrogène de soufre H2S, et l’azote en ammoniac NH3 et amines.
51 Il existe deux types d’analyse qui permettent de déterminer la quantité d’oxygène dans
l’eau :
1.☝Une
🍪 mesure directe de la teneur en oxygène dissous dans un échantillon (cette
mesure peut, par exemple, donner une indication sur la santé d’un cours d’eau à un
Ce site utilise des cookies et
vous donne instant etsur
le contrôle à un endroit donné) ;
ceux que vous souhaitez
2.activer
Une mesure de la quantité de matières organiques qui, lors de leur décomposition,
sont susceptibles de consommer l’oxygène présent (cette mesure dite demande en
✓ Toutoxygène
accepter permet d’apprécier la santé globale du cours d’eau).
52 Dans
✗ le premier
Tout refuser cas, la concentration en oxygène est mesurée par électrochimie en
utilisant une sonde à oxygène qui comporte, dans le cas le plus simple, une électrode de
Personnaliser
travail et une contre-électrode se trouvant dans un système électrolytique séparé de
Politique de confidentialité
l’échantillon par une membrane au gaz. L’électrode de travail réduit les molécules
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d’oxygène en ions hydroxydes : lors de cette réaction, un courant passe dans la sonde,
partant de la contre-électrode en direction de l’électrode de travail. Plus la solution
mesurée contient d’oxygène, plus ce courant signalétique est fort. À partir de ce signal,
l’oxymètre calcule à l’aide d’une fonction de dissolution la concentration en oxygène de
la solution mesurée.
53 Il existe des oxymètres portables, robustes et étanches, simples d’utilisation avec
compensation automatique de la pression atmosphérique et de la température qui
permettent d’obtenir des résultats parfaitement reproductibles sur le terrain. La mesure
en oxygène dissous peut également être réalisée en utilisant un boîtier multiparamètres
(précision ± 0,05 mg L-1 d’O2). La valeur mesurée dépend de la température, de la
pression et de la salinité de l’eau.
Remarques :
- La méthode potentiométrique permet des mesures rapides et reproductibles aussi bien
en laboratoire que sur le terrain, même sur des effluents industriels ou chimiques
complexes contenant des matières organiques ou des composés soufrés et chlorés ;
- Les ☝ flacons
🍪 de prélèvement doivent être fermés avec des bouchons de verre ;
- La température de l’échantillon doit être notée au moment du prélèvement ;
Ce site utilise des cookies et
- Il existe
vous donne dessurtables de solubilité de l’oxygène dans l’eau (fonction de la température
le contrôle
ceux que vous souhaitez
pour une pression atmosphérique de 760 mm de Hg ; quand la pression diffère, il faut
activer
appliquer des corrections).
✓ Tout accepter
Débit
✗ Tout refuser
54 La connaissance de la charge polluante nécessite non seulement la détermination de la
qualité du rejet mais également la mesure d’un débit en continu en utilisant un
Personnaliser
débitmètre. Le débit exprime la quantité d’eau qui circule pendant un intervalle de
Politique de confidentialité
temps donné. Il est exprimé en m3 par heure ou en m3 par jour. Les débitmètres
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électromagnétiques sont intéressants car ils sont peu sensibles aux phénomènes de
colmatage et très résistants (à la corrosion).
Matières en suspension
55 La pollution d’une eau peut être associée à la présence de particules flottantes
constituées de composés grossiers supérieurs, de matières en suspension ou MES
(pollution particulaire), de matières colloïdales (pollution colloïdale), et de matière
dissoute (moins de quelques nanomètres, pollution dissoute). On distingue ainsi trois
types d’états : un état de suspension, un état colloïdal et un état dissous.
56 Dans un rejet industriel, les particules sont souvent présentes. Ce sont généralement des
particules d’origine minérale. Les particules sont également présentes dans les eaux
naturelles, et en particulier dans les eaux superficielles. Cette fois, l’origine peut être
minérale, organique ou biologique.
57 On ☝distingue
🍪 généralement les MES et les colloïdes (particules colloïdales). La limite
entre ces deux classes n’est pas précise car elle dépend de la méthode de détermination
Ce site utilise des cookies et
des MES
vous donne (sédimentation,
le contrôle sur décantation, centrifugation, filtration). Généralement, les
ceux que vous souhaitez
particules
activer
en suspension dont la taille varie de quelques centièmes de µm à quelques µm
sont appelées colloïdes.
58 Il existe deux grands types de sources de MES : une source naturelle (sable, terre, limon,
✓ Tout accepter
plancton, etc.) et une source anthropique (rejets urbains, agricoles ou industriels). Les
✗
MESTout peuvent
refuser être d’origine minérale, organique et/ou biologique et représentent, en
général,
Personnaliser l’ensemble des matières solides visibles à l’œil nu : on parle de composés
« grossiers » supérieurs à 100 µm.
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59 Cependant, les MES comprennent également les matières décantables qui correspondent
à celles qui se déposent au repos pendant une durée fixée conventionnellement à
2 heures (détermination par volumétrie) et les matières colloïdales qui représentent les
autres matières en suspension de diamètre inférieur à 1 µm. La mesure des MES permet
ainsi de connaître la quantité de matières particulaires décantables et colloïdales,
organiques et/ou minérales, présentes dans une eau.
Remarque :
On peut également distinguer les matières supra-colloïdales (1-100 µm), matières fines
en suspension visibles à l’œil nu, des matières colloïdales (0,08-1 µm), limite entre phase
solide et soluble.
Tableau 4. Protocole de mesure des MES et de la turbidité.
Manipulation MES Turbidité
prise d’essai 50 mL 20 mL
filtration sur fibre de verre –
séchage 2 h à 105 °C –
principe de mesure pesées avant et après filtration néphélométrie
temps total de mesure temps de filtration + temps de séchage quelques secondes
☝🍪
60 L’analyse des MES (norme AFNORNF EN 872) est simple mais fastidieuse car longue à
Ce site utilise des cookies et
mettre en œuvre (tableau 4). Le protocole consiste à mesurer la quantité de matière
vous donne le contrôle sur
ceux solide
que vous dans la solution après filtration sur une membrane de masse initiale connue (Mi)
souhaitez
activer
(ou par centrifugation). Après filtration, la membrane est séchée à l’étuve pendant deux
heures à 100-105 °C puis elle est à nouveau pesée (masse finale Mf). La différence des
✓ Tout accepter
masses (Mf-Mi) donne alors le taux de MES exprimé en mg L-1 (détermination par pesée
✗différentielle).
Tout refuser On parle de méthode gravimétrique après filtration sur filtre en fibres de
verre.
Personnaliser
61 La mesure indirecte des MES peut également se faire par la détermination de la turbidité
Politique
de de confidentialité
l’eau ou de la « limpidité de l’eau », comme nous allons le décrire.
