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Volumetria de neutralizao envolve a titulao de espcies qumicas cidas com uma soluo padro alcalina (ALCALIMETRIA) e titulao de espcies qumicas bsicas com uma soluo padro cidas (ACIDIMETRIA).
O ponto de final determinado por um indicador qumico (INDICADOR CIDO-BASE) ou um mtodo instrumental.
A maneira como o pH varia nas imediaes do ponto de equivalncia (PE) importante para a escolha do indicador adequado, pois cada indicador possui um intervalo de valores de pH que ocorre variao da colorao ZONA DE TRANSIO
Na volumetria de neutralizao a concentrao crtica varivel no decorrer da titulao a espcie H3O+. A curva de titulao representa a variao logartmica da concentrao de H3O+ em funo do volume da soluo padro adicionada.
Titulaes: cido forte X Base forte (pHpe = 7,00) cido fraco X Base forte (pHpe > 7,00) cido forte X Base fraca (pHpe < 7,00)
1 ETAPA
2 ETAPA
3 ETAPA
4 ETAPA
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
Exemplo 1: Titulao de 100,00 mL de HCl 0,100 mol/L com soluo padro NaOH 0,100 mol/L. 1. Escrever a reao qumica: HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)
H3O+
adicionado
ir
consumir
uma
quantidade
+ OH- (aq)
2 H2O (l)
2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia. n mol NaOH = n mol HCl C NaOH x V NaOH add = C HCl x V HCl 0,100 mol/L x V
NaOH add PE
V NaOH
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
1 ETAPA 1 ETAPA
HCl(aq) + H2O(l)
[H3O ] = CaHCl = 0,100 mol/L
+
[ ] Concentrao (mol/L) no equilbrio. Ca Concentrao analtica - quantidade real adicionada em um determinado solvente para formar uma soluo de concentrao conhecida.
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
2 ETAPA
O pH calculado em funo da concentrao de H3O+ proveniente do HCl que no reagiu com o NaOH. a) VNaOH add = 10,00 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,01000 = 0,00100 HCl (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 0,00900
NaOH (aq)
0,00100 -
NaCl (aq)
0,00100
H2O
(l)
0,00100
CHCl =
n mol HCl
V total
+
pH = 1,09
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
3 ETAPA
No Ponto de Equivalncia
O pH calculado em funo do equilbrio da H2O. a) VNaOH add = 100,00 mL n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,1000 = 0,0100 mol HCl (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 -
NaOH (aq)
0,0100 -
NaCl (aq)
0,0100
H2O
(l)
0,0100
2 H2O(l)
[H3O ] = 1,00 x 10
+
H3O+(aq) + OH-(aq)
-7
mol/L
pH = 7,00
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
4 ETAPA
No h mais HCl. O pH calculado em funo da concentrao de OH- proveniente do NaOH adicionado em excesso. a) VNaOH add = 102,00 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,102 = 0,0102 mol HCl (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 -
NaOH (aq)
0,0010200 0,000200
NaCl (aq)
0,0100
H2O
(l)
0,0100
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
4 ETAPA
No h mais HCl. O pH calculado em funo da concentrao de OH- proveniente do NaOH adicionado em excesso. a) VNaOH add = 102,00 mL n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,102 = 0,0102 mol HCl (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 -
NaOH (aq)
0,0010200 0,000200
NaCl (aq)
0,0100
H2O
(l)
0,0100
CNaOH =
n mol NaOH
V total
-4
mol/L
[OH-] = CNaOH = 9,90 x 10-4 mol/L pOH = - log [H3O+] = - log (9,90 x 10-4) = 3,00 pH = 14,00 3,00 = 11,00
TITULAO
100,00 mL HCl 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
