Thermodynamique 1

Institut Teng Tuuma BURKINA FASO
Géosciences de Ouagadougou --------

(ITTGO) Unité -Progrès - Justice
CHAPITRE I : GENERALITES ET RAPPELS
Georges Alassane OUATTARA
Février 2021
Support de cours de Thermodynamique 2021
PRÉFACE
Ce polycopié représente un support pédagogique des

notions fondamentales de la Thermodynamique chimique,
encore appelée Thermochimie. Ce premier chapitre fait le
tour des notions essentielles qui seront utilisées dans la
suite du cours. Il est destiné aux étudiants en première
année de licence en Génie Minier option : Exploration
Géologique à l’Institut Teng Tuuma Géosciences de
Ouagadougou (ITTGO).
Ce polycopié n’est qu’un complément de cours. Il ne

pourra, en aucune façon, dispenser l’étudiant de sa
présence en cours.
Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 1

TABLE DES MATIÈRES
PRÉFACE .................................................................................................................................. 1
TABLE DES MATIÈRES ......................................................................................................... 2
1. UN SYSTEME ................................................................................................................... 4
2. ETAT D’UN SYSTEME................................................................................................... 5
3. VARIABLES D’ETAT ..................................................................................................... 5
4. EQUATION D’ETAT ....................................................................................................... 6
5. FONCTION D’ETAT ....................................................................................................... 6
6. ETAT D’EQUILIBRE ...................................................................................................... 6
7. UNE PHASE ...................................................................................................................... 7
8. TRANSFORMATION ...................................................................................................... 8
9. LE TRAVAIL 𝐖 ............................................................................................................... 9
10. LA CHALEUR 𝐐......................................................................................................... 10
11. CONDITIONS D’EXPERIMENTATION ................................................................ 12
11.1. CNTP ..................................................................................................................... 12
11.2. CATP ..................................................................................................................... 12
11.3. L’état standard ..................................................................................................... 12
12. LES GAZ PARFAITS ................................................................................................. 12
12.1. Les unités de pression .......................................................................................... 13
12.2. Les unités de volume ............................................................................................ 13
12.3. La constante universelle des gaz parfaits : 𝐑..................................................... 14
13. LES CORPS PURS ..................................................................................................... 14

TRAVAUX DIRIGÉS – SÉRIE 1 ........................................................................................... 16

Exercice 1 ............................................................................................................................ 16
Exercice 2 ............................................................................................................................ 16
Exercice 3 ............................................................................................................................ 16
Exercice 4 ............................................................................................................................ 16
Exercice 5 ............................................................................................................................ 16
Exercice 6 ............................................................................................................................ 16
Exercice 7 ............................................................................................................................ 17
Exercice 8 ............................................................................................................................ 17
Données ............................................................................................................................... 17
CORRECTION DES TRAVAUX DIRIGÉS – SÉRIE 1 ........................................................ 18
Corrigé de l’exercice 1 ....................................................................................................... 18

La thermodynamique est la science des échanges d’énergie entre les systèmes, ou entre
les systèmes et le milieu extérieur, lors de la transformation de la matière.
Elle s’intéresse à l’évolution des réactions. En s’appuyant sur un modèle mathématique et à

partir de la caractérisation des états, elle permet de :
❖ Prévoir si une transformation est possible.

❖ Prévoir l’aboutissement et les échanges d’énergie.
Afin de bien appréhender tous les éléments nécessaires à la compréhension des

transformations et des échanges d’énergie, il importe de définir et d’expliquer l’ensemble des
notions importantes. C’est ce à quoi est consacré ce premier chapitre.
1. UN SYSTEME
Un système est une portion de l’univers que les conditions expérimentales permettent de
distinguer et qui fait l’objet d’une étude thermodynamique.
Tout le reste de l’univers constitue le milieu extérieur. La surface imaginaire ou réelle qui
délimite le système et le sépare du milieu extérieur est appelée enceinte du système.
Selon les propriétés de l’enceinte du système, on distingue :
➢ Un système ouvert : il échange de la matière et de l’énergie avec le milieu extérieur.

➢ Un système fermé : il échange uniquement de l’énergie avec le milieu extérieur.
➢ Un système isolé : il n’échange ni matière, ni énergie avec le milieu extérieur.

2. ETAT D’UN SYSTEME
L’état d’un système représente la totalité ou l’ensemble des propriétés macroscopiques

associées à ce système.
Un système est décrit au moyen des grandeurs physiques (grandeurs d’état) qui caractérisent
le système à un instant donné.
3. VARIABLES D’ETAT
On dit d’une grandeur qu’elle est une grandeur d’état, si lors d’une transformation de l’état
initial A à l’état final B, sa variation est indépendante du chemin parcouru pour aller de l’état
A vers l’état B.
Exemple : Prenons comme système, un individu se déplaçant sur une pente du point A au
point B.
L’énergie potentielle dépend seulement de la position de A et B. Elle peut donc être

considérée comme une grandeur d’état.
La distance parcourue quant à elle dépend du chemin suivi. Elle n’est donc pas une grandeur
d’état.