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Remarques :
- Toute particule en suspension peut être théoriquement sédimentée ou décantée sous
l’action de la pesanteur à une vitesse donnée ; cette vitesse dépend de la taille et de la
densité de la particule, ainsi que de la température de l’eau ;
- Les deux méthodes de détermination des MES (filtration ou centrifugation) ont des
avantages et des inconvénients respectifs (voir l’ouvrage de Jean Rodier, 2009) ;
- Une mesure de MES doit être réalisée le plus rapidement possible après le prélèvement,
et il faut rincer le flacon pour éviter les pertes ;
- Les matières colloïdales floculées, organiques ou minérales, pouvant être retenues par
filtration ou centrifugation font parties des MES ;
- Les matières organiques volatiles biodégradables en suspension peuvent être mesurées
après calcination du résidu sec à 525 °C pendant une heure en faisant la différence de
masse entre le résidu sec et le résidu calciné ;
- Les MES réduisent la pénétration de la lumière donc la croissance des plantes ;
- Les matières colloïdales sont génératrices de turbidité et de couleur ;
- Les ☝🍪 matières sèches (MS) sont composées de matières minérales (MM) et de matières
organiques appelées matières volatiles sèches (MVS) ; la concentration des MVS est
Ce site utilise des cookies et
généralement
vous donne exprimée en pourcentage par rapport aux MS : c’est le taux de matières
le contrôle sur
ceux que vous souhaitez
volatiles
activer
sèches.
Turbidité
✓ Tout accepter
62 La pollution de l’eau par les MES est à l’origine de nombreux problèmes : dépôt de
✗ Tout refuser
matières, phénomène de colmatage, adsorption de substances sur les particules et
transport
Personnaliserdans le milieu, etc. Leur principal effet résulte dans le trouble de l’eau,
diminuant ainsi le rayonnement lumineux indispensable pour une bonne croissance des
Politique de confidentialité
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végétaux au fond des cours d’eau : c’est la turbidité. En effet, c’est un facteur écologique
important qui peut être indicateur d’efflorescence planctonique et de dystrophie.
63 Une turbidité élevée diminuera la quantité d’énergie lumineuse arrivant dans la masse
d’eau, et cette diminution d’énergie peut alors mener à une diminution de la production
primaire, et donc à une fragilisation des réseaux trophiques.
64 La turbidité est également un indicateur de la salubrité de l’eau potable, et un outil utile
d’évaluation du rendement des procédés de traitement de l’eau.
65 La turbidité est une mesure instantanée de l’effet de diffusion de la lumière produit par
les particules en suspension dans une eau. Plus l’eau est trouble, plus elle diffuse la
lumière et plus la turbidité est élevée. C’est donc une mesure de l’effet produit par la
présence de ces particules, et non pas une mesure de la quantité de celles-ci.
66 Contrairement à la mesure des MES, la mesure de la turbidité est plus simple à mettre en
œuvre, et surtout plus rapide et moins coûteuse. De plus, il est très difficile de mesurer
les MES en continu, raison pour laquelle on préfère utiliser la turbidité (NF EN ISO
7027-2000).
67 ☝🍪
La turbidité est généralement mesurée par néphélométrie en utilisant un turbidimètre
qui donne une mesure en unités de turbidité néphélométriques (NTU pour
Ce site utilise des cookies et
Nephelometric
vous donne le contrôle surTurbidity Unit) ou en unités FNU pour Formazine Nephelometric Unit.
ceux que vous souhaitez
La activer
diffusion des particules en suspension est comparée à celle dans les mêmes
conditions de particules standards en suspension en utilisant la formazine comme
✓étalon.
Tout accepter
Remarques :
✗
- Tout
Unerefuser
mesure de turbidité doit être réalisée le plus rapidement possible après le
prélèvement,
Personnaliser et il faut agiter vigoureusement le flacon avant la mesure ;
- Il n’y a pas de relation directe entre la turbidité et la masse de particules en
Politique de confidentialité
suspension : la taille, la distribution, la forme, l’indice de réfraction, et l’absorption des
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Potentiel zêta
68 À côté des paramètres MES et turbidité, un autre paramètre est intéressant, à savoir le
potentiel zêta. Ce n’est pas à proprement parler un paramètre de l’eau mais plutôt une
mesure analytique de la qualité d’une eau à traiter.
69 En ☝ 🍪 la détermination du potentiel zêta peut donner des informations fortes utiles
effet,
Ce sitepour
utilise le
desbon fonctionnement
cookies et de la station d’épuration des eaux car elle renseigne sur la
charge
vous donne électrique
le contrôle sur des particules en contact avec un liquide et sur leur stabilité, et elle
ceux que vous souhaitez
permetactiverde prévoir le comportement de l’eau à traiter.
70 Par exemple, le potentiel zêta est utile pour déterminer les conditions des phénomènes
✓deToutcoagulation
accepter et/ou de floculation (c’est ce qui empêche les particules colloïdales de
décanter et de s’agglomérer).
✗ Tout refuser
71 Toute particule solide dans l’eau présente, à sa surface solide-liquide une charge
primaire,
Personnaliser négative ou positive, voire nulle (au pH de point de charge nulle ou pHPCN). À
l’interface, dans le liquide, il existe une double couche électrique (electrical double layer,
Politique de confidentialité
couche de Stern à proximité de la surface puis couche de Gouy-Chapman) dont la charge
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nette est de signe opposé à celui de la charge primaire. Cet ensemble de charges est à
l’origine d’un potentiel de surface dit potentiel de Nernst dont la valeur décroît avec la
distance à l’interface.
72 À l’intérieur de la double couche, il existe un plan de rupture au niveau duquel le
potentiel de Nernst prend une valeur particulière appelée potentiel zêta. Celui-ci est
calculé à partir de la mesure de mobilité électrophorétique des particules en suspension.
Sous l’effet d’un champ électrique crée par deux électrodes, les particules vont migrer
dans une direction ou dans l’autre : c’est le principe de l’électrophorèse. Le signe de
potentiel zêta est par convention le même que celui de la charge primaire de la particule.
Il se mesure à l’aide d’un zêtamètre.
Remarques :
- La valeur du potentiel zêta renseigne sur la force de répulsion entre particules, et donc
sur la stabilité de l’eau à long terme ;
- Cette stabilité peut être améliorée en modifiant le pH, la concentration du réactif à
ajouter, ou encore la force ionique.
☝🍪
Demande chimique en oxygène
Ce site utilise des cookies et
La demande
73vous donne chimique
le contrôle sur en oxygène ou DCO est un paramètre global (paramètre
ceux que vous souhaitez
composite)
activer courammentutilisé pour caractériser une eau (normes AFNOR NF T 90-101,
ISO 6060, ISO 15705). Elle donne une indication sur les quantités de substances
✓chimiquement
Tout accepter oxydables présentes dans l’eau.
