TEMA 3

ESTRUCTURA ATMICA
1. Radiacin electromagntica.
2. Hiptesis de Planck.
3. Efecto fotoelctrico.
4. Espectros atmicos.
5. Modelo atmico de Bohr.
6. Niveles de energa y transiciones electrnicas.
7. Dualidad onda-partcula de De Broglie.
8. Principio de incertidumbre de Heisenberg.
9. Introduccin a la Mecnica Cuntica: Ecuacin de Schrdinger.
10. Orbitales atmicos.
11. Nmeros cunticos.
12. Configuraciones electrnicas.
13. Tabla peridica.
14. Propiedades peridicas.
NDICE
l
Radiacin electromagntica: Conjunto de campos elctricos y magnticos
oscilantes perpendiculares entre si y a la direccin del movimiento que se propagan
en lnea recta. Estas ondas se mueven en el vaco a velocidad constante, la
velocidad de la luz, c.
C =3 x 10
8
ms
-1
.
Longitud de onda, l ( m )
Frecuencia : numero de ondas por segundo , n ( s
-1
)

v = c

1. Radiacin Electromagntica
En 1900 Planck propuso que la energa ganada o perdida por un
sistema solo poda ser un mltiplo entero de una cantidad mnima,
e = hn (cuanto de energa). La energa es discontinua. h = 6.63
10
-34
Js es la constante de Planck.

2. Hiptesis de Planck
Cuando una radiacin electromagntica, de frecuencia n, incide sobre la
superficie de un metal, se observa el desprendimiento de electrones si la
frecuencia de esta radiacin es mayor que una frecuencia umbral, n
0
. La
energa cintica de estos electrones depende de la frecuencia de la radiacin y
no de su intensidad.
En 1905 Einstein, aplicando la hiptesis cuntica de Planck, explic este
efecto. La radiacin electromagntica est formada por partculas o cuantos
de energa (fotones ) e = hn que al chocar contra la superficie metlica
ceden su energa al metal. Parte de esta energa (trabajo de extraccin), w
0
=
hn
0
, se emplea en arrancar los electrones del metal y el resto aparece como
energa cintica de los electrones, E
c
= m
e
v
e
.
hn = hn
0
+ m
e
v
e

3. Efecto fotoelctrico
Ejemplo 7.1. Calcular la energa cintica de los electrones emitidos cuando una
radiacin de 200 nm se hace incidir sobre una superficie metlica cuyo
frecuencia umbral es 5.18 x 10
14
s
-1
.
Solucin:
1 15
9 -
1 - 8
-9
s 10 1.5
m 10 200
ms 10 3 c

: es m, 10 200 200nm onda de longitud de fotn un de frecuencia la

= =
= =

J s ) - Js h( h - h v m E
: obtiene se ico fotoelctr efecto del ecuacin la de despejando y
J 10 9.95 s Js h
: es incidente fotn del energa la
1 -
0 0 e e c
19 - 1 -
19 14 15 34
15 34
10 51 . 6 ) 10 18 . 5 10 5 . 1 ( 10 63 . 6 )
10 5 . 1 10 63 . 6

= = = = =
= = =
v v v v
v c
Las diferentes radiaciones, distintas frecuencias, emitidas por los tomos
excitados de los distintos elementos dan lugar a sus respectivos espectros
atmicos de emisin. Estos estn formados por lneas que aparecen en
distintas posiciones del espectro
dependiendo del elemento considerado.
Rydberg encontr una formula emprica que permita obtener la longitud de
onda a la que apareca cada lnea del espectro del tomo de Hidrgeno
1= R(
1
n2
1
m2 )
)
1 1
(
1
2 2
n 2
R =

Donde R =1.097x10
7
m
-1
es la constante de Rydberg y n un numero entero mayor
que 2
4. Espectros atmicos
Postulados:
1. El electrn en el tomo tiene nicamente ciertos estados de movimiento que le son
permitidos y en cada uno de ellos tiene una energa fija y definida. En estos estados se
mueve siguiendo rbitas circulares alrededor del ncleo.
2. Cuando un electrn pasa de un estado de alta energa a otro de energa inferior, emite un
fotn cuya energa hn es igual a la diferencia de energa entre ambos estados.
3. Los estados de movimiento permitidos son aquellos en los que el momento angular del
electrn es mltiplo entero de h/2p
2
h
n r v m
e e