Les systèmes thermodynamiques sont généralement caractérisés par les variables d’état
suivantes : La température (T), la pression (P), la quantité de matière (n), le volume (V) et la
masse (m).
Certaines de ces grandeurs physiques ne sont pas indépendantes et peuvent être réalisées par
une ou plusieurs équations d’état.
4. EQUATION D’ETAT
Une équation d'état d'un système à l'équilibre thermodynamique est une relation entre
différents paramètres physiques (variables d'état) qui déterminent l’état du système.
Exemple : L’équation d’état des gaz parfaits est PV = nRT. Cette équation donne la relation
entre les trois (3) variables d’état des gaz parfaits : la pression (P), le volume (V) et la
température (T).
5. FONCTION D’ETAT
Une fonction d’état 𝐅(𝐕, 𝐏, 𝐓) d’un système est une fonction des variables d’état qui
définissent l’état d’équilibre du système.
Exemple : L’énergie interne du système 𝐔(𝐏, 𝐕, 𝐓)
Si le système est dans l’état 𝒊, alors :

𝐅(𝐏, 𝐓, 𝐕) = 𝐅(𝐏𝒊 , 𝐓𝒊 , 𝐕𝒊 )
6. ETAT D’EQUILIBRE
Un système est dans un état d’équilibre lorsque les variables d’état ont la même valeur en tout
point du système. Cette valeur doit rester constante au cours du temps.
Un système physico-chimique sera dans un état d’équilibre lorsque l’équilibre thermique

(T = cte), l’équilibre chimique (composition chimique constante), l’équilibre mécanique
(P = cte) sont simultanément réalisés.

7. UNE PHASE
Une phase est un milieu dans lequel les paramètres varient de manière continue. Un corps pur
peut se présenter sous la forme d’une des trois phases suivantes :
❖ Phase solide sous différentes formes cristallisées : Les particules d’un solide sont
ordonnées, rapprochées, liées. Un solide est donc incompressible et possède une
forme propre.
❖ Phase liquide : Les particules d’un liquide sont désordonnées, rapprochées, peu liées.
Un liquide est donc très peu compressible et n’a pas de forme propre.
❖ Phase gazeuse : Les particules d’un gaz sont désordonnées, espacées, non liées, très
agitées. Un gaz est donc compressible et n’a pas de volume propre.
L’état sous lequel se trouve la matière dépend de deux (2) paramètres : la température et la
pression. Quand la matière passe d’un état à un autre, on dit qu’il y a changement d’état.
Chaque changement d’état porte un nom spécifique qui permet de l’identifier.
Lorsqu’on chauffe un gaz, il peut se retrouver sous forme de plasma. La matière est alors
constituée d’ions et d’électrons. Le passage de l’état gazeux à l’état plasma s’appelle
l’ionisation. La transformation inverse est appelée désionisation.
Selon le nombre de phases d’un système, on dit qu’il est homogène ou hétérogène. Un
système homogène contient une seule phase (gaz, liquides miscibles, solide) tandis qu’un
système hétérogène contient plusieurs phases (liquides non miscibles, plusieurs solide).

8. TRANSFORMATION
Une transformation est l’évolution d’un système thermodynamique au cours du temps sous
l’influence de perturbations extérieures. Au cours d’une transformation, un système passe
d’un état de départ appelé état initial vers un état d’équilibre appelé état final.
On distingue plusieurs types de transformations dont les plus importantes sont les suivantes :
❖ Une transformation infinitésimale : Une transformation est infinitésimale lorsque les

états d'équilibre initial et final sont infiniment proches.
❖ Une transformation quasistatique : Une transformation est quasistatique ou
infiniment lente si elle amène le système de l'état initial à l'état final par une
succession d'équilibres très proches.
❖ Une transformation réversible : Une transformation réversible est une
transformation quasistatique renversable. C’est un modèle théorique de
transformation. Une transformation non réversible est dite transformation irréversible.
Il peut arriver qu’au cours d’une transformation, un paramètre reste constant. On distingue
alors :
➢ Une transformation isotherme : Cette transformation se fait à température constante

(T𝑖 = T𝑓 = T).
➢ Une transformation isochore : C’est une transformation qui s’effectue à volume
constant (V𝑖 = V𝑓 = V).
➢ Une transformation isobare : Elle se déroule à pression constante (P𝑖 = P𝑓 = P).
➢ Une transformation adiabatique : Il s’agit d’une transformation qui a lieu sans
échange de chaleur Q.
Une succession de transformations à l’issue desquelles l’état final est identique à l’état initial
est un cycle.