74 D’après la norme ISO 15705, la DCO se définit comme le volume d’oxygène équivalant à
✗ Tout refuser
la masse de dichromate de potassium (K2Cr2O7, un réactif ayant un fort pouvoir
d’oxydation)
Personnaliser réagissant avec les matières oxydables dans l’eau dans les conditions de la
méthode (deux heures à 148 °C et échantillon homogénéisé avant analyse).
Politique de confidentialité
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englobe la DBO colloïdale et dissoute. On peut également déterminer une DBO sur
21 jours (DBO21 ou DBO ultime) qui inclut la phase d’auto-oxydation (métabolisme
endogène).
99 Les transformations des matières organiques s’effectuent en effet en deux stades :
100 Toutefois, étant donné qu’après cinq jours, 70 % des substances organiques présentes
dans les eaux domestiques sont dégradées, l’indicateur utilisé est la DBO5. Pour les
matières organiques pouvant être dégradées microbiologiquement, la DBO5 est
inférieure à la DCO.
101 Le rapport entre la DBO5 et la DCO permet alors d’évaluer la dégradation biochimique
des ☝substances
🍪 dans l’eau. On définit ainsi un degré de dégradation biochimique noté α
Ce site(équation 1) dont
utilise des cookies et la valeur est comprise entre 0 et 1. Plus α est proche de 1, plus la
vous donne le contrôle sur
ceux quantité de substances dégradables biochimiquement est élevée.
que vous souhaitez
activer
✓ Tout accepter
équation (1)
✗ Tout refuser
Remarques :
Personnaliser
- Pendant le protocole utilisé pour mesurer la DBO, les micro-organismes transforment
Politique
de de
la confidentialité
matière par leur métabolisme pour emmagasiner de l’énergie (catabolisme) et pour
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✓ Tout accepter
✗ Tout refuser
Personnaliser
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106 Le COT représente, comme la DCO ou la DBO5, un paramètre composite important dans
la détermination de la contamination organique des eaux et dans l’évaluation de la
pollution de l’eau. En effet, ce paramètre de somme (valeur exprimée en mgC L-1) est un
indicateur de pollution organique basé sur la mesure du carbone constituant tous les
composés organiques présents dans un échantillon donné.
☝🍪
107 En relation avec le paramètre DCO, le COT renseigne sur le type et l’origine des
Ce sitecontaminations
utilise des cookies etorganiques des eaux usées. La corrélation entre le COT et la DCO est
vous donne le contrôle sur
ceux cependant difficile. Néanmoins, pour une industrie donnée, on constate que, dans le cas
que vous souhaitez
activer
de certains types d’effluents, le rapport COT/DCO est constant (tableau 7).
108 Le COT ne permet pas de faire d’hypothèses quant à l’oxydabilité des carbones mesurés
✓ Tout accepter
et de l’oxygène nécessaire à leur dégradation. Toutefois, le rapport peut apporter des
informations
✗ Tout refuser importantes sur certaines liaisons organiques.
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109 Les méthodes de mesure de COT reposent toutes sur l’oxydation (thermique ou
chimique humide) du carbone organique lié en dioxyde de carbone (protocole normé
AFNOR NF EN 1484). Ce dernier est détecté et fait l’objet d’une mesure quantitative.
110 Il est fait distinction entre deux méthodes qui suivent la même norme NF EN 1484 : la
méthode par extraction et la méthode différentielle. Le choix dépend avant tout de la
composition de l’échantillon.
111 Dans la méthode par extraction, le COT est calculé directement par une détermination
unique ; le CIT doit être auparavant extrait de manière qualitative de l’échantillon
(acidification + extraction) ; cette méthode convient parfaitement aux échantillons :
1. Contenant
✓ Tout accepter du carbone organique légèrement volatil (COV) ;
2. Dans lesquels la concentration de COT est supérieure ou égale à la concentration de
✗ Tout refuser
CIT.
Personnaliser
113 La matière organique peut être dosée à l’aide d’un COT-mètre (un équipement
Politique de confidentialité
relativement lourd) ou, plus simplement, par photométrie en utilisant des kits tests. Le
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protocole des tests en cuvettes est le suivant : il y a d’abord une digestion chimique
humide oxydante, puis la quantité de dioxyde de carbone est déterminée par une mesure
photométrique ; le CO2 est en effet transféré de la cuve de digestion vers une cuve
indicatrice au travers d’une membrane perméable aux gaz ; le changement de couleur de
l’indicateur ainsi produit fait l’objet de la mesure photométrique (plages de mesure
de 3 à 3 000 mg C L-1) ; ce procédé présente l’avantage de pouvoir mesurer tous types
d’échantillons d’eaux (eaux usées turbides, colorées) ; lorsque la méthode par extraction
est utilisé le CIT (carbonates, acide carbonique) doit être extrait de l’échantillon avant la
digestion (acidification + extraction passive sous agitation).
Remarques :
- Aucune des méthodes de mesure de la demande en oxygène ne permet d’évaluer
précisément la charge organique totale d’une eau, contrairement à la mesure du COT ; ce
paramètre donne une mesure claire de la proportion de carbone dans la pollution
organique mais ne donne aucune information sur la quantité d’oxygène nécessaire à sa
dégradation ;
- La☝ valeur
🍪 du COT, contrairement à la DBO, détermine complètement les composés
difficilement ou non dégradables biochimiquement.
Ce site utilise des cookies et
- Le COT
vous donne a souvent
le contrôle sur été un paramètre ignoré et peu utilisé du fait principalement de la
ceux que vous souhaitez
technologie
activer
proposée (appareils imposants) et du coût important de sa mesure ; ceci
n’est plus le cas aujourd’hui, puisqu’il est possible de déterminer de manière moins
✓onéreuse et sûre la teneur en COT des eaux ;
Tout accepter
- L’analyse du COT a l’avantage d’être reproductible et surtout facilement automatisée ;
✗ Toutmesure
cette refuser est plus « fiable » que la DCO bien que plus contraignante et relativement
plus coûteuse ;
Personnaliser
- Le COT est un paramètre en plein développement : en relation avec la DCO, le COT
Politique de confidentialité
renseigne sur le type et l’origine des contaminations organiques des eaux usées ; dans
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certains pays européens, le paramètre COT a pris la place de la DCO comme paramètre
de surveillance ; en Allemagne, le COT est utilisé comme test de screening pour la
surveillance de la DCO dans les eaux urbaines résiduaires (
- La méthode par extraction et la méthode différentielle peuvent donner des résultats
différents sur un même échantillon, notamment en raison du COV (si un échantillon
contient une grande quantité de COV, la méthode par extraction ne permet pas de les
mesurer correctement) ; en effet, il est connu que l’élément important de la comparaison
des mesures de COT n’est pas le procédé mais plutôt la méthode de mesure sélectionnée.
source : Hach Lange, < http://fr.hach.com/ >) ; néanmoins, la mesure du COT est
toujours remise en question, de même que les interprétations qu’on peut en tirer ;
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2. Les purgeables notés POX (l’extraction consiste à déplacer les composés volatils par
un barbotage avec un gaz et à les doser par la suite) ;
3. Les adsorbables notés AOX : c’est cette mesure qui est généralement utilisée.
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décontamination réagit avec la matière organique présente dans l’effluent et peut aboutir
à la formation de composés organochlorés volatils toxiques (chloroforme), ce qui peut se
traduire par une augmentation des valeurs AOX.
