La spectrométrie Influence des auxochromes Un auxochrome est un substituant présent sur le chromophore, qui n’absorbe as, lui-méme, & une longueur d’onde supérieur & 200 nm, mais qui modifie tout de méme le spectre d’absorption. Ce type de groupement posséde en général une paire libre d’électrons qui va pouvoir se délocaliser sur l'ensemble des doubles liaisons conjuguées et avoir un effet bathochromique et parfoi hyperchromique. Si on prend l'exemple du thiophénol, par rapport au benzéne, on observe des effets bathochromique et hyperchromiques importants, alors que le groupement -SH, en lui-méme, n’absorbe pas a une longueur d’onde supérieure 4 200 nm. Notons également que c'est la présence d'un ou plusieurs auxochromes qui explique la variation de couleur des indicateurs pH en fonction de ce dernier (comme on peut le voir dans une moindre mesure avec les exemples du phénol et de aniline). Molécule Amex (11m) Emax (I mort cmt) Benzéne 204 7-900 Thiophénol 236 10.000 Phénol 2m - Phénolate 235 - Aniline 230 - lon anilinium 203 - Régles de Woodward-Fieser analyse structurale & partir des spectres électroniques est assez aléatoire, dans la mesure ot leur relative simplicité a pour corollaire un faible apport d'informations. Dans les années 40, cependant, avant l'arrivée des techniques plus puissantes d'identification dont nous disposons a présent, la spectrométrie UV-Vis a été utilisée a cette fin, L’étude des spectres d'un grand nombre de molécules a permis d'établir des corrélations entre structures et maxima d’absorption. Les plus connues sont les régles empiriques dues @ Woodward, Fieser et Scott, qui concement les diénes et composés carbonylés insaturés. A partir de tableaux rassemblant, sous forme diincréments, les divers facteurs et particularités de structure a prendre en compte, on peut prévoir la position de bandes d’absorption x > x* de ces systémes conjugués particuliers. (Tables + exercices en classe) Gillet Steve, D.Sc. -24-