9. LE TRAVAIL (𝐖)
Le Travail est un transfert ordonné d’énergie entre un système et le milieu extérieur. Le

travail reçu par le système est compté positivement. Le travail cédé au milieu extérieur est
compté négativement.
Le travail d’une force est l’énergie fournie par cette force lorsque son point d’application se
déplace. En thermodynamique, la forme de travail la plus courante est le travail des forces de
pression.
Considérons un système constitué d’un ensemble cylindre-piston
Soit F1 = Fext la force exercée par le milieu extérieur sur le piston de surface S. Si le piston
se déplace d’une petite longueur élémentaire dx, alors :
Fext ∙ ⃗⃗⃗⃗
δW = ⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗ dx ⟺ δW = Fext ∙ dx ∙ cos(0) = Fext ∙ dx
or Fext = Pext ∙ S donc δW = Pext ∙ S ∙ dx = Pext ∙ dV
Pour respecter la convention de signes on a :

δW = −Pext ∙ dV
Ainsi :
W = − ∫ Pext ∙ dV
Dans le cas d’une transformation isobare (cas fréquent) :
V2
W1→2 = −Pext ∫ dV ⟺ W1→2 = −Pext (V2 − V1 )
V1

W1→2 = Pext (V1 − V2 )
Si la transformation est une compression (compression isobare)

V1 − V2 > 0 et Pext > 0 ⟺ W1→2 > 0
Si la transformation est une détente (détente isobare)

V1 − V2 < 0 et Pext > 0 ⟺ W1→2 < 0
10. LA CHALEUR (𝐐)
La Chaleur est un transfert désordonné d’énergie entre un système et le milieu extérieur. La

chaleur est un transfert d’agitation thermique. L’agitation des particules se propage au gré des
chocs dans toutes les directions, de façon désordonnée. Le transfert thermique, appelé chaleur,
s’effectue toujours du système le plus chaud vers le plus froid.
𝐐 = 𝐂 ∙ ∆𝐭 = 𝐜 ∙ 𝐦 ∙ ∆𝐭 = 𝐜𝐦 ∙ 𝐧 ∙ ∆𝐭
Avec :
𝐐 : quantité de chaleur (exprimée en Joules (J)).
𝐂 : capacité calorifique (exprimée en J. K −1).
𝐜 : chaleur spécifique (exprimée en J. g −1 . K −1 ).
𝐜𝐦 : capacité calorifique molaire (en J. mol−1 . K −1 ).
𝐦 : masse (exprimée en kg).
𝐧 : nombre de moles (exprimée en mol).
∆𝐭 : variation de la température.
Dans le but de convertir la température de l’unité Celsius (°C) vers l’unité Kelvin (°K), on
utilise la formule ci-dessous :
𝐓(°𝐊) = 𝐓(°𝐂) + 𝟐𝟕𝟑, 𝟏𝟓
La chaleur spécifique des liquides et des gaz dépend de la température; autrement dit, sa
valeur est fonction de la température considérée.
La quantité de chaleur est une fonction d’état qui dépend de deux des paramètres suivants : la
pression (P), la température (T) et le volume (V).

𝜕Q 𝜕Q
Q = f(P, T) ⟹ δQ = ( ) ∙ dT + ( ) ∙ dP
𝜕T P=cte 𝜕P T=cte
𝜕Q 𝜕Q
Q = f(V, T) ⟹ δQ = ( ) ∙ dT + ( ) ∙ dV
𝜕T V=cte 𝜕V T=cte
On pose :
∂Q ∂Q ∂Q ∂Q
CP = ( ) ; h=( ) ; CV = ( ) et 𝑙=( )
∂T P=cte ∂P T=cte ∂T V=cte ∂V T=cte
On a alors :
𝛅𝐐 = 𝐂𝐏 ∙ 𝐝𝐓 + 𝐡 ∙ 𝐝𝐏
{
𝛅𝐐 = 𝐂𝐕 ∙ 𝐝𝐓 + 𝒍 ∙ 𝐝𝐕
Selon le signe de 𝛅𝐐, on peut distinguer :
✓ 𝛅𝐐 < 𝟎 : le système libère de la chaleur. On parle alors de réaction exothermique.

✓ 𝛅𝐐 > 𝟎 : le système gagne de la chaleur. On parle alors de réaction endothermique.
✓ 𝛅𝐐 = 𝟎 : Il n’y a pas d’échange de chaleur. On parle alors de réaction athermique.
La calorimétrie est la mesure des transferts thermiques. Elle s’effectue dans des enceintes
appelées calorimètres.