118 Le protocole est le suivant : on adsorbe les composés sur une quantité donnée de CA
dans l’échantillon dans lequel on a ajouté de l’acide nitrique ; le charbon est ensuite
brûlé dans un four sous oxygène à très haute température (-1000 °C) pour éliminer le
chlore et libérer les halogénures ; l’acide chlorhydrique formé est mesuré par (micro)
coulométrie (norme NF EN ISO 9562).
123 La somme de ces différentes formes, exprimée en mgN L-1, constitue l’azote total (noté
NT, TN ou NTOT) ou azote global (NGL).
Remarques :
- Certains acteurs de l’eau ne distinguent que deux formes d’azote, l’azote organique et
l’azote minéral (azote ammoniacal, nitrites, nitrates, etc.) ;
- Les nitrites constituent une étape importante dans le cycle de l’azote : ils s’insèrent
entre l’ammoniaque et les nitrates ; les nitrites, comme les nitrates, sont une
problématique importante pour certains secteurs industriels comme celui du traitement
de surface ;
- L’azote organique est dit ammonifiable lorsqu’il peut être transformé par hydrolyse
enzymatique en azote ammoniacal ;
- L’azote réfractaire est appelé azote dur.
124 Il existe plusieurs méthodes normalisées de mesures des différentes formes d’azotes :
photométrique, colorimétrique, par chromatographie ionique ou par électrode à ion
spécifique (cas des nitrates). Certaines méthodes permettent de suivre en continu les
☝ 🍪 et il existe des dispositifs en ligne.
mesures
125 En pratique, on mesure l’azote par la technique de Kjeldahl (norme NFEN 25663) par
Ce site utilise des cookies et
potentiométrie
vous donne le contrôle suraprès minéralisation ou par distillation qui représente la somme des
ceux que vous souhaitez
deux formes réduites (azote ammoniacal + azote organique). On le note parfois azote
activer
NTK ou NKT pour azote total Kjeldahl.
126 ✓Cette grandeur n’inclut pas les composés oxydés de l’azote (nitrates, nitrites, et certains
Tout accepter
composés organiques nitrés). Pendant la dégradation de la matière organique (dans la
✗ Tout refuser
nature par exemple), l’azote organique est transformé en ion ammonium NH4+, ion qui
est ensuite oxydé en nitrites puis en nitrates par les bactéries.
Personnaliser
127 La détermination de l’azote ammoniacal (ammonium exprimé en NH4+ ou NH4-N) est
Politique de confidentialité
décrite dans la norme NF T 90015-2 et la mesure peut s’exprimer en mgN L-1 ou en mg L-
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1
. L’azote minéral est constitué de deux formes oxydées, les nitrites (NO2 ; norme NF EN
ISO 10304-1) et les nitrates NO3- norme NF EN ISO 10304-1). Ces deux formes peuvent
être exprimées en mgN L-1 ou en mg L-1. NTOT est alors obtenu par simple calcul.
Remarques :
- La mesure en azote Kjeldahl, souvent longue, conduit préférentiellement à l’utilisation
des méthodes de mesures de l’azote total, l’azote nitrate et l’azote nitrite par des tubes
tests, à partir desquelles on en déduit rapidement l’azote NTK ; en outre, la mesure de
faibles teneurs en azote Kjeldahl est délicate ;
- Il existe des capteurs en ligne de mesures de procédés.
Figure 4. Les différentes formes d’azote et relation entre ces formes.
☝🍪
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vous donne le contrôle sur
ceux que vous souhaitez
activer
✓ Tout accepter
Exemple
✗ du traitement des eaux usées pour éliminer l’azote
Tout refuser
128 Actuellement, il est possible d’éliminer efficacement l’azote présent dans des eaux de
Personnaliser
STEU grâce à des mesures régulières et ciblées des différents paramètres de l’azote. En
outre,
Politique les différentes formes de l’azote sont également importantes pour suivre le bon
de confidentialité
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lorsqu’ils sont utilisés en excès ; les nitrates participent à la croissance des végétaux dans
l’eau (par exemple, les algues se développent plus rapidement), étouffant les autres
organismes vivants, et peuvent provoquer une perturbation de l’équilibre biologique
(réduction de la photosynthèse, etc.) ; ceci aboutit alors à ce que l’on appelle le
phénomène d’eutrophisation ; l’origine de la présence des nitrates dans l’environnement
est variée : eaux domestiques, eaux industrielles, lessivage des engrais, etc. ;
- Les nitrates, qui sont peu toxiques intrinsèquement, sont un facteur d’eutrophisation ;
on parle également de l’azote nitrique qui correspond à l’azote provenant des nitrates (N-
NO3-) ;
- Les nitrites se trouvent sous forme ionisée (NO2-) ou non (acide nitreux HNO2) ; cette
forme non ionisée est la plus toxique pour les organismes vivants (elle est fonction des
conditions de température et de pH) ; les nitrites sont par exemple très toxiques pour les
poissons ; on parle également de l’azote nitreux qui correspond à l’azote provenant des
nitrites (forme N-NO2-) ;
- Dans l’environnement, l’azote organique (urée, amines, etc.) peut avoir différentes
☝ 🍪 : décomposition des déchets organiques, rejets industriels ou urbains, déchets
origines
de l’industrie des engrais azotés, etc. ; cette forme réduite de l’azote abaisse
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considérablement
vous donne le contrôle sur la concentration en oxygène ;
ceux que vous souhaitez
- L’azote
activer
ammoniacal (NH4+) sous forme ionisée peut provenir de l’action de bactéries
anaérobies (réduction des nitrates) ou de procédés ; cette forme azotée ammoniacale est
✓également
Tout accepterune consommatrice potentielle de l’oxygène (sa dégradation consomme
l’oxygène de l’eau pour former des nitrates : c’est un signe de mauvais fonctionnement
✗
deTout refuser ; il est toxique pour les poissons lorsque le pH est supérieur à 8 ;
la STEU)
-Personnaliser
Toutes ces raisons font qu’il existe certains seuils quant à la teneur en composés azotés
des eaux usées déversées ; des programmes d’action contre les nitrates d’origine agricole
Politique de confidentialité
ont été mis en place en Europe (directive nitrate 91/676/CEE du 12-12-1991) ; les
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industriels sont également concernés non seulement par les nitrates présents dans leurs
rejets mais également par les autres formes azotées, et sans doute les réglementations
vont évoluer.
