2 Segunda Lei da Termodinmica (Anlise Exergtica)

2.1 Exergia
Exergia o trabalho terico mximo que pode ser extrado de um sistema assim que este passa de um certo
estado determinado, para o equilbrio com o ambiente (referencial);
Na ausncia de efeitos de ordem nuclear, magntica, eltrica e de tenso de superfcie, a exergia E total de um
sistema pode ser dividida em quatro componentes: exergia fsica E
PH
, exergia cintica E
KN
, exergia potencial
E
PT
, e exergia qumica E
CH
, ou seja:
E E E E E
PH KN PT CH
+ + +
A exergia especfica total em uma base de massa determinada por:
e e e e e
PH KN PT CH
+ + +
Em que a componente potencial e cintica so:
CH 2 PH
e z g v
2
1
e e + + +
2.2 Exergia Fsica
Considerando um sistema em repouso relativo ao ambiente, a exergia fsica o mximo trabalho til terico
possvel assim que o sistema passa de seu estado inicial onde a temperatura T e a presso P ao estado
morto restrito no qual a temperatura T0 e a presso P0, ocorrendo transferncia de calor apenas com o
ambiente.
A exergia fsica de um sistema (ou fluxo) em um determinado estado dado pela expresso:
) s s ( T ) h h ( e
0 0 0
PH

em que h e s representam, respectivamente, a entalpia e a entropia do sistema no determinado estado, e h0 e s0
so os valores das mesmas propriedades quando o sistema (ou fluxo) est no estado ambiental (estado morto
restrito).
Para um gs perfeito, a sua exergia fsica especfica definida por:

,
_

0
0
0
0
0 0
PH
P
P
ln R s s T ) h h ( e
Ou utilizando os calores especficos:

,
_

0 0
P 0 0 P
PH
P
P
ln R
T
T
ln c T ) T T ( c e
2.3 Balano de exergia sob a forma de taxa em regime permanente
d
s
s s
e
e e VC j
j j
0
E e m e m W Q
T
T
1 0



+

,
_

Onde o primeiro termo refere-se a taxa de transmisso de exergia por transferncia de calor (
q
E

). Se existe
apenas uma nica sada e uma nica entrada temos:
( )
d 2 1 VC j
j j
0
E e e m W Q
T
T
1 0

,
_

Onde: ( )
2 1
2
2
2
1
2 1 0 2 1
PH
2 1
z z g
2
V V
) s s ( T ) h h ( ) e e ( +

+
Ou para gases: ( )
2 1
2
2
2
1
2
1 0
2
0
1 0 2 1
PH
2 1
z z g
2
V V
)
p
p
ln R s s ( T ) h h ( ) e e ( +

+
1
Exemplos:
1) O vapor superaquecido entra em uma vlvula de expanso a 3,5 MPa e 250
o
C e sai a uma presso de 600
kPa. A expanso pode ser considerada um processo de estrangulamento. Determine a destruio de exergia
por unidade de massa. Considere T0 = 25
o
C e p0 = 1 atm.
2) Ar comprimido entra em um trocador de calor de correntes opostas operando em regime permanente a 610
K, 10 bar e sai a 860 K, 9,7 bar. Gs de combusto quente entra em uma corrente separada a 1020 K, 1,1 bar e
sai a 1 bar. Cada corrente possui uma vazo mssica de 90 kg/s. A transferncia de calor entre a superfcie
exterior do trocador e as vizinhanas pode ser desprezada. Os efeitos da energia potencial e cintica so
desprezveis. Admitindo que o fluxo do gs de combusto possui as mesmas propriedades do ar e usando o
modelo de gs ideal para ambas as correntes, determine para esse trocador:
a) a temperatura de sada do gs de combusto;
b) a variao lquida de taxa de exergia de fluxo entre a entrada e a sada de cada corrente, em MW.
c) a taxa de exergia destruda, em MW.
Considere T0 = 298 K e p0 = 1 bar
3) O vapor dgua admitido em uma turbina com uma presso de 30 bar, uma temperatura de 400
o
C e uma
velocidade de 160 m/s. O vapor dgua sai como vapor saturado a 100
o
C e a uma velocidade de 100 m/s. Em
regime permanente, a turbina desenvolve trabalho a uma taxa de 540 kJ/kg de vapor que escoa na turbina. A
transferncia de calor que ocorre entre a turbina e as suas vizinhanas se d a uma temperatura mdia externa
de 350 K. Desenvolva um balancete completo da exergia lquida associada ao escoamento na entrada por
unidade de massa de vapor. Despreze as variaes da energia potencial entre a entrada e a sada. Considere T0
= 25
o
C, p0 = 1 atm.
4) Suponha o sistema da figura abaixo em que um gerador de vapor aproveita o calor dos gases de um
processo de combusto. Desenvolva um balancete completo da exergia lquida trazida pelos produtos de
combusto. Discuta os resultados.
2.3 Exergia Qumica
2
Em princpio, a exergia qumica padro de uma substncia no presente no ambiente pode ser obtida
considerando-se uma reao ideal dessa substncia com outras substncias, geralmente denominada
substncias de referncia, das quais as exergias qumicas so conhecidas.
No entanto, os combustveis slidos e lquidos so compostos por inmeros componentes qumicos, o que
dificulta a determinao da exergia qumica do combustvel. Nesses casos utiliza-se uma razo entre a
exergia qumica e o poder calorfico inferior do combustvel. A Tabela abaixo mostra os valores tpicos de
para alguns combustveis industriais e para outras substncias combustveis.
TABELA 2 - Valores tpicos de para alguns combustveis industriais e para outras substncias
combustveis
Combustvel
PCI
e
CH