11. CONDITIONS D’EXPERIMENTATION

11.1. CNTP
Les Conditions Normales de Température et de Pression (CNTP) sont des conditions

pratiques d’expérimentation et de mesure en laboratoire en physique et en chimie.
Ces conditions sont caractérisées par :
▪ Température normale : T = 0 °C (273,15 °K)

▪ Pression normale : P = 1 atm (101 325 Pa)
11.2. CATP
Les Conditions Ambiantes de Température et de Pression (CATP) sont des conditions

pratiques d’expérimentation et de mesure en laboratoire utilisées uniquement en chimie.
La plus commune de ces conditions est caractérisée par :
▪ Température ambiante : T = 25 °C (298,15 °K)

▪ Pression normale : P = 100 kPa (100 000 Pa)
11.3. L’état standard
L’état standard, pour tout corps pur, est l’état physique dans lequel ce corps est le plus stable
à la température (T), sous la pression P0 = 1 Bar = 105 Pa.
Il y a un état standard par température.
L’état standard de l’élément chimique Hydrogène à 25 °C est le dihydrogène (H2 ) à l’état

gazeux.
12. LES GAZ PARFAITS
Le gaz parfait est un modèle thermodynamique décrivant le comportement des gaz à basse
pression. L’équation généralement utilisée pour caractériser les gaz parfaits est appelée
équation d’état des gaz parfaits.

PV = nRT
Dans l’équation précédente :
𝐏 est la pression du gaz ;

𝐕 est le volume occupé par le gaz ;
𝐧 est la quantité de matière (en mole) ;
𝐓 est la température absolue (en kelvin) ;
𝐑 est la constante universelle des gaz parfaits ;
Dans une approche plus microscopique où l’on considère le nombre de molécules contenu
dans une unité de volume, l’équation d’état des gaz parfaits peut aussi s’écrire :
PV = N𝑘𝐵 T
avec :
𝐍 est le nombre de particules ;

𝒌𝑩 est la constante de Boltzmann (𝑘𝐵 = 1,38 × 10−23 J. K −1 ).
12.1. Les unités de pression
La pression est exprimée en pascal (Pa).
Elle peut aussi être exprimée en atmosphère (atm) ou en millimètre de mercure (mmHg).
1 atm = 101 325 Pa = 760 mmHg ≅ 1 bar = 100 000 Pa
Le millimètre de mercure (mmHg) est aussi appelé parfois Torr.
12.2. Les unités de volume
Le volume est exprimé en mètre cube (m3 ). Il arrive aussi que le volume utilisé soit exprimé
en litre (𝑙).
1 𝑙 = 1 dm3 = 10−3 m3 ⟺ 1 m3 = 103 𝑙
Dans les CNTP (T = 0 °C ; P = 1 atm), le volume d’une mole de gaz parfait est de 22,414 𝑙.

12.3. La constante universelle des gaz parfaits : 𝐑
La constante universelle des gaz parfaits 𝐑 a la valeur :

𝐑 = 𝟖, 𝟑𝟏𝟒𝟒𝟔𝟐𝟏 𝐉. 𝐊 −𝟏 . 𝐦𝐨𝐥−𝟏
Il est le produit de deux nombres :

• La constante d’Avogadro : 𝑁𝐴 = 6,0221409 × 1023 mol−1
• La constante de Boltzmann : 𝑘𝐵 = 1,38064852 × 10−23 J. K −1
La constante universelle des gaz parfaits 𝐑 peut aussi être déterminée en utilisant l’équation
d’état des gaz parfait.
PV
PV = nRT ⟺ R =
nT
Si T = 273,15 °K (0 °C), P = 1 atm et n = 1 mole alors V = 22,4 𝑙.
Selon l’unité du volume et de la pression, on a des unités différentes pour R :
UNITE DE LA UNITE DU VALEUR DE

UNITE DE R
PRESSION VOLUME R
kPa 𝑙 8,314 J. mol−1 . K −1

atm 𝑙 0,0821 𝑙. atm. mol−1 . K −1
atm m3 8,2057 × 10−5 m3 . atm. mol−1 . K −1
mmHg 𝑙 62,3637 𝑙. mmHg. mol−1 . K −1
𝐑 est parfois exprimée en cal. mol−1 K −1 : R = 1,987 cal. mol−1 K −1.
13. LES CORPS PURS
Un corps pur est une substance constituée d’atomes ou de molécules identiques. Parmi les
corps purs, on peut distinguer 3 catégories :
▪ Les corps purs élémentaires : Un corps pur élémentaire est un corps pur dont les
atomes, tous identiques, ne sont pas liés en molécules. Exemple : le soufre (S), le
carbone (C), le fer (Fe) et le cuivre (Cu).