131 Les micro-organismes responsables (Nitrosomonas et Nitrobacter) sont très fragiles (ils
s’adaptent très lentement à de nouvelles conditions) et ont besoin de températures
constantes (jamais inférieures à 12 °C), d’un rapport C/N/P favorable et d’une
alimentation en oxygène suffisante ; l’âge des boues doit être adapté à la lente croissance
des nitrifiants. Si la nitrification s’interrompt, le processus mettra plusieurs jours à se
stabiliser et à assurer de nouveau une décomposition optimale.
132 Dans des conditions anoxiques, la transformation du NO3-N en azote élémentaire
s’effectue via les produits intermédiaires NO2-N puis NO/N2O (action de nitrate
réductase et nitrite réductase en absence d’oxygène) : c’est la dénitrification qui a lieu
avant, pendant ou après (rarement) la dégradation biologique. Il est important de
disposer d’une quantité suffisante de carbone (majoritairement du méthanol) facilement
dégradable. Il ne doit rester aucune trace d’oxygène dissous.
☝🍪
133 Généralement, dans une STEU, les points de mesure type des paramètres de l’azote sont
les suivants : NTOT pour les eaux en entrée (des pics très élevés peuvent sérieusement
Ce site utilise des cookies et
affecter
vous donne le comportement
le contrôle sur des micro-organismes et entraîner une nitrification plus
ceux que vous souhaitez
longue), N , NTK et NH4-N pour les eaux en arrivée dans le bassin de boues activées,
activer TOT
NH4-N pour les eaux en sortie après dénitrification, NO3-N et NO2-N pour les eaux en
✓sortie après nitrification, et NTOT, NH4-N, NO3-N et NO2-N pour les eaux en sortie de la
Tout accepter
station.
✗ Tout refuser
Composés phosphorés
Personnaliser
134 Le phosphore et ses composés (composés phosphorés ou matières phosphorées) sont
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également responsables de l’eutrophisation. Il est introduit dans l’environnement
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aquatique à partir du drainage des terres agricoles fertilisées (engrais transportés par
ruissellement), des rejets industriels et urbains (détergents et produits d’entretien) ou
encore de la présence de matières fécales animales et humaines.
135 En général, le phosphore n’est pas toxique pour l’homme, les animaux ou les poissons et
c’est surtout pour ralentir la prolifération des algues dans les milieux aquatiques que la
concentration en phosphore doit être limitée.
136 Dans les eaux naturelles et les eaux usées, le phosphore se trouve principalement sous la
forme de phosphates ou PO43- (composés phosphatés) [figure 5].
137 En chimie inorganique, un phosphate est un sel d’acide phosphorique (H3PO4) résultant
de l’attaque de l’acide par une base. En chimie organique, c’est un composé
organophosphoré dérivé de l’acide phosphorique : on parle de phosphate organique.
Figure 5. Structure chimique d’un groupement phosphate lié à un radical R.
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138 Les composés organophosphorés (figure 6) se répartissent en différentes classes selon le
degré d’oxydation du phosphore et la nature des substituants, notamment la présence
✓ Tout accepter
d’un atome d’oxygène ou d’un autre chalcogène (famille formée par la colonne 16 du
✗tableau périodique des éléments, comprenant l’oxygène, le soufre, le sélénium, le tellure,
Tout refuser
etc.).
Personnaliser
Figure 6. Exemples de composés organophosphorés (R étant un groupement
Politique de confidentialité
alkyle par exemple).
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139 En solution aqueuse, le phosphate existe sous quatre formes classées selon un taux
d’acidité : l’ion phosphate proprement dit de formule PO43- (fortement basique), l’ion
hydrogénophosphate HP42-(faiblement basique), l’ion dihydrogénophosphate HP42-
(faiblement basique) et l’ion trihydrogénophosphate ou acide phosphorique H3PO4 (état
cristallin non ionisé), qui est la forme la plus acide en solution.
140 Les couples sont les suivants HPO42-/PO43-(pKa = 12,5) H2PO4- (pKa = 6,82) et
H3PO4/H2PO4- (pKa = 1,97).
141 L’ion phosphate peut former des structures ioniques de type polymère (diphosphate
P2O74-ou pyrophosphate, triphosphate P3O105- etc.).
142 Trois formes de phosphates existent dans l’environnement : les orthophosphates ou P
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« réactif » (ortho-PO4, généralement la forme la plus présente, sels dérivés de l’acide
Ce sitephosphorique
utilise des cookies Het PO ), les phosphates condensés hydrolysables ou polyphosphates
3 4
vous donne le contrôle sur
ceux (hydrolyse acide, désigné par P « hydrolysable ») et les phosphates organiques ou
que vous souhaitez
activer
organophosphates (hydrolyse acide avec oxydation, phosphore « organique »). Ils
peuvent être dissous (soluble) ou particulaires (solide et/ou colloïdale), associés, par
✓ Tout accepter
exemple, à des particules en suspension dans l’eau ou à des sédiments.
143 ✗ LaToutmesure
refuserdes phosphates est très importante pour suivre le bon fonctionnement des
STEU. Dans ce type de traitement biologique, l’élimination du P peut se faire soit par
Personnaliser
voie biologique, soit par précipitation chimique.
144 Dans
Politique le premier cas, une élimination biologique efficace du P implique la présence
de confidentialité
d’éléments organiques facilement dégradables en quantité suffisante (DBO5) ; un ratio
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155 Il existe plusieurs méthodes de dosage des hydrocarbures selon leur nature.
Généralement, on mesure l’indice hydrocarbures (norme NF EN ISO 9377-2) en
pratiquant une analyse par chromatographie en phase gazeuse des coupes (fractions)
d’hydrocarbures contenant entre 10 atomes de carbone (C10) et 40 atomes de carbone
(C40). L’ancienne méthode était basée sur l’analyse infrarouge après extraction au
tétrachlorure de carbone (substance dangereuse qui a été interdite).
156 Le principe de l’analyse consiste à extraire les hydrocarbures (extraction liquide/
liquide), éliminer les substances polaires (purification) et analyser l’échantillon obtenu
par CPG (détection par ionisation de flamme). On en déduit un indice hydrocarbures
C10-C40 qui correspond à l’ensemble des hydrocarbures élués après le décane (C10) et
avant le tétracontane (C40). Ces mesures sont également utilisées pour étudier la
présence de composés aromatiques volatils (benzène, toluène, xylènes, etc.). Cependant,
il ne s’agit pas de spéciation entre les composés aliphatiques et aromatiques.