Coque 1,05
Carvo diferentes tipos 1,03-1,10
Madeira 1,15-1,30
leo combustveis e Petrleo 1,04-1,08
Gs Natural 1,04t 0,5%
Carvo gaseificado 1,00t 1%
Hidrognio 0,985
Monxido de Carbono 0,973
Enxofre (rmbico) 2,017
Fonte: Kotas, 1985
Para substncias complexas como derivados do petrleo, leo combustvel, dentre outros, pode-se empregar a
equao proposta por Szargut:

,
_

+ +
C
H
175 , 0 1
C
S
5904 , 0
C
H
0154 , 0 0407 , 1
Para o exemplo: Carvo onde a anlise gravimtrica forneceu C = 0,577; H2 = 0,04; S = 0,006; O2 = 0,207; N2
= 0,010; H2O = 0,16
Temos:
0479 , 1 0061 , 0 0011 , 0 0407 , 1
577 , 0
04 , 0
175 , 0 1
577 , 0
006 , 0
5904 , 0
577 , 0
04 , 0
0154 , 0 0407 , 1
C
H
175 , 0 1
C
S
5904 , 0
C
H
0154 , 0 0407 , 1
+ +
,
_

+ +

,
_

+ +
2.3.1 Exergia Qumica de um hidrocarboneto CaHb
A reao de combusto desse hidrocarboneto :
O H
2
b
aCO O )
4
b
a ( H C
2 2 2 b a
+ + +
De acordo com a demonstrao em Moran & Shapiro (pag 520, 4 Ed.) a exergia qumica deste combustvel
pode ser expressa por:
( )
( )
( ) ( )
1
1
]
1

+
1
]
1

,
_

+ +
+
2 b
e
O 2 H
a
e
2 CO
4 b a
e
2 O
0 0 0 ) g ( O 2 H CO O C
qui
y y
y
ln T R p , T g
2
b
g a g
4
b
a g e
2 2
Onde:
e
i
y a frao molar do componente i no ambiente e
i
g a funo de Gibbs (G = H-T0S). Para o caso
especial em que T0 e p0 so os mesmos valores de Tref e pref as funes de Gibbs utilizadas so as de formao
(tabeladas).
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
Observao:
3
Funo de Gibbs: s T h g . A funo de Gibbs de formao de um composto igual a variao da
funo de Gibbs para a reao em que o composto formado a partir de seus elementos.
s T h g
0
f
0
f
onde
f
h a entalpia de formao do composto
Entalpia de formao: de um composto qumico a variao da entalpia da reao de formao deste
composto a partir de suas espcies elementares que o compem, ou seja, a energia liberada ou absorvida pela
reao de formao de compostos.
Para o metano por exemplo:
kmol / kJ 873 . 74 h ) g ( CH H 2 C
0
f 4 2
+
Significa que a formao de 1 kmol de metano (16 kg ), no estado gasoso, a partir das espcies elementares
carbono e hidrognio temperatura de 298 K e 1 atm libera 74.873 kJ/kmol de energia calorfica.
Portanto, a variao da funo de Gibbs de formao do metano :
( ) ( ) ( )
( ) ( )
2 H C 4 CH 2 H C 4 CH
2 H C 4 CH R P 4 CH f
s 2 s s T h 2 h h
s T h 2 s T h s T h g g ) g (


A 25 C e 1atm que o estado de referncia padro:
( ) ( )
kmol / kJ 50795 ) 57 , 130 * 2 74 , 5 16 , 186 ( 15 , 298 74850 ) g (
: ) Shapiro & Moran ( 25 A tabela da s 2 s s T h ) g (
4 CH
0
f
2 H
0
C
0
4 CH
0
0 4 CH
0
f 4 CH
0
f