▪ Les corps purs simples : Un corps pur simple est un corps pur dont les molécules
sont composées d’atomes identiques. Exemple : le dihydrogène (H2 ), le dioxygène
(O2 ) et le dichlore (Cl2 ).
▪ Les corps purs composés : Un corps pur composé est un corps pur dont les molécules
sont composées d’atomes différents. Exemple : l’eau (H2 O), le dioxygène de carbone
(CO2 ) et le sulfure de fer (FeS).

TRAVAUX DIRIGÉS – SÉRIE 1
Exercice 1
En utilisant l’équation d’état et le volume molaire des gaz parfaits dans les Conditions
Normales de Température et de Pression (CNTP), montrer que la constante des gaz parfaits R
a pour valeur :
1. 0,0821 𝑙. atm. mol−1 . K −1
2. 8,314 J. mol−1 . K −1
3. 62,3637 𝑙. mmHg. mol−1 . K −1
4. 1,98 cal. mol−1 . K −1
Exercice 2
On place, dans une bombe calorimétrique adiabatique, un résistor de capacité calorifique
négligeable. On fait passer dans ce résistor un courant électrique d’intensité I = 5,80 A sous
une tension U = 5 V pendant 52 s. La température du calorimètre s’élève de 2,3 °C.
Quelle est la capacité calorifique C du calorimètre ?
Exercice 3
1) Une masse de 0,896 g de protoxyde d’azote occupe un volume de 524 cm3 à la
pression de 730 mmHg et à la température de 28°C. Quelle est sa masse molaire ?
2) Sachant que ce composé gazeux ne contient que de l’azote et de l’oxygène, déterminer
sa formule chimique.
Exercice 4
Un mélange de gaz est constitué de 0,2 g de H2 ; 0,21 g de N2 et 0,51 g de NH3 sous la
pression d’une atmosphère et à une température de 27 °C.
1. Calculer les fractions molaires 𝑥𝐻2 , 𝑥𝑁2 , 𝑥𝑁𝐻3 .
2. Déterminer la pression partielle de chaque gaz : PH2 , PN2 , PNH3 .
3. Calculer le volume total.
Exercice 5
Les états solide et liquide sont des états condensés et l’état gazeux un état non condensé. Pour
donner une signification à ces deux termes,
1- Calculez le volume moyen mis à la disposition d’une molécule dans le diazote solide,
liquide et gazeux à T = 273 °K et P = 1 atm.
2- Quelle est la fraction de l’espace occupée par les molécules dans les différents états
(rapport du volume propre d’une molécule au volume dont elle dispose).
Exercice 6
Soit une masse de 80g de mélange gazeux d’azote et de méthane, formée de 31,14% en poids
d’azote et occupant un volume de 0,995 litres à 150°C.
Calculer la pression totale du mélange gazeux.

Exercice 7
Déterminer le travail mis en jeu par 2 litres de gaz parfait maintenus à 25°C sous la pression
de 5 atmosphères (état 1) qui se détend de façon isotherme pour occuper un volume de 10
litres (état 2)
a) de façon réversible.
b) de façon irréversible.
A la même température le gaz est ramené de l’état 2 à l’état 1. Déterminer le travail mis en jeu
lorsque la compression s’effectue
c) de façon réversible.
d) de façon irréversible.
Exercice 8
Un pneu de voiture est gonflé à la température de 20 °C sous la pression de 2,10 Bar. Son
volume intérieur, supposé constant, est de 30 l.
1- Quelle quantité d'air contient-il ?
2- Après avoir roulé un certain temps, une vérification de la pression est effectuée : la
pression est alors de 2,30 Bar. Quelle est alors la température de l’air enfermé dans le pneu ?
Données
Chaleur latente de fusion de l’eau L𝑓𝑢𝑠 = 352 KJ/Kg

Chaleur latente de vaporisation de l’eau Lvap = 2256 KJ/Kg
Conversion (calorie en joule) 1 cal = 4,18 J
Constante d’Avogadro 𝑁𝐴 = 6,022 × 1023 mol−1
Masse volumique du diazote solide 𝜌𝑁2 (s) = 1,03 g. ml−1
Masse volumique du diazote liquide 𝜌𝑁2 (𝑙) = 0,81 g. ml−1
Masse volumique de l’essence sans plomb 𝜌𝑒𝑠𝑠 = 745 Kg. m3
Volume propre d’une molécule de diazote Vp𝑁2 = 2,4 × 10−29 m3
Pouvoir calorifique de l’essence Eess = 48103 KJ/Kg
Capacités calorifiques massiques de la vapeur d’eau cH2O = 2020 J. Kg −1 . K −1
Capacités calorifiques massiques de l’eau cH2O = 4185,5 J. Kg −1 . K −1
Capacités calorifiques massiques de la glace cH2O = 2000 J. Kg −1 . K −1

CORRECTION DES TRAVAUX DIRIGÉS – SÉRIE 1
Corrigé de l’exercice 1
Voir cours (page 14).
Calculons la capacité calorifique C du calorimètre :
L’énergie électrique est donnée par 𝐸 = 𝑈 × 𝐼 × 𝑡.