157 Il existe actuellement des méthodes analytiques qui permettent de mettre en évidence et
de quantifier l’ensemble des hydrocarbures contenant entre 5 et 10 atomes de carbones.
☝ 🍪 à l’indice hydrocarbure C10-C40, on peut quantifier ainsi le spectre complet
Couplées
des hydrocarbures présents dans un échantillon.
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ceux Cyanures
que vous souhaitez
activer
158 La recherche et le dosage des cyanures sous formes « libres », « aisément libérables », ou
✓«Tout
globaux » (cyanures totaux), constituent une source importante d’information pour
accepter
évaluer la toxicité et le degré de pollution des eaux industrielles.
✗ Tout refuser
159 Les cyanures totaux comprennent les cyanures (CN) alcalins (A) de formule générale A
(CN) x, les cyanures métalliques (M) de formule AyM (CN)x et d’autres formes plus ou
Personnaliser
moins complexées.
Politique de confidentialité
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spectrométrique
Personnaliser avec la pyridine-pyrazolone) ou par potentiométrie ;
- Il existe également des méthodes par spectrométrie d’absorption moléculaire et par
Politique de confidentialité
chromatographie gazeuse pour le dosage des cyanures totaux ;
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- La toxicité des cyanures pour les organismes aquatiques est liée à la présence d’acide
cyanhydrique disponible, et donc à la présence d’ion cyanure libre ou facilement
libérable.
3. 5. Indices de mesures
Personnaliser
Lesdeagences
167Politique de l’eau perçoivent des redevances sur la pollution toxique qui sont
confidentialité
notamment redistribuées aux établissements pour, par exemple, leur faciliter le
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Indice de biodégradabilité
169 Comme nous l’avons déjà décrit, on considère que la DCO représente l’ensemble des
matières oxydables et la DBO5 la fraction ou part des matières organiques
biodégradables. La différence entre ces deux paramètres représente alors la charge en
matières peu ou pas biodégradables.
170 Ainsi, la DCO est toujours supérieure à la DBO et on considère que la DBO est la partie
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biodégradable de la DCO. La fraction non biodégradable dite DCO dure peut être évaluée
Ce sitepar lades
utilise différence
cookies etentre les valeurs de DCO et de DBO5.
On définit
171vous donne également
le contrôle sur un indice de biodégradabilité représenté soit par le rapport
ceux que vous souhaitez
DBO/DCO,
activer soit par le rapport DCO/DBO. Toutes ces mesures ainsi que le rapport de ces
deux paramètres sont donc des valeurs importantes pour connaître le devenir et les
✓effets de la matière organique dans le milieu. Cela fournit des informations sur les
Tout accepter
conséquences d’un rejet et permet d’évaluer si, pour un effluent biodégradable, on ne
✗ Tout refuser
risque pas, par exemple, d’inhiber voire d’annihiler les capacités d’autoépuration
naturelle
Personnaliser du milieu.
Dedeplus,
172Politique pour un type d’industrie ou d’effluent donné, le rapport DBO/DCO (ou
confidentialité
DCO/DBO) est relativement constant (tableau 8). La valeur de ce rapport, appelé degré
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173 Théoriquement,
activer lavaleur de ce rapport se trouve entre 0 et 1. Plus cette valeur est proche
de 0, et plus la quantité de composés non dégradables biochimiquement est élevée. On
✓utilise cette valeur empirique pour déterminer la dégradabilité biochimique des
Tout accepter
composés dans les eaux usées : elle détermine la possibilité et le rendement de
✗ Tout refuser
dégradation que l’on peut espérer par un traitement d’oxydation biologique. Ainsi, en
général, on considère que pour un rapport :
Personnaliser
DBO/DCO
174Politique < 0,2, les matières oxydables ne sont pas nécessairement dégradables par des
de confidentialité
micro-organismes, car en grande partie non organiques ; l’effluent est alors difficile à
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traiter par voie biologique (inhibition par les produits toxiques présents qui tuent les
micro-organismes) ;
175 0,25 < DBO/DCO < 0,35, le traitement biologique est possible avec des souches
sélectionnées mais des essais pilotes sont indispensables pour vérifier la faisabilité du
traitement ; dans ce cas, on utilise la DBO21, test sur 21 jours) ;
176 DBO/DCO > 0,35, le traitement biologique est réalisable et sera efficace (effluents
urbains et agroalimentaires).
177 On trouve également dans la littérature le rapport inverse c’est-à-dire DCO/DBO : ce
rapport est le plus souvent compris entre 1,5 et 3. Si le rapport DCO/DBO5 est grand, la
matière organique est difficilement biodégradable. Si ce rapport est inférieur à 2 (1,5-
1,8 pour les eaux domestiques, et 1,6-2 pour les eaux laitières), on estime que l’effluent
est facilement biodégradable, un traitement biologique devant être capable d’éliminer
l’essentiel de la pollution, et si le rapport est supérieur à 4 (cas des effluents de la filière
textile, DCO/DBO entre 4 et 6, supérieur à 2 pour les effluents de pâtes et papiers),
l’effluent est difficilement biodégradable (Bliefert et Perraud, 2009).
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Matières oxydables
Ce site utilise des cookies et
178 La plupart
vous donne le contrôledes
sur matièresorganiques ne deviennent polluantes que lorsqu’elles se
ceux que vous souhaitez
retrouvent
activer en excès dans le milieu. On distingue ainsi les MO biodégradables qui se
décomposent dans le milieu et les MO non biodégradables.
179 ✓On
Toutestime,
accepter par calcul, une valeur qui correspond aux matières oxydables, notées
également par le sigle MO, donnée par l’équation (2).
✗ Tout refuser
Personnaliser
Politique de confidentialité
équation (2)
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Matières inhibitrices
180 Les matières inhibitrices ou paramètre MI sont un indice qui permet d’évaluer la toxicité
d’un effluent. Il représente la charge de substances toxiques présente dans un effluent
ayant une toxicité suffisante pour inhiber le développement et/ou l’activité des
organismes aquatiques.
181 La mesure de ce flux de toxicité est déterminée à partir d’un test de toxicité aiguë, le test
des daphnies, en tenant compte du débit du rejet. La daphnie est un microcrustacé d’eau
douce qui présente l’avantage d’être un bon bio-indicateur du milieu aquatique : il est en
effet ubiquiste et sensible.
182 Le test standardisé est basé sur sa mobilité mesurée au bout de 24 heures d’exposition
(ou 48 heures dans certains cas). On définit le taux de dilution qu’il faut appliquer pour
que 50 % des daphnies soient encore mobiles après ce temps d’exposition. L’unité de
mesure pour évaluer la toxicité d’un effluent est appelée équitox (eq) [ou kiloéquitox, keq
ou ket] et il correspond au pouvoir inhibiteur d’un m3 d’eau dans lequel 50 % des
daphnies introduites sont immobilisées après 24 heures (il s’agit du nombre de dilution
☝🍪
produit).