=
donde r es el radio de la rbita correspondiente a cada estado estacionario y n es un
numero entero mayor que 0.
5. Modelo atmico de Bohr
Modelo atmico de Bohr:
El tomo est formado por un ncleo con carga positiva ( Z ), donde se concentra
casi toda la masa atmica, y un electrn girando en rbitas circulares. La
estabilidad de la rbita implica la igualdad de la fuerza Electrosttica y centrfuga:
2
2
e e
r
e
K
r
v m
=
donde K es la constante de Coulomb. Con esta expresin y la
correspondiente al tercer postulado, se obtienen los radios de las rbitas
permitidas y su energa en funcin de n.
2
e
2
2 2
e m k 4
h n
r


=
2 2
4
e
2 2
n h
e m K 2
E

=
Ni el radio ni la energa pueden tomar un valor arbitrario, su valor est cuantizado
por el numero n

n
1
10 2.2 ) J ( E
2
18
n
=

|
|
.
|

\
|
=
2
f
2
i
n
1
n
1
c h R E
|
|
.
|

\
|
=
2
f
2
i
n
1
n
1
R
1

R (m
-1
) es la constante de
Rydberg
6. Niveles de energa y transiciones electrnicas
Ejemplo 7.2. Calcular la frecuencia a la que aparece la segunda lnea de la serie de
Balmer en el espectro de emisin del tomo de Hidrgeno.
Solucin:
1 - 14 1 - 6 1 - 8
1 - 6
2 2
1 - 7
2
f
2
i
f i
s 10 6.171 m 10 2.057 s m 10 3
1
c
por dada vendr frecuencia la
c
ecuacin la de Despejando
emisin. de proceso un es que , nicamente indica, negativo signo el donde
m 10 2.057 -
2
1
4
1
m 1.097x10
1
: obtiene se
n
1
n
1
R
1
expresin la en
do sustituyen tanto, Por 2. n final al 4 n inicial nivel el desde transicin la a e correspond lnea Esta
= = =
=
= |
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
= =

v
v

Dependiendo de cmo se observen sus propiedades, la luz se comporta unas veces como
una onda y otras como una partcula (fotones), presenta una dualidad onda partcula.
Energa de un fotn:
u =h E
Ecuacin de Einstein: m es la masa del fotn
2
c m E =
Igualando ambas expresiones y teniendo en cuenta que l = c /n y que p = m c es
el momento del fotn, se obtiene:
Ecuacin que relaciona la l de un fotn con su momento, p. De Broglie sugiri que
cualquier partcula con masa m y velocidad v tiene asociada una onda cuya l
viene dada por la misma relacin :
donde p = m v es el momento de la partcula.
p
h
=
p
h
=
7. Dualidad onda-partcula de De Broglie
Ejemplo 7.3. Calcular la l de la onda asociada a un electrn ( m
e
=9.1x10
-31
kg) de
energa cintica 1.602x10
-19
J , y la de una pelota de tenis de 200 g de masa
movindose a una velocidad de 30 m s
-1
Solucin:
( ) ( )
m 1.11
s m kg 6.00
Js 10 6.63
p
h
: Broglie De de ecuacin la en do sustituyen
s m kg 6.00 s m 30 kg 10 200 v m p
: ser momento el tenis, de pelota la de caso el En
m 10 1.23
s m kg 10 5.40
Js 10 6.63
p
h
: Broglie De de ecuacin la en do sustituyen y
s m kg 10 5.40 J 10 1.602 kg 10 9.1 2 E m 2 p
: obtiene se p, momento, el despejando
m 2
p
m 2
v m
v m
2
1
E : es electrn del citica energa La
34
1
34 -
1 1 3 -
9 -
1 25
34 -
1 25 19 31
c e
e
2
e
2
e
2
e 2
e e c