Etant donnée que la bombe calorimétrique est adiabatique (pas d’échange de chaleur), on peut
dire que toute l’énergie électrique a été transformée en énergie calorifique : 𝐸 = 𝑄.
Or Q = C × ∆T.
Ainsi
U×I×t
U × I × t = C × ∆T ⟺ C =
∆T
AN :
5 × 5,8 × 52
C=
2,3
C = 5.4746 J. K−1
1) Calculons la masse molaire du protoxyde d’azote
𝑚 𝑚 𝑚
PV = 𝑛RT or 𝑛= ⟺ PV = RT ⟺ M = RT
M M PV
Conversions :
760 mmHg ⟶ 1 atm = 101,325 kPa 730 × 101,325
⇒P=
730 mmHg ⟶ P 760
V = 524 cm3 = 0,524 𝑙 et T = 28°C = 28 + 273,15 = 301,15°K
AN :
0,896
M= × 8,314 × 301,15
730 × 101,325
× 0,524
760
M = 44 g. mol−1
2) Déterminons la formule chimique du protoxyde d’azote
Le protoxyde d’azote a pour formule chimique N𝑖 O𝑗 avec M = 14 × 𝑖 + 16 × 𝑗

Pour trouver 𝑖 et 𝑗, il faut résoudre l’équation ci-dessous :

14 × 𝑖 + 16 × 𝑗 = 44 ⟺ 7 × 𝑖 + 8 × 𝑗 = 22
La seule solution convenable est 𝑖 = 2 et 𝑗 = 1 car 𝑖 et 𝑗 sont des entiers positifs.
La formule chimique du protoxyde d’azote est donc :
N2 O
1. Calculons les fractions molaires 𝒙𝑯𝟐 , 𝒙𝑵𝟐 , 𝒙𝑵𝑯𝟑
𝑚𝐻2 0,2
𝑛𝐻2 M𝐻2 2
𝑥𝐻2 = =𝑚 𝑚 𝑚 =
𝑛𝑇 𝐻2 𝑁2 𝑁𝐻3 0,2 0,21 0,51
M𝐻2 + M𝑁2 + M𝑁𝐻3 1 × 2 + 14 × 2 + 14 + 1 × 3
𝑥𝐻2 = 0,7273 = 72,73%
𝑚𝑁2 0,21
𝑛𝑁2 M𝑁2 14 × 2
𝑥𝑁2 = =𝑚 𝑚𝑁2 𝑚𝑁𝐻3 = 0,2
𝑛𝑇 𝐻2 0,21 0,51
+M +M
M𝐻2 𝑁2 𝑁𝐻3 1 × 2 + 14 × 2 + 14 + 1 × 3
𝑥𝑁2 = 0,0545 = 5,45%
𝑚𝑁𝐻3 0,51
𝑛𝑁𝐻3 M𝑁𝐻3 14 + 1×3
𝑥𝑁𝐻3 = =𝑚 𝑚𝑁2 𝑚𝑁𝐻3 = 0,2
𝑛𝑇 𝐻2 0,21 0,51
M𝐻2 + M𝑁2 + M𝑁𝐻3 + +
1 × 2 14 × 2 14 + 1 × 3
𝑥𝑁𝐻3 = 0,2182 = 21,82%
2. Déterminons la pression partielle de chaque gaz : 𝐏𝐇𝟐 , 𝐏𝐍𝟐 , 𝐏𝐍𝐇𝟑
PH2 = 𝑥𝐻2 × PT avec PT = 1 atm ⟹ PH2 = 0,7273 atm
PN2 = 𝑥𝑁2 × PT avec PT = 1 atm ⟹ PN2 = 0,0545 atm
P𝑁𝐻3 = 𝑥𝑁𝐻3 × PT avec PT = 1 atm ⟹ P𝑁𝐻3 = 0,2182 atm
3. Calculons le volume total
𝑛RT 𝑚𝐻 𝑚𝑁2 𝑚𝑁𝐻3 RT

PV = 𝑛RT ⟺ V = ⟺V=( 2+ + )×
P M𝐻2 M𝑁2 M𝑁𝐻3 P
AN :
0,2 0,21 0,51 8,314 × (27 + 273,15)
V=( + + )×
1 × 2 14 × 2 14 + 1 × 3 1 × 101,325

