FAcuLTE Des Sciences AGADIR EXAMEN DE THERMODYNAMIQUE CHIMIQUES juestio QU- L’expression du potentiel chimique est : Pe...” me = Q2 fa relation définissant "eta d'equilibre d'un systéme 8 plusieurs constituants est AL Tnidhicry=0 SUE fined 2 Js Dees De ixdicn E- Autre Q3- La relation de Clapeyron valable pour tout équilibre entre deux phases est : Q4- La relation de Clausius-Clapeyron valable pour les gus et solide/gaz est Oy ink 1, dink oF ain’ bie o (2), = 5 E- Autre Q5- L’expression de la pente de la courbe de fusion s'écr (2) = 4ijus Fe ard pus Tyus Yuq & Be te ot AT) pus Thus Viig~Vsollde) (4B) ps if \M ke), =maies » at 7 / fea eee G) Ips Tyus Weoude Vila) wi E- Autre joi m7? te 8 Te Figure 1 : Diegramme de phases de SO, pur T(K) Les enthalpies de sublimation, de vaporisation et de fusion sont’supposées sorsianies et la vapeut est assimilée & un az parfait. Données: R= 8,31 JK''mol'¥ 27,2 K)/moly 5,76 K]/mol- la relation de Clausius-Clapeyron +1244 mrontrer que: SH AL nPop #308 D- InPoeyr aa teat E- Autre Q7- En utilisant la relation de Clausius-Clapeyron montrer que: Ae tnPsyy = 3273 ub x Be InPouy = = 17,73 +17,73 Ce Pay = Bey 1244 De InPyy = Sa + 12,44 E- Autre 3, aeBe T= 1895 K_ 21949 ‘Ty )=1932 K A Autre Q9- Ia pression au point triple est « ‘A+ Pp =0,003 atm Be Pp = 0,1648 atm P= 0,523 atm Ghee 0.0128 atim* TE Autre QUO- Sachant que la courbe de fusion peut étre assimilée & 7 we droite de pente (FE) = 1144.8 atm K~* fis ‘montrer que son expression est + oa ‘A> Pw = 3635,2 Tus 35,236 10" ak OM) og eS 9 % EE Aute QU1- En partant de l'état initial représente par Te point Yo(10atm, 153K) .on fait subir au corps pur un ffement igabare, In fempérature au point F est E- Autre Q12- En partant de [état jal représenté par le point J) (10atm, 153K) on fait subir au comps pur un ‘Schauffement isobare, la température au point V est. A- Ty =273,4K B- Ty =323,8K~ © 1y-302,3k D- Ty=225,5K E- Autre Q14- L’expression mathématique d’une aya X est Qus GA X= TARR B-X = Dinix] 2 C. X= EinKi + MeotvaneXoimane Nw = Linki E- Autre -xpression mathématique dune grandet mélange est : de MXmetange = Le UE —¥D Be AXmutange = Sa 21s — XD) C- Oknatange = Ev 71 — 2) ND- AXnetange = Se Ce — Xt) W E- Autre x QUG- L’expression de enthalpic libre de mélange. cas d’une solution idéale est : SUAS AGwetaige = RTS na ln, OAL B- AGnsiange = RT Dim lnay. C- AGpatange = RT Dex Ina D- AGmatange = RT Ei% Ina, E- Autre QI7- L’expression de l’enthalpie libre de mélange cas dune solution réelle est: A: AG naange = RT Li lng, Be AGmitange = REZ ny lay NC. AGmitango = RT Yi ry Ina; We D- AGmnétange = RT Lim In E- Autre QU8- Le potentiel chimique du constituant Y g- Tox (R Jp) aH, b 7 pe Nees Gee | ta pl B [Meiji 20”) any 090 mH Cote solution liquide réelle est : AS pia) = Wert RT In y SEC enn) = wert RE Any x; D- pigy = Hert RTIng E- Autre ali 8 Yor ue se frees 4 WIA RABE 9/4Los volumes molaires partiely /t_ les pressions des ‘vapours saturantes de l'eau (If et de méthanol (2) en solution & sont donnés dans le tableau suivant en fonetion ictions molaires. Les valeurs A( Stat pud pour les deux constituants & 298 K sont 3¥-1= 18.05 mmol et V"p= 40,73 mb/mol, P'\= 21,8 mmbg et P)= 23,8 mmily ant Q19- Calculer les volumes «eau et du méthanolipurs) névessaires pour avoit/{}litre de solution ‘A+ Vew = 532,13 ml et Vireo = 350,54 ml B- Vea = 513,13 ml et Vicon = 486,54 ml © Vea = 653,13 ml et Viyeon= 416,54 ml SAD- Vesa = 402,9 ml et Viveou= 82,6 ml E- Autre Q20- Calculer le volume de mélange AV maine ‘aecompagnant la formation de | Litre de solution S A> AViutiage = ~ 82,67 ml B- AVieiange = ~ 85,64 ml G- AV ritiasge = + 82,67 mi D- AVstage =~ 78.97 ml E- Autre Q2I- Calculer Fenthalpie libre de mélange ‘accompagnant la formation de 1 litre de $3, A+ AGotunge = ~ 67,5 Kj mot" we B- AGindane * ~ 63,18.) mot" Gl C- AG pase ~ 79,8 Kj mo poy D> AGweaye” ~ 5,44. Kj mol" E-Aute — 65, $+ 3U mel 4 Q22- Calter es eoeficonts activité ys eta de eau ct de méthanol dans la solution 8. 21,89 mmiig 27,27 mmHg 21,49 mmHg 23,33 mmHg WE- Autre 15,40 33A- Questions de Cours, a isaate QU- La relation de Clapeyron valable pour tout équilit entre 2 ee om T,AV, Q2- La relation de Causis-Clapeyron valle pou Tes 4 dine AH der Ae ep? RP, dinP bee RP? Q3- L’expression de la ie npemedela de Ia courbe ds fusion s*écrit Bn nc. (ae fs Ths Tu) iP) pus ~ Thug Wim) 7 pus = Tua Vi >. (# a e " Nps aT fus ak PH peg Thus Wi-V) Q4- Les variances au point triple V,_ et au point critique est Ve sont : A- V, =0 et Y, BY etree 5, ne ahetVe Q5- la courbe de fusion relative 4 Pquilibre solide liquide est: Mai, See as ceneete NGI B- assimilée 4 une droite de pente (ses grande et toujours négative = \Ne- Nyt 2-@ .C- assimilée a une droite de pente w&s ytande qui peut étre positive ot négative D~assimilée 4 une parabole de pente faible et toujours positive Eee Kée-i-me parabole de pente tes grande qui peut étre positive ou négatives Calls cote) Cry coe T(K) | 260,93 | 269,26 | 305,37 [333,15 Paty | 00125] 00239 [ 0,173 | _O515 | Les enthalpies de sublimation, de, safion,et de sien ciuenzéne sont supposées constantes et Ja vapeur de benzéne est assimilée 3 un 8314 K'mor! Q6- On considére les points (P),T,) et(P:, Ts) de la Se de yapo joryet les points (P3,Ts) eWPa,T4) de Ja courbe de sublimatior, montrer nt Ia relation de Clausius-Clapeyron qué! = Ye attra et Mn = ER Xin BAe ae xn et Maw Nc MHyus = ER X In et [Bile D-H pis = E— aire Q7-En ee des incertitudes les enthalpies de fusion, de vaporisation et sublimation somt Ae BHyys = 1223K)/mol ; AH yay = 33.21K//mol ; BH, = 45,45 KI/mol 0 | B Alpes = 4548 j/rmol Ati, = F279) mol; ABlses = 98 21K . Bo. Attys = 33,21 K)/mol | Mtyay = 45,45 K]/m0l > Atay) = 78,66 KJ/mot ) De AHjue = 454 KJ /mol Ail = 3,382.K]/mol E- AHyap = 332 KJ/mol MHpus = 1,22 K]/mol pve En? ; ve, Questdinsire 0 (Q8: En usiisant la relation de Clausius-Clapeyton et en tenant compte des incertitudes on montre HEA 1656 FOE 11.33 et In Poy jn ROE th S39 a yy tt 10656 33210 use e6 Cot Py = FEE = 1133 et tt Pup = i De tt Pray =~ S47 + 16,56 ot Un Pop = =a 1433 th Rogy = — SE + 1138 ot I Pry = ~ HEE + 16,56 #8: Entenant soni des nceritdes température ot pression au point ipl de benzéne sont ie T,= 314,75 K et P, 1173 atm ; Be T= 248, 35K et 0,086 atm AE te D- 1, =381.21 K et P= 0,013 atm us pression atmosphérique normale (Py i = Ty= 352,55 K ; D-Tp=311,75K; D- Tp=281,21K i est évale 40.5 cm'/mol (1 em? = 10% m’ et 1 atm = 10° Pa), la-valeur WS QI0- La température d’dbullition du bene Ac T= 248,35 K; Be Ty % QU On considére que AVjy, est const dela pente dela courhe de fusion sis voisinage du point trip ext éxale a 4) (&),,, = -87144,79 aem/K ; B) () | =87144,79 atm/K ; ©) ), 8698 atm/K eg w i >) (F),, = 86%8arm/K ; 8) (2) = s7a4atm/x (ee Brus Q12-Le diagramme de phase P-T de benzene est sous la forme : ee H— Volumes Molaires ‘A> Questions de Cours QU3-L’expression mathématique dune grandeur molire partielle X, ést (¢ 1, aA t= |= sx x ab. 1% - |= gE X= | LBA pie QL4 L'expression mathématique d’une grandeur motaice apparente 'X, est ve : \—n,X Sees . n, n,On se propose de déterminer AH®, Fall experience sat Stee G20), Four cela on ‘Thermomatre digitale Alr+ vapeur d'eau Eprouvette graduée écher contenant de "eau Barreau aimanté Agitateur chauffant On considére que Yair et la vapeur d'eau sont assimilés & des gaz parfaits 1 : Cocher Ja bonne réponse ‘A/ la pression exeroée par une colonne de 1 mm d'eau est équivalente & 98 mmHg. B/ la pres: on exercée par une colonne de | em de Hg est équivalente 1 9,8 Pa C/ Ia pression exersée par u colonne de I em d'eau est équivalente 0 98 Pa. Q2: expression de Ia pression totale dans la bulle dair est SAI P icaie “on (Pa) + 98 h (crm) BY P sate = Pam (Pa) + 98 bm) CIP sate Pou (Pa) + 98 h(mm) AT =4°C, les valeurs obtenues du volume V ci dc la hauteur h sont respectivement Vp =3,8 mi et hy = 4,5 cm, Q3 : La pression de Pair a cette température est égal a Py=1 10132941 Pa 93. Gc Po=101766Pa Po = 105735 Pa Q4: le nombre de moles d’air & cette température est Al Dain = No BY tae = No 167 mol 1,74 10% mol NW cy ng, = 1 = 1,67 104 mol AT>20°C, on mesure les parametees h, V ct T. QS: la pression de la vapeur d’eau peut éire calculée par AL Pew =Proute + Ps = 101325 + 0,98h + (ngRT)/V Peay =Protie ~ Pais = 101325 + 98h - (ng T)/V C1 Pas =Prsse ~ Pai }01325 + 980h- (noRTYV 06: iT = 46°C, ona V = 4 pression de In vapeur d'eau est: AL Pony 4976,82 Pa By Peg, *5617,16 Pa Cl Peau * 11438,36 Pa Q7: Pour