Prximo do valor tabelado (A-25) de -50790 kJ/kmol
------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Exemplo: Determine a exergia qumica do metano (CH4) a 25 C, 1 atm, em kJ/kg considerando um ambiente
que consiste em uma fase gasosa a 25 C, 1 atm e que obedece ao modelo de gs ideal com a seguinte
composio molar; 75,67% de N2; 20,35% de O2; 3,12% de H2O; 0,03% de CO2; 0,83% de outros gases.
2.3.2 Exergia Qumica de uma mistura de gases de combusto
Para os produtos de combusto como N2, O2 e CO2, todos puros a T0 e p0, encontram-se presentes no ambiente
e so gases. Para cada caso, o gs entra a T0, p0 e fica a T0, y
e
p0, onde y
e
a frao molar do N2, O2 e do CO2
no ambiente, conforme o caso. A exergia qumica simplesmente dada por:

,
_

e 0
qui
y
1
ln T R e
Para uma mistura de gases:

,
_

i
e
i
i
i 0
qui
y
y
ln y T R e onde yi e yi
e
simbolizam, respectivamente, a frao molar do componente i na
mistura a T0, p0 e no ambiente.
Exemplo: Gs metano queimado com 100% de ar terico. Os produtos da combusto saem como uma
mistura a uma temperatura de 1500 K e 1 atm. Determine a exergia de fluxo dos produtos considerando um
ambiente que consiste em uma fase gasosa a 25 C, 1 atm e que obedece ao modelo de gs ideal com a
seguinte composio molar; 75,67% de N2; 20,35% de O2; 3,03% de H2O; 0,03% de CO2; 0,92% de outros
gases.
A exergia qumica de produtos de combusto a altas temperaturas (1500

K) corresponde a uma pequena
porcentagem, do valor da exergia total deste fluxo. A exergia qumica a temperaturas mais baixas corresponde
a quase a metade do valor da exergia total.
Para o exemplo anterior, se T = 500 K
kmol / kJ 38160 %) 5 , 41 ( 15852 %) 5 , 58 ( 22308 e +
4
A exergia qumica de um fluxo de vapor corresponde a aproximadamente 1 %, do valor da exergia total deste
fluxo. Portanto, dentro deste contexto ela pode ser desprezada. (Moran & Shapiro, 4 Ed, exemplo 13.13, pg
525 e 526).
2.4 Eficincias Exergticas de Componentes Usuais
Para uma turbina devemos considerar:
fluxo pelo fornecida exergia
fluxo pelo produzida exergia

:
2 1
VC
e e
m
W

Para a turbina do exemplo 3 anterior:

7805 , 0
84 , 691
540
e e
m
W
2 1
VC

Para compressores e bombas, temos

fluxo o para fornecida exergia
fluxo ao adicionada exergia

:
m
W
e e
VC
1 2

Para trocadores de calor sem mistura temos:
fluxo o para fornecida exergia
fluxo ao adicionada exergia

) e e ( m
) e e ( m
2 1 h
3 4 c

Para o gerador de vapor do exemplo 4 anterior:

7567 , 0
35 , 1825
2 , 1381
) e e ( m
) e e ( m
2 1 h
3 4 c

2.4 Anlise Exergtica de um processo de combusto

O balano de exergia na superfcie de controle :
CC 3 2 1
I E E E

+ +
na qual
CC
I

a irreversibilidade da cmara de combusto.

3
2
1
Cmara de Combusto
Superfcie de Controle
COMB
m
AR
m
G
m
E1 a exergia do ar de entrada , que na temperatura ambiente tem valor nulo.
E2 a exergia do combustvel
E3 a exergia dos produtos da combusto
A eficincia exergtica para este processo de combusto :
2 1
3
E E
E


+

Para o exemplo anterior onde o gs metano foi queimado estequiometricamente com uma temperatura de sada
dos gases de combusto a 1500 K, temos a seguinte eficincia exergtica da combusto:
3562 , 0
831650 0
296230
E E
E
2 1
3

+



Exemplo: Octana lquida C8H18 queimado com 400% de ar terico dentro de um reator adiabtico. Os
produtos da combusto saem como uma mistura a uma temperatura de 962 K e 1 atm. Determine a exergia de
5
fluxo dos produtos considerando um ambiente que consiste em uma fase gasosa a 25 C, 1 atm e que obedece
ao modelo de gs ideal com a seguinte composio molar; 75,67% de N2; 20,35% de O2; 3,03% de H2O;
0,03% de CO2; 0,92% de outros gases (a). Determine a eficincia exergtica deste reator.
6