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Classe de MPSI - Lycée J. Amyot - M.

BEL CHIMIE

Devoir à la maison de Chimie Structurale n◦ 1 — Autour du selenium

Données :
élément O S Se Te Zn F Cl
Z 8 16 34 52 30 9 17
masse molaire (g/mol) 78,96 65,37
Masse volumique du selenium : ρSe = 4790kg/m3
Masse volumique du selenure de zinc : ρZnSe = 5264kg/m3

1 Structure électronique

1.1 Donner la structure électronique du selenium, puis sa représentation de Lewis. Citer deux
éléments possédant une couche de valence similaire.

1.2 Le selenium est susceptible de former le chlorure de selenium SeCl2 . Donner les représentations
de Lewis de cette molécule, ainsi que sa géométrie, en précisant les ordres de grandeur des angles
entre liaisons.

1.3 Le selenium peut s’oxyder en dioxyde SeO2 et trioxyde de selenium SeO3 . Justifier la formation
de ces molécules et donner leur géométrie. Peut-on avoir SeO4 ?

1.4 De la même façon, le selenium peut former l’hexafluorure de selenium. Donner sa formule
chimique. Peut-on obtenir similairement de l’hexafluorure de soufre ? De tellure ? D’oxygène ?

2 Cristaux ioniques

2.1 Justifier que l’ion naturellement associé au selenium soit l’ion Se2− .

2.2 Le selenium forme avec les ions Zn2+ un cristal ionique de type blende, le selenure de zinc
ZnSe. Représenter cette structure, puis caractériser sa population.

2.3 Retrouver la condition de contact anion-cation, ainsi que la condition de non-contact entre
deux anions. On posera r+ et r− les rayons ioniques de Zn2+ et Se2− .

2.4 A partir de la masse volumique du selenure, déduire le paramètre de maille a.

2.5 On connaı̂t par d’autres mesures le rayon ionique de Zn2+ : rZn2+ = 74pm. En déduire le rayon
ionique du selenium, puis vérifier qu’il n’y a pas de contact entre les anions.

2.6 Le rayon covalent du selenium vaut 116 pm. Expliquer physiquement la différence entre ce
rayon et le rayon ionique calculé, puis entre les rayons ioniques du zinc et du selenium malgré leur
proximité dans la classification.

2.7 Déterminer alors la compacité du selenure de zinc

3 Le selenium cristallise dans une structure hexagonale.

3.1 En supposant que la structure est hexagonale compacte, redémontrer la relation existante
entre r, rayon covalent de l’atome, et le volume de la maille compacte Vc .

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3.2 Déterminer la population de cette maille hexagonale, ainsi que la coordinence de chaque Se.

3.3 Toujours en supposant une structure hexagonale compacte, déterminer le rayon covalent r du
selenium.

3.4 En réalité, le rayon covalent mesuré vaut r = 116pm. La structure du selenium est donc
hexagonale non compacte, comme celle du graphite. Caractériser cette maille (population, relation
entre a et r, coordinence de Se).

3.5 Déterminer alors le paramètre a de cette maille puis, en reprenant le même raisonnement qu’à
la question précédente, le paramètre c.

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