T > 20 °C, Ia pressic (Pex) avec Ja température de 32 33 (ampio> AH qp expérimentale a A/ AH? = 44,7 J.mol | B/ AH?.5, = 184 Kealmol* [[CrAH®,,, = 44 10° mol") Q9 : Cocher la bonne réponse : wi solution lc soluté mis en solution température de soluté, Q8; En utilisant les données de cette figure, caleuler cryoscopie est une propriété colligative de la BL abaissement cryoscopique dépend de la nature C/ La eryoscopie est "étude de abaissement de la | atm = 101325 Pa = 760 mmHg. is beels Q10 : L’expression de abaissement cryoscopique est : AIAT us = Kya Mvotue AVC Mae molalite BIATha ~ Knits VEC Mnige™ masse dh sole NCIAT ao = KroMhotun @VeC Monae molalité du solvantibhs-Dulem aT et constants es: A Dadian =0ny sas DB Ey degy=0 G Lx dion =-Sat+var > i DE pidy yy =~ SdT + VaP | Mi Autte sacdyn so aTet? o q Q2-Lexpression de la différentielle du potentiel chimique t fi : D. @). = 3635,2 atm K-1 B- Autre Q9- En utilisant to relation de Clay sius-Clapeyron et en tenant compte des incertitudes on in lontre que: As InP, = oa + 23,5 et InP, = ae + 10,85 B-Inp, ae + 10,85 et inp, Bean 23,5 -C-Inp, = eee + 23,5 et InP, = san, 10,85 Dele = SE 1085 ot ne, = 28 4 95 E- Autee Q10- Sacha que ta combs Une droite, on monice forme syivante A- P= 36352 179,24 10° P=0,217 + 54,22 P= 2,099 T~ 357,582 D-P= 20997 T— 45,76 10° E- Autre re de fusion peut g que son exp re assimilée a OL- La température drebutttion pression atmoophérique (P, 436,6 K n de ce corps pur sous v= 1 uit) est A Ty D-To= 184,4K E- Autre QI2- Fn partant de telat initial représenté par lo point fon est sous la | I~ Grandes Molaires Particles U-A- Questions de Cours Q13- Lexpression mathématique d'une grandeur mo} pauticlle Xy est QUA- Lexpression mathématique du X est AX grandour extensive D-X = YinX, + teotaneXsotvane E> Autre Q1S- L'expression mathématique d'une grandeur de inélange est YA: ASinetange = Zi a(R hh Be AXmetange= Di HOt Co CAN mange = Eat De AKnctange =D mi(Xt = Dane thalpie libte de mélange dans le is est RED pir; RT Sy, Ina; C= AGratange = TSM, be, D-AG, RP Sixty melange E- Autre QI7- Le potentiel chinique di constituant (2) dans wn mélange de gaz parfaits a la température T est To(10atm, 153K) on fait subir en corps pur un Echauffement isobar, les coordonnéss telatives att lent de phase au point F et V sont comme suit A> (Tp=217,9K, Pr = Latin) et (T= 85,15K, P, = 10atm) Be (Ty = 218K, Pp 100atm) et (Ty= 320,4K, Py = 100atm C- (Tp = 175,12K, Pe = 1atm) et (T, = 201,6K, P, = 10atm), »D- (Ty =217,9K, Pp= 1Daim) t (Ty = 234,11, Py = 1Oatm E- Autre PF A- Hie 7 Here RE In Praate Be hice) = Wert REIN a CO pee) = per ERT Inf ND- how, = Het RIP E- Aut | QUE. Le potentiel chimique du constituant (I) dans un | nige tél do liquids Aa température T est | A: am =s%rtRT In Pre | NB. yoy =nPrt RTI yx | © Hann = Hirt REIDY Xa AS | Wey =H RIN, B f F- Aut iQD La relation de Clauss Clapey ie (une aes Jem ce an woe dP a) ap '*” RPA, pe (an Ate ys (Hin, = Al ar RI» aP Q3- L'expression dela ae de la courbe de on s*écrit : A (® (it =iilus G Pus ce qua WinW) * @ aT) pug Ths Ye QU-Les variances au point tiple Vy ot au p AV =O ct Ve=0; Be =e Vint D- Vi =1et Ve ny a Nap) pus ~ Tas Ui) Val et vend Q5- la courbe de fision relative 4 I'équilibre solide liquide est Be D- E> asi Application Tw fc) Tes enthalpies de sublina et Ia vapeur de benzéne est assimil les points (P41) et(P Ja conrbe de sublimation, montrer ent utilisant a Q6- On con WAS cht CoH ites | 360,95 |_369,36 0.01 0.0239 | RIPE et Bla donne les pressions de'vapeur salusantes du ben antl 73) de fa courb | By ih B Allyg BERANE ct Ally CAN pus = Toate et Alley = De Alas = ges se et Ally = gat x Ing nt ety E- Allyus = {QF 2h bon covipiedsincertides los enaleos do fusion, de vnpaitaton st REL Alle Be xlog tt ot Mout Ps x logit ite As Aljus = 45,45 KJ/mol 5 AMyay = 12,23 KI /nol Be Aliyys = 33,21 KJ /mol ; AHlyay = 45,45 KJ /mol Co MHpue = 484 KJ/mol ; Hyp = 1,22 KJ/mal D- Adiyys = 12,23KJ/mol BE. Mlyqy = 3,32 kJ/mol :AKvap 5 sup = 4,54 KJ/mot 33,21KJ /mol 1/3 ‘A- assimilée A une droite de pente tres grande qui peut éire posi assimilée & une droite de pente trés urande et toujours népative C-assimilée & une droite de peat de vajoralion a de ison du benzane 38 a Tn gor pata Doundo: R= B14 JC de veporisation et les points (Ps,Ts) et(Py,Ta) de s-Clapeyron que : on valable pour les équilibres liquide/gnz et solide/gnz est : dink, « Alle at RP, critique est Ve sont: Vi =0 ot Ven? ou négative ds grande-et toujours positive assimilée a ne parabole de pente faible et toujours po: Iée 8 une parabole de pente trés grande qui peut étre positive ou négative 33,21K]/mol 5 Atlsuy = 78,66 KJ/mot 1 Mies 32 KJ /mol 5 DHsyy = 45,45 KJ/mol sn Hy = 1,22 KJ/mot Altpus tus Thus OV) ipposées constantes? o QB. En utilisant ta tetation de Clausins-c oes compte des incertitudes on montre que As It Pray FP 1198 0 in Pay = HEME 16,56 Brn Ray = ae tas a Puy = ~ $89 16,56 Ch Pay = ane +1133 et in Pay = HEY 16,56 D- Prop ae aes Puy = BYP — 16.56 B Q2- En tenant compte d I Bygy = — 99447 © Ts31,75k © T=317sK ET T) pas QL2- Le diagram QIS- Lexpression mathémotique d'une A. 2d Xia ( a 27) pug = -87144,79 atm) , ne e Tray * 1656 et tn Py, les incertitudes Ig st P= 0,226 atm, a (f ar, de phase P-T 2 2) grande X (Br) pays iathématique d'une prandeu X=n, (empérature et Ja P= L173 am 5B pa 714 atm/K ; i @), = 8B bression au point triple de benzéne sont : ‘Tr 248,35 K et P= 0,086 atm = 87144,79 atmyK; cy @ 169.8 atni/K i molaire partielle nyX ur molaire apparente °X , est D- T2812 K et P.=0,055 alm Sus riniale (Pj= | atm) eat: To 411,75 Ky 10“ n? et 1 alin = 10? Pa), Ia valeur - Ty = 261,21 K = ~869,8 atm/K |