= =
= = =
=


= =
= = =

= =

2
1
2
1
Una de las consecuencias ms importantes de la dualidad onda-partcula es el
principio de incertidumbre de Heisenberg: No se puede conocer simultneamente
la posicin y el momento de una partcula con una precisin mayor que la dada por
la siguiente expresin:
donde Dx y Dp son las indeterminaciones en la posicin y el momento de una
partcula.
Este principio implica que si se conoce con precisin la posicin de un electrn no
se puede saber simultneamente su velocidad, puesto que la imprecisin de su
momento ser muy grande, si se conoce exactamente su velocidad no se sabr
cul es su posicin. Esto supone que es imposible hablar de trayectorias y por lo
tanto
de rbitas.
4
h
p x

>
8. Principio de incertidumbre de Heisenberg
Ejemplo 7.4. Si se conoce la velocidad de un electrn y de una pelota de tenis de 200
g con una
incertidumbre de 0.01 m s
-1
, qu se puede decir a cerca de sus
posiciones?.
Solucin:
m). 10 de orden del es tomo un de tamao el que (recuerde electrn del posicin la de nada decir puede
se no , localizada nte perfectame est tenis de pelota la mientras Luego
m 10
s m kg 10 4
s J 10 6.63
p 4
h
x
: tenis de pelota la para
m 10
s m kg 10 4
s J 10 6.63
p 4
h
x
electrn el para
: obtiene se bre incertidum de principio el por
v m v) (m p : tiene se
partculas ambas de masas las precisin toda con conocen se que suponiendo y s m v Si
8 -
32 -
1 3 -
34 -
3 -
1 31 -
34 -
-1
=