1- Calculons, à 𝐓 = 𝟐𝟕𝟑 °𝐊 et 𝐏 = 𝟏 𝐚𝐭𝐦, le volume moyen mis à la disposition d’une

molécule dans :
❖ Le diazote solide :
𝑚
𝑚 =V×𝜌 ⟺ V=
𝜌
1 mole d′ azote = 6,022 × 1023 atomes d′ azote ⟶ 14g
Cela implique que :
1 mole de diazote = 6,022 × 1023 molécules de diazote ⟶ 28g
1 molécule de diazote ⟶ 𝑚
Donc
M𝑁2 28
𝑚= = = 4,65 × 10−23 g
𝑁𝐴 6,022 × 1023
Ainsi
𝑚 M𝑁2
V= =
𝜌 𝜌 × 𝑁𝐴
AN :
14 × 2
V= = 4,5 × 10−23 𝑚𝑙 = 4,5 × 10−26 𝑙
1,03 × 6,022 × 1023
❖ Le diazote liquide :
𝑚 M𝑁2
V= =
𝜌 𝜌 × 𝑁𝐴
AN :
14 × 2
V= = 5,74 × 10−23 𝑚𝑙 = 5,74 × 10−26 𝑙
0,81 × 6,022 × 1023
❖ Le diazote gazeux :
𝑛RT RT
PV = 𝑛RT ⟺ V = =
P 𝑁𝐴 P
AN :
8,314 × 273
V= = 3,72 × 10−23 𝑙
6,022 × 1023 × 101,325
2- Calculons la fraction de l’espace occupée par les molécules dans les différents états :
❖ Le diazote solide :
2,4 × 10−29
𝑓= = 0,5333 = 53,33%
4,5 × 10−29

❖ Le diazote liquide :
2,4 × 10−29
𝑓= = 0,4181 = 41,81%
5,74 × 10−29
❖ Le diazote gazeux :
2,4 × 10−29
𝑓= = 6,45 × 10−4 = 0,06%
3,72 × 10−26
Calculons la pression totale du mélange gazeux
𝑛RT 𝑚𝑁 𝑚𝐶𝐻4 RT
PV = 𝑛RT ⟺ P = =( 2+ )
V M𝑁2 M𝐶𝐻4 V
AN :
80 × 0,3114 80 × (1 − 0,3114) 8,314 × (150 + 273,15)
P=( + )
14 × 2 12 + 1 × 4 0,995
P = 15319,385 kPa = 151,19 atm
Déterminons le travail mis en jeu pour passer de l’état 1 à l’état 2
Etat 1 Etat 2
P1 = 5 atm P2
V1 = 2 𝑙 V2 = 10 𝑙
T1 = 25°C T2 = 25°C
a) de façon réversible.
V2
W1→2 = − ∫ Pext ∙ dV
V1
Or
𝑛RT
PV = 𝑛RT ⟺ P =
V
Donc
V2 V2
𝑛RT T
W1→2 = − ∫ ∙ dV = −𝑛R ∫ ∙ dV
V1 V V1 V
La transformation étant isotherme (T = cte), on peut alors écrire :

V2
dV V V2
W1→2 = −𝑛RT ∫ = −𝑛RT × [ln(V)]V21 = −𝑛RT × ln ( )
V1 V V1
Comme 𝑛RT = P1 V1 , on a donc :

V2
W1→2 = −P1 V1 × ln ( )
V1
AN :
10
W1→2 = −5 × 101,325 × 2 × ln ( )
2
W1→2 = −1630,76 J
b) de façon irréversible.
V2
W1→2 = − ∫ Pext ∙ dV
V1
Or
Pext = P2
V2
W1→2 = −P2 ∫ dV = −P2 (V2 − V1 )
V1
V1
P1 V1 = P2 V2 = 𝑛RT ⟺ P2 = P1 ×
V2
Ainsi
V1
W1→2 = −P1 × × (V2 − V1 )
V2
AN :
2
W1→2 = −5 × 101,325 × × (10 − 2)
10
W1→2 = −810,6 J

Déterminons le travail mis en jeu pour passer de l’état 2 à l’état 1
Etat 2 Etat 1
P2 P1 = 5 atm
V2 = 10 𝑙 V1 = 2 𝑙
T2 = 25°C T1 = 25°C
c) de façon réversible.
V1
W2→1 = − ∫ Pext ∙ dV
V2
Or
𝑛RT
PV = 𝑛RT ⟺ P =
V
V1 V1
𝑛RT T
W2→1 = − ∫ ∙ dV = −𝑛R ∫ ∙ dV
V2 V V2 V

V1
dV V V1
W2→1 = −𝑛RT ∫ = −𝑛RT × [ln(V)]V12 = −𝑛RT × ln ( )
V2 V V2
Comme 𝑛RT = P1 V1 , on a donc :

V1
W2→1 = −P1 V1 × ln ( )
V2
AN :
2
W2→1 = −5 × 101,325 × 2 × ln ( )
10
W2→1 = 1630,76 J
Remarque : Dans le cas réversible, W2→1 = −W1→2
d) de façon irréversible.
V1
W2→1 = − ∫ Pext ∙ dV
V2
Or

Pext = P1
V1
W2→1 = −P1 ∫ dV = −P1 (V1 − V2 )
V2
AN :
W2→1 = −5 × 101,325 × (2 − 10)
W1→2 = 4053 J
1- Calculons la quantité d’air contenu dans le pneu
Il s’agit de calculer le nombre de moles d’air.