Volume de NaOH, mL 0,00 1,00 5,00 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 70,0 80,0 90,0 99,0 100,0 102,0 110,0 [H3O+], mol/L 0,100 0,0980 0,0900 0,0818 0,0670 0,0540 0,0430 0,0330 0,0250 0,0176 0,0111 5,26 x 10-3 5,05 x 10-3 1,00 x 10-7 1,01 x 10-11 2,11 x 10-12 pH 1,00 1,01 1,04 1,09 1,17 1,27 1,37 1,48 1,60 1,75 1,95 2,28 3,30 7,00 11,0 11,7
CURVA DE TITULAO
100,00 mL HCl 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
14.0 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 0.0 50.0 100.0 150.0 200.0 250.0
pH
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
Exemplo 2: Titulao de 100,00 mL de H2SO4 0,100 mol/L com soluo padro NaOH 0,100 mol/L. 1. Escrever a reao qumica: H2SO4
(aq)
+ 2 NaOH (aq)
2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia: n mol NaOH = 2 n mol H2SO4 C NaOH x V NaOH add = 2 C H2SO4 x V H2SO4 0,100 mol/L x V NaOH add = 2 0,100 mol/L x 100,00 mL V NaOH PE = 200 mL
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
1 ETAPA
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
2 ETAPA
O pH calculado em funo da concentrao de H3O+ proveniente do H2SO4 que no reagiu com o NaOH. a) VNaOH add = 10,00 mL n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,01000 = 0,00100 mol H2SO4 (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 0,00950
+ 2 NaOH (aq)
0,00100 -
Na2SO4 (aq) +
0,000500
2H2O
(l)
0,00100
CH2SO4 =
n mol H2SO4
V total
+
pH = 0,76
n mol H2SO4 =
(consumido)
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
3 ETAPA
No Ponto de Equivalncia
a) VNaOH add = 200,00 mL n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,2000 = 0,0200 mol H2SO4 (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 -
+ 2 NaOH (aq)
0,0200 -
Na2SO4 (aq) +
0,0100
2H2O
(l)
0,0200
2 H2O(l)
[H3O ] = 1,00 x 10
+
H3O+(aq) + OH-(aq)
-7
mol/L
pH = 7,00
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
4 ETAPA
No h mais H2SO4. O pH calculado em funo da concentrao de OHproveniente do NaOH adicionado em excesso. a) VNaOH add = 202,00 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,202 = 0,0202 H2SO4 (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 -
+ 2NaOH (aq)
0,0202 0,000200
Na2SO4 (aq) +
0,0100
2H2O
(l)
0,0200
CNaOH =
n mol NaOH
V total
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
4 ETAPA
No h mais H2SO4. O pH calculado em funo da concentrao de OHproveniente do NaOH adicionado em excesso. a) VNaOH add = 202,00 mL n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,202 = 0,0202 mol H2SO4 (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 -
+ 2NaOH (aq)
0,0202 0,000200
Na2SO4 (aq) +
0,0100
2H2O
(l)
0,0200
CNaOH =
n mol NaOH
V total
-4
mol/L
[OH-] = CNaOH = 6,62 x 10-4 mol/L pOH = - log [OH-] = - log (6,62 x 10-4) = 3,18 pH = 14,00 3,18 = 10,82
TITULAO
100,00 mL H2SO4 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
Volume de H2SO4, mL 0,00 1,00 5,00 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 70,0 80,0 90,0 99,0 100,0 102,0 110,0 [H3O+], mol/L pH
CURVA DE TITULAO
100,00 mL H2SO4 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
14,0 12,0 10,0 8,0 pH 6,0 4,0 2,0 0,0 0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0 300,0
TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE
cido fraco e base forte reagem completamente, pois a constante de equilbrio envolvida na reao grande. Neste caso haver a formao de um sistema tampo envolvendo um par cido & base conjugado. A curva de titulao pode ser dividida em 3 regies e o clculo da curva de titulao pode ser dividida em 4 etapas.
TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE
2 ETAPA
3 ETAPA
4 ETAPA
Exemplo 3: Titulao de 100,00 mL de CH3COOH 0,100 mol/L com soluo padro NaOH 0,100 mol/L. Dado Ka = 1,80 x 10-5.