Ce siteGénéralement,
183 utilise des cookies etles données sont compilées en termes de CE50, concentration effective
vous donne le contrôle surà 50 % d’inhibition de la réponse biologique (ici la mobilité des
correspondant
ceux que vous souhaitez
daphnies).
activer Plus la CE50 est faible, plus la toxicité est importante puisque cela signifie
qu’il faut une plus faible concentration pour causer l’effet.
184 ✓En Tout pratique,
accepter pour déterminer la CE50 d’un rejet, on expose les organismes à une gamme
de dilutions de ce même rejet (concentrations exprimées en % de rejet) avec plusieurs
✗ Tout refuser
réplicas (quatre pour le test daphnies) par concentration. Les protocoles ne permettent
pas d’exposer les organismes à une concentration plus forte que 90 % de rejet (une faible
Personnaliser
dilution
Politique est obligatoire) ce qui explique que lorsqu’il n’y a pas d’effet, il est indiqué
de confidentialité
CE50 > 90 %.
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185 Le tableau 9 montre des valeurs de CE50 obtenues pour des rejets industriels ponctuels
caractéristiques de l’activité journalière. Ces résultats montrent une importante
variabilité des réponses écotoxicologiques des rejets industriels pouvant être mise en
relation avec la variabilité chimique de ces mêmes rejets (Priac et al., 2014).
186 Les différences obtenues par les deux laboratoires peuvent s’expliquer par des
manipulations techniques, un environnement et des souches de daphnies différentes. Il
est donc préférable de réaliser les analyses dans un seul et même laboratoire si l’on veut
obtenir un suivi comparable dans le temps.
Tableau 9. Évolution des valeurs de CE50 en %, déterminées à partir du test
daphnie 24 heures, pour six rejets provenant de deux industries de la filière
traitement de surface.
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Sources
activer: analyses réalisées par un laboratoire accrédité Cofrac.
187 On peut également utiliser d’autres tests pour évaluer la toxicité d’un effluent comme par
✓exemple le test Microtox® qui utilise des bactéries luminescentes. On peut compléter les
Tout accepter
mesures de toxicité aiguë en ajoutant des tests de toxicité chronique sur des végétaux
✗ Tout refuser
aquatiques comme le test algue. Ce test algue réagit surtout aux métaux, et il sera sans
Personnaliser
doute proposé comme nouveau paramètre dans le calcul des redevances.
Politique de confidentialité
Métox
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188 Le métox pour MÉtaux TOXiques est un indice global exprimé en g L-1 et calculé à partir
des concentrations de sept métaux (Hg, Pb, Cd, Ni, Cu, Cr et Zn) et d’un métalloïde (As)
pondérées par des coefficients multiplicateurs en fonction de leur degré de toxicité (en
métox/jour pour les rejets). C’est un paramètre établi par les agences de l’eau afin de
percevoir les redevances pollution.
189 La somme de masse de chacun des métaux contenus dans les rejets est calculée en tenant
compte des coefficients de pondération suivants : 50 pour Hg, 10 pour As, 10 pour Pb,
10 pour Cd, 5 pour Ni, 1 pour Cr et 1 pour Zn. Notons, par exemple, que le mercure, qui
est l’un des métaux les plus toxiques, a un coefficient de pondération 50 fois supérieur à
celui du zinc qui est nettement moins toxique.
4.1. Photométrie
193 La photométrie est une technique spectrale couramment utilisée dans les laboratoires
accrédités, les universités et en milieu industriel, qui permet de déterminer la
concentration de substances dissoutes (métaux, nitrites, sels, fluorures, phénols, etc.)
dans les eaux en utilisant un appareil appelé photomètre ou spectrophotomètre, portable
ou de laboratoire.
194 Pour cela, la substance est colorée au moyen de réactifs ou de kits prêts à l’emploi de
manière à la rendre quantifiable. La coloration résulte de l’absorption de certaines
parties du spectre de la lumière blanche. On réalise la mesure aux longueurs d’onde
correspondant au maximum d’absorption. Le degré d’absorption respectif de la lumière
peut ensuite être converti en concentration, dans un domaine linéaire.
195 Bien que plusieurs fabricants de photomètres se partagent le marché, tous utilisent la
même méthodologie analytique. En effet, toutes les méthodes de mesure sont
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programmées dans l’appareil (le photomètre) et les mesures se font sans aucun réglage
Ce siteparticulier. La méthode
utilise des cookies et est sélectionnée par le code-barres des tubes de mesure ou de
vous donne le contrôle sur
l’autosélecteur pour les mesures en cuves. Les domaines de mesures prennent en compte
ceux que vous souhaitez
les activer
différentes tailles de cuves possibles (10 à 50 mm).
196 Les mesures par photométrie sont faciles, simples à mettre en œuvre, et permettent
✓d’obtenir
Tout accepter des résultats rapidement pour une large gamme de paramètres et de
substances, de façon reproductible et répétable.
✗ Tout refuser
197 En effet, ce type de méthodologie est utilisé en routine dans les laboratoires pour
quantifier
Personnaliserde nombreux polluants (métaux, bore, nitrites, fluorures, phosphore, etc.) et
paramètres
Politique de l’eau (DCO, COT, AOX, chlore libre, différentes formes d’azote, etc.). Il est
de confidentialité
à noter que chaque élément a sa propre gamme de mesure (tableau 10).
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✓ Tout accepter
✗ Tout refuser
Personnaliser
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données personnelles.
199 Les concentrations des cations métalliques sont mesurées par photométrie (utilisation
de kits sauf pour le CrVI) ou par spectrométrie (SAA, ICP-AES, ICP-MS). Le choix de la
méthode est fonction de l’élément à doser et de sa concentration supposée. Le
tableau 11 indique les limites de détection des différents ions métalliques pour chacune
des méthodes de dosage que nous utilisons.
200 En photométrie, des solutions et kits standards sont très utilisés dans les laboratoires
d’analyse pour mesurer les concentrations, soit directement dans le microtube, soit dans
des cuves (protocoles plus économiques) en utilisant des méthodes préprogrammées
pour la lecture.
201 Selon les méthodes décrites dans les protocoles, la mesure des métaux nécessite un
ajustement préliminaire du pH de l’échantillon (hydroxyde de sodium ou acide
sulfurique). Un matériel de référence certifié permet de vérifier la validité des méthodes
et mesures obtenues grâce au photomètre.