PV
PV = 𝑛RT ⟺ 𝑛 =
RT
AN :
2,10 × 100 × 30
𝑛=
8,314 × (20 + 273,15)
𝑛 = 2,58 mol
2- Calculons la température de l’air enfermé dans le pneu après avoir roulé
Méthode 1 :
PV
PV = 𝑛RT ⟺ T =
𝑛R
AN :
2,30 × 100 × 30
T=
2,58 × 8,314
T = 321,07 °K = 47,9 °C
Méthode 2 :
La transformation a lieu à volume constant (V = cte)
𝑛RT1 𝑛RT2 P2
V1 = = V2 = ⟺ T2 = × T1
P1 P2 P1
AN :
2,30
T= × (20 + 273,15)
2,10
T = 321,07 °K = 47,9 °C

Thermodynamique 1

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Institut Teng Tuuma BURKINA FASO

Géosciences de Ouagadougou --------

CHAPITRE I : GENERALITES ET RAPPELS

Georges Alassane OUATTARA

Ce polycopié représente un support pédagogique des

Ce polycopié n’est qu’un complément de cours. Il ne

Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 1

TABLE DES MATIÈRES

Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 2

TRAVAUX DIRIGÉS – SÉRIE 1 ........................................................................................... 16

Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 3

Elle s’intéresse à l’évolution des réactions. En s’appuyant sur un modèle mathématique et à

❖ Prévoir si une transformation est possible.

Afin de bien appréhender tous les éléments nécessaires à la compréhension des

Selon les propriétés de l’enceinte du système, on distingue :

➢ Un système ouvert : il échange de la matière et de l’énergie avec le milieu extérieur.

Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 4

2. ETAT D’UN SYSTEME

L’état d’un système représente la totalité ou l’ensemble des propriétés macroscopiques

L’énergie potentielle dépend seulement de la position de A et B. Elle peut donc être

Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 5

Exemple : L’énergie interne du système 𝐔(𝐏, 𝐕, 𝐓)

Si le système est dans l’état 𝒊, alors :

Un système physico-chimique sera dans un état d’équilibre lorsque l’équilibre thermique

Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 6

Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 7

❖ Une transformation infinitésimale : Une transformation est infinitésimale lorsque les

➢ Une transformation isotherme : Cette transformation se fait à température constante

Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 8

Le Travail est un transfert ordonné d’énergie entre un système et le milieu extérieur. Le

Considérons un système constitué d’un ensemble cylindre-piston

or Fext = Pext ∙ S donc δW = Pext ∙ S ∙ dx = Pext ∙ dV

Pour respecter la convention de signes on a :

Dans le cas d’une transformation isobare (cas fréquent) :

Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 9

W1→2 = Pext (V1 − V2 )

Si la transformation est une compression (compression isobare)

Si la transformation est une détente (détente isobare)

10. LA CHALEUR (𝐐)

La Chaleur est un transfert désordonné d’énergie entre un système et le milieu extérieur. La

Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 10

Selon le signe de 𝛅𝐐, on peut distinguer :

✓ 𝛅𝐐 < 𝟎 : le système libère de la chaleur. On parle alors de réaction exothermique.

Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 11

11. CONDITIONS D’EXPERIMENTATION

Les Conditions Normales de Température et de Pression (CNTP) sont des conditions

Ces conditions sont caractérisées par :

▪ Température normale : T = 0 °C (273,15 °K)

Les Conditions Ambiantes de Température et de Pression (CATP) sont des conditions

La plus commune de ces conditions est caractérisée par :

▪ Température ambiante : T = 25 °C (298,15 °K)

11.3. L’état standard

Il y a un état standard par température.

L’état standard de l’élément chimique Hydrogène à 25 °C est le dihydrogène (H2 ) à l’état

12. LES GAZ PARFAITS

Institut Teng Tuuma Géosciences de Ouagadougou (ITTGO) 12

Dans l’équation précédente :

𝐏 est la pression du gaz ;

𝐍 est le nombre de particules ;

12.1. Les unités de pression

La pression est exprimée en pascal (Pa).

1 atm = 101 325 Pa = 760 mmHg ≅ 1 bar = 100 000 Pa

Le millimètre de mercure (mmHg) est aussi appelé parfois Torr.

12.2. Les unités de volume