=
A
> A
=


=
A
> A
A = A = A
= A

64 . 2
01 . 0 200
79 . 5
01 . 0 11 . 9
01 . 0
t t
t t
En 1926 Schrdinger propuso una ecuacin que permite obtener toda la
informacin posible de los electrones en los tomos.
Ecuacin de Schrdinger:
Cuando se resuelve esta ecuacin se obtienen los valores de E, la energa del
sistema, y de Y , la funcin de onda. Tanto E como Y dependen de tres nmeros
cunticos que aparecen de forma natural, como consecuencia directa de la teora (
Mecnica Cuntica).
La energa, E, tan solo puede tomar ciertos valores discretos; es decir est
cuantizada.
El cuadrado del mdulo de la funcin de onda: representa la
densidad de probabilidad de encontrar al electrn en los distintos lugares del
espacio. La Mecnica Cuntica, por tanto, nos da la probabilidad de encontrar los
electrones, que es lo nico de que se puede hablar ya que el principio de
incertidumbre de Heisenberg impide conocer simultneamente la posicin y el
momento de un electrn; es decir su trayectoria.
+ = + E H
+ + = +
-
2
9. Introduccin a la Mecnica Cuntica:
Ecuacin de Scrhdinger
La Mecnica Cuntica proporciona |Y|
2
, la probabilidad de encontrar el electrn en
los distintos lugares del espacio, que es lo nico de que se puede hablar ya que el
principio de incertidumbre de Heisenberg impide conocer simultneamente la posicin
y el momento de un electrn; es decir su trayectoria.
La representacin total de la probabilidad de encontrar al electrn se llama orbital
atmico. Este trmino sustituye a rbita, palabra que desaparece del vocabulario de la
Mecnica Cuntica ya que implica el conocimiento de la trayectoria que sigue una
partcula.
10. Orbitales atmicos
La forma y tamao de los orbitales atmicos est determinada por el valor de tres nmeros
cunticos que se obtienen al resolver la ecuacin de Schrdinger:
- n. Nmero cuntico principal.
Puede tomar los valores 1,2,3..
- l. Nmero cuntico de momento angular, cuantiza el valor del momento angular del electrn.
Toma los valores 0,1,2,. , n-1
- m
l
. Nmero cuntico magntico, cuantiza la proyeccin del momento angular del electrn
sobre un eje. Sus valores son l,-l+1,, 0, 1, , l-1, l
Dependiendo del valor de l, los orbitales se representan mediante las letras s, p, d ,f etc. Para
identificar los distintos orbitales atmicos se escribe delante de la letra correspondiente el
valor de n. Por ejemplo: 1s, 2s, 2p, 3d, 4f etc.
Para cada tipo de orbital, dependiendo del valor de l, hay 2l+1 (los posibles valores de m
orbitales distintos con la misma energa, se llaman orbitales degenerados. Su nica diferencia
es su direccin en el espacio ( p
x
, p
y
, p
z
)
Adems de estos tres nmeros cunticos, existe otro llamado spin, s, que cuantiza el momento
angular de spin, una propiedad intrnseca, del electrn. Su proyeccin sobre un
eje se representa mediante m
s
y puede tomar los valores +1/2 y -1/2
11. Nmeros cunticos
Para obtener las configuraciones electrnicas de los distintos elementos, se distribuyen los
electrones en los orbitales atmicos en orden creciente de energa y teniendo en cuenta el
principio de exclusin de Pauli y la regla de mxima multiplicidad de Hund.
Principio de exclusin de Pauli: Cada electrn debe tener un conjunto de cuatro nmeros
cunticos distinto de cualquier otro electrn del tomo. Por tanto en cada orbital, definido por
los valores de n, l, m
l
, nicamente pueden entrar dos electrones con spines contrarios, valores
de m
s
+1/2 y -1/2.
Regla de mxima multiplicidad de Hund: En orbitales degenerados, los electrones tienden a
ocupar los distintos orbitales con el mismo spin ( mismo valor de m
s
), es decir tienden a estar
desapareados.
5d
4s
3d
2s
5f 5p 5s
4f 4d 4p
3p 3s
2p
1s
Menor Energa
Mayor Energa
Llenado de orbitales atmicos por orden creciente de energa
12. Configuraciones electrnicas
Ejemplo 7.5. Escribir las configuraciones electrnicas de los siguientes elementos:
B ( Z=5 ), N( Z=7 ), O ( Z=8), Al ( Z=13), Ar ( Z= 18 ), Mn ( Z=25 )
Solucin:
B: 1s
2
2s
2
2p
1
[He] 2p
1
N: 1s
2
2s
2
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
1
[He] 2p
x
1
2p
y
1
2p
z
1
O: 1s
2
2s
2
2p
x
2
2p
y
1
2p
z
1
[He] 2p
x
2
2p
y
1
2p
z
1
Al: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
[Ne] 3s
2
3p
1
Ar: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
[Ne] 3s
2
3p
6
Mn: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
5
[Ar] 4s
2
3d
5
http://www.acienciasgalilei.com/qui/tablaperiodica0.htm
http://www.lenntech.com/espanol/tabla-periodica
En el sistema peridico aparecen ordenados los elementos atendiendo a
diferentes caractersticas.
En cada grupo (columna) se sitan los elementos con propiedades
qumicas similares.
En cada periodo ( fila) aparecen los elementos en orden creciente de
nmero atmico (mismo n).
Grupo1 Alcalinos ns
Grupo 2 Alcalinotrreos
Grupo 3-12 Elementos de transicin ns
2
(n-1)d
Grupo 13 Trreos
Grupo 14 Carbonoides
Grupo 15 Nitrogenoideos ns
2
(n-1)d
10
np
Grupo 16 Anfgenos
Grupo 17 Halgenos
Grupo 18 Gases nobles
13. Tabla Peridica
Propiedades fisicoqumicas de un elemento que dependen de su configuracin
electrnica externa. Varan de forma regular y peridica a lo largo de la
tabla.
Potencial de ionizacin ( P
I
)
Energa requerida para extraer un electrn de un tomo gaseoso en su estado
fundamental
A
(g)
+ P
I
A
(g)
+
Afinidad electrnica ( A
E
)
Energa que se desprende cuando un tomo gaseoso capta un electrn.
A
(g)
+ e- A
(g)
-
+ A
E
Radio atmico (r)
Difcil de definir (radio metlico, covalente, inico), se relaciona con el tamao
de los tomos.
14. Propiedades Peridicas
Variacin de las propiedades peridicas
P
I
A
E
r aumenta
aumenta
a
u
m
e
n
t
a
a
u
m
e
n
t
a