202 Les échantillons pour lesquels les valeurs de concentration sont relativement plus faibles
☝🍪
ou inférieures aux limites de quantification de la photométrie sont alors mesurés par
Ce siteexemple
utilise des en SAAetou en ICP.
cookies
vous donne le contrôle sur
ceux que vous souhaitez
4.2.activer
Fluorures
203 Le dosage des ions fluorures peut s’effectuer par chromatographie, photométrie
✓ Tout accepter
(utilisation de kits tests) et/ou par ionométrie (sonde de mesure), les deux dernières
✗méthodes étant les plus utilisées en routine dans les laboratoires.
Tout refuser
204 La technique par ionométrie est une méthode potentiométrique qui utilise une électrode
Personnaliser
spécifique des ions fluorures. Elle donne une mesure plus précise, et donc plus fiable.
Ainsi,
Politique on utilise un ionomètre constitué d’une électrode spécifique du fluor et d’une
de confidentialité
électrode de référence intégrée. L’analyse est réalisée à pH 5,5 en présence d’une
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solution tampon ISAB (Ionic Strength Adjustment Buffer) qui a pour objectif de fixer le
pH.
205 La méthode est dite par potentiométrie directe : on prépare de façon identique les
solutions étalons par dilution en série d’une solution étalon concentrée (solution mère
de 1000 mg de F- par litre) ; on ajoute le tampon ionique ISAB à chaque solution étalon
ainsi qu’aux échantillons à analyser ; le système est calibré et la mesure effectuée ; à
partir d’une courbe d’étalonnage et des valeurs mesurées, on accède à la concentration
désirée.
✓ Tout accepter
✗ Tout refuser
Personnaliser
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215 Les analyses multirésidus présentent, cependant, certaines limites du fait de leur coût
élevé mais également de leur fiabilité, bien qu’elles utilisent des protocoles normalisés.
Par exemple, les analyses réalisées par chromatographie peuvent parfois présenter des
☝🍪
interférences (sélectivité et spécificité réduites) entre molécules recherchées, et rendre
l’interprétation délicate (tableau 12). C’est pour cette raison que peu de laboratoires sont
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agréés.
vous donne le contrôle sur
ceux que vous souhaitez
216 Il est aussi important de noter la difficulté de caractérisation de l’ensemble de la
activer
pollution dans les rejets urbains et dans certains rejets industriels, du fait de leur très
✓grande dilution. L’analyse de la pollution nécessite alors l’emploi de techniques
Tout accepter
analytiques avec des seuils de quantification et/ou de détection très bas. Les valeurs de
✗
LQ Tout refuser
à atteindre peuvent, néanmoins, être différentes d’un laboratoire d’analyse à un autre
(tableau
Personnaliser 13).
Tableau
Politique 12. Analyse
de confidentialité GC-MS/MS d’un mélange aqueux de trois d’alkylphénols
(nonylphénol, 4-tert-octylphénol et 4-n-nonyl-phénol) par trois laboratoires
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217 Enfin, il existe très peu de travaux publiés dans la littérature sur la composition précise
des rejets industriels, et de leur variabilité tant d’un point de vue qualitatif que
quantitatif. Notre équipe s’intéresse depuis plusieurs années à la caractérisation plus
précise d’effluents industriels (textile, papetier, traitement de surface, eaux urbaines).
Récemment, nous avons montré, par exemple, le caractère très ponctuel et fortement
variable de ces analyses pour caractériser les rejets de traitement de surface (Morin-Crini
et al., 2013 ; Euvrard et al., 2014).
218 Or, mieux connaître la composition exacte de ses effluents pour mieux les traiter est une
étape indispensable dans le cadre de la politique du « rejet zéro polluant ». C’est
pourquoi nous avons développé une méthode d’extraction et de dosage avec des valeurs
de LQ ☝🍪 très basses (tableau 13), par exemple, des 16 HAP couramment analysés selon les
recommandations de l’Agence américaine de l’environnement, dans des effluents
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polycontaminés
vous donne le contrôle sur (Morin-Crini et al., 2015b). La figure 9 présente un chromatogramme de
ceux que vous souhaitez
ces activer
16 HAP lors du développement de la méthode (temps de rétention dans le
tableau 14).
✓Tableau 13.
Tout accepter Comparaison des valeurs de limite de quantification, exprimées
en ng L-1, pour neuf molécules d’hydrocarbures aromatiques polycycliques
✗ Tout refuser
(demandées dans la circulaire RSDE du 5 janvier 2009) par GC-MS/MS pour
trois laboratoires accrédités et notre laboratoire.
Personnaliser
Substance Laboratoire 1 Laboratoire 2 Laboratoire 3 Notre laboratoire
Politique de confidentialité
Anthracène 10 10 10 3,93
Fluoranthène 10 10 10 4,57
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Naphtalène 50 50 10 34,43
Acénaphtène 10 10 10 6,58
Benzo (a) pyrène 10 10 10 2,6
Benzo (b) fluoranthène 10 10 10 2,32
Benzo (g, h, i) pérylène 10 10 10 0,92
Benzo (k) fluoranthène 10 10 10 22,03
Indéno (1,2,3-cd) pyrène 10 10 10 2,08
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✓ Tout accepter
26 ans, diplômée d’un master « Traitement des
✗ Tout refuser
eaux » de l’université de Franche-Comté (2013),
Personnaliser
est actuellement doctorante au laboratoire
Politique de confidentialité
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Peter Winterton
étudiants
✗ Tout refuser des filières « Procédés physico-
chimiques
Personnaliser
», « Ingénierie des procédés », et
Politique de confidentialité
« Chimie analytique ». Travaillant en collaboration
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25/07/2022 09:17 Eaux industrielles contaminées - Chapitre IV. Paramètres chimiques de l’eau et rejets industriels - Presses universitaires de Franche-Comté
Giuseppe Trunfio
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Né en 1975 à Melito di Porto Salvo de Regio
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industrielle de l’Université de Messina (2003). Il a
✓ensuite
Tout accepter effectué deux stages de recherches, le
premier
✗ Tout refuser au Japon en 2004 à l’Université de Tokyo,
et le second en 2005 à l’Université de Messina. Il a
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ensuite soutenu sa thèse de doctorat dans cette
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Nicolas Louvard
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Sarah Girardot
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entreprise
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de traitement de surface spécialisée
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dans le thermolaquage de l’aluminium. Il est
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Grégorio Crini
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complexer des polluants environnementaux
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Avant-propos
✓ Tout accepter
in Eaux industrielles
contaminées,
✗ Tout refuser
Presses universitaires de
Franche-Comté, 2017
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Ćetković, Jasmina. Knežević, Miloš. Lakić, Slobodan. Žarković, Miloš. Vujadinović, Radoje.
Živković, Angelina. Cvijović, Jelena. (2022) Financial and Economic Investment Evaluation of
Wastewater Treatment Plant. Water, 14. DOI: 10.3390/w14010122
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