1. Escrever a reao qumica: CH3COOH (aq) + NaOH (aq) CH3COONa (aq) + H2O (l)
H3O+
adicionado
ir
consumir
uma
quantidade
+ OH- (aq)
2 H2O (l)
2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia. n mol NaOH = n mol CH3COOH C NaOH x V NaOH add = C CH3COOH x V CH3COOH 0,100 mol/L x V
NaOH add PE
V NaOH
TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE
1 ETAPA
Soluo aquosa de um cido fraco. O pH calculado em funo da dissociao do cido actico presente na soluo.
CH3COOH (aq) +
Incio Equlibrio
0,0100 0,0100 - x
H2O(l)
-
No equilbrio: BC: [H3O ] = [CH3COO ] = x BM: Ca = [CH3COOH] + [CH3COO ] [HA] = Ca - [A-] [HA] = Ca - x a)Se Ca/Ka > 102 Efetuar o clculo simplificado. (Ao simplificar o clculo o erro ser menor que 5%)
+ -
b) Se Ca/Ka 102 Efetuar o clculo sistemtico - equao quadrtica (Ao simplificar o clculo o erro ser maior que 5%)
TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE
1 ETAPA
Soluo aquosa de um cido fraco. O pH calculado em funo da dissociao do cido actico presente na soluo.
CH3COOH (aq) +
Incio Equlibrio
0,0100 0,0100 - x
H2O(l)
-
Ka =
1,80 x 10-5 =
x x
0,100 - x
TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE
2 ETAPA
H uma mistura do cido actico e acetato de sdio (cido e base conjugados) formando um tampo. O pH pode ser calculado atravs da relao de concentraes do cido e da base conjugada. a) VNaOH add = 20,00 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,0200 = 0,0020 mol
CH3COONa (aq) +
0,00200
H2O (l)
0,00200
No equilbrio:
[CH3COOH] =
[CH3COO -] =
= 0,0667 mol/L
Ka =
pH = 4,14
a) VNaOH add = 50,00 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,05000 = 0,00500
CH3COONa (aq) +
0,00500
H2O (l)
0,00500
No equilbrio:
[CH3COOH] =
[CH3COO -] =
= 0,0333 mol/L
Ka =
pH = 4,74
Quando o volume da base adicionado igual a metade do volume da base para atingir o ponto de equivalncia
TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE
3 ETAPA
No Ponto de Equivalncia
Consiste em calcular o pH de uma soluo de sal de cido fraco e base forte hidrlise do anion. a) VNaOH add = 100,00 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,1000 = 0,0100 mol
CH3COONa (aq) +
0,0100
H2O (l)
0,0100
[CH3COONa] =
0,0100 0,200
= 0,0500 mol/L
Hidrlise do acetato:
CH3COO- (aq) +
Incio Equlibrio
0,0500 0,0500 - x
H2O (l)
-
CH3COOH(aq) +
x
OH- (aq)
x
No equilbrio: KW Ka
Kh =
[CH3COOH][ OH -] [CH3COO-]
-14 -5
Kh =
1,00x10 1,80x10
x x
0,0500 - x
CAC Kh CAC
x = [ OH ] = 5,27x10 mol/L
-6
Kh
TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE
2 ETAPA
O pH calculado em funo da concentrao de OH- proveniente do NaOH adicionado em excesso. a) VNaOH add = 100,10 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,10010 = 0,010010
CH3COONa (aq) +
0,0100
H2O (l)
0,0100
CNaOH =
n mol NaOH
V total
-5
[OH-] = CNaOH = 4,998 x 10-5 mol/L pOH = - log [OH-] = 4,30 pH = 14,00 4,30 = 9,70
1,00x10-14 1,80x10-5
hidrlise
[ OH-]
= 5,29x10-6 mol/L
CURVA DE TITULAO
100,00 mL CH3COOH 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
14.0 12.0 10.0 8.0 pH 6.0 4.0 2.0 0.0 0.0 50.0 100.0 150.0 200.0 250.0
pH=pKa