Je vais faire une petite présentation d’une étude portant sur caractérisation d’un matériau hybride sol gel

qui est les silicates

Cette étude se fait par spectroscopie IR

Ce matériau étudié utilisée dans circuits optiques intégrés

1. Construction du guide d'onde 3D :

o indice de réfraction des BL et PL est inférieur à celui GL pour permettre le guidage de la lumière.
o chaque couche est déposée par la technique de trempage à une vitesse spécifique pour obtenir des épaisseurs appropriées.
o la GL est traitée thermiquement à 80°C pendant 20 minutes pour évacuer le solvant.
o Améliore la résistance mécanique du revêtement, permet le déplacement de l'initiateur photographique.
o Cœur de guidage est créé par écriture laser : un faisceau laser impressionne localement l'échantillon monté sur des platines
linéaires XY
o Un faisceau laser pulsé à basse fréquence (2-60 kHz) est émis d'une source Nd:YLF pompée par diode (k = 262 nm, durée
d'impulsion = 10 ns, puissance moyenne = 12 mW).
o Le faisceau est focalisé sur l'échantillon en un point de 5 lm de diamètre.
o Le laser à semi-conducteurs, la faible longueur d'onde et le comportement des impulsions permettent de maintenir
facilement un système de réaction de haute résolution et de haute densité de puissance.
o Trois types de dispositifs photoniques simples ont été obtenus avec ce matériau :
1) Diviseur de puissance 1•2 et 1•4
2) Coupleur directionnel
2. Précurseurs : L'EETMOS (ABCR, pureté 97 %) est un précurseur hybride organique-inorganique avec la structure suivante.
o Organique réactive est un cycle époxy qui peut être ouvert et condensé avec un autre pour former un polymère réseau.
o Polymérisation peut être effectuée en utilisant une photo initiatrice cationique.
o Photo initiateurs courants sont à base de sels d'iodonium ou de triarylsulfonium.
o la photo initiatrice doit être sensible à la longueur d'onde du faisceau laser (262 nm).
o l'absorption d’UV induit la rupture des liaisons C – I et des conducteurs à la formation d'un acide de Bronsted.
o L'absorption UV entraîne les deux clivages homolytiques et hétéroslytiques d’une carbone-iode liaison de la photo
initiatrice.
o Les produits de la réaction de photolyse sont : cationiques, ioniques et des espèces radicalaires cationiques qui réagissent
en outre pour former de fortes acides protoniques.
o Cet acide protonique permet l'attaque de la fonction époxyde pour former un ion oxiranium.
o Initiation du cationique la polymérisation s'effectue par attaque nucléophile d'un monomère époxy sur l'ion oxiranium ce
qui se propage les réactions en chaîne et conduit à une formation du réseau organique (Fig. 5).
o La polymérisation par ouverture d'anneau des époxydes passe par l’oxiranium avec formation d’une chaîne polyéther
o inorganique réactive est due aux groupements méthoxy (–OMe) qui conduisent à un réseau minéral par hydrolyse et
réactions de polycondensation (procédé sol-gel).
o Hydrolyse consiste à la formation de groupes Si – OH via une addition nucléophile de groupe OH chargé négativement.
o les groupes Si – O – Si sont formés par condensation réactions entre les groupes Si – OH et Si – OR
o Préparation du sol : doit conduire à la plus faible quantité résiduelle de SiOH qui devrait encore être suffisante pour former
le réseau minéral.
o précurseur époxy multifonctionnel avec une réactivité de polymérisation plus élevée que l'EETMOS seul.
o une quantité suffisante d'alcool éthylique est ajoutée pour obtenir un sol homogène car l'EETMOS et l'eau ne sont pas
miscibles.
o figure 6. L'éthanol est divisé en deux parties égales, respectivement, mélangées à HCl et à EETMOS.
o la solution finale est agitée pendant 6 jours à température ambiante.
o Après 6 jours, de l'acide fluorhydrique est ajouté (0,32% de la masse EETMOS) avec un rapport molaire HF/Ethanol de 0,7:1.
o Le sol final est on maintient l'agitation 2 jours, avant d'ajouter le photoinitiateur (5% de la masse de l'EETMOS).
o Cependant, les groupes OH résiduels sont toujours restait à la fin de la synthèse. Une fois irradié un une post-cuisson sur la
couche de dépôt est nécessaire. Premièrement, à diminuer la teneur en OH qui induisent des pertes intrinsèques à 1,55 ml,
et d'autre part, pour améliorer les propriétés mécaniques du film
o proche infrarouge : Cette région décrit les harmoniques et les bandes de combinaison des fondamentales vibrations situées
dans la région infrarouge moyenne.
o trois bandes principales apparaissent à 8264 cm1, 7092 cm1 et 5882 cm1. On leur attribue aux vibrations des groupes C – H
o une augmentation progressive de l'absorbance est observée entre 8264 cm1 et 5882 cm1 pour la solution hydrolysée.
o la première harmonique des vibrations aliphatiques C–H, qui signifie appartenant aux motifs structurels –CH3 et –CH2.
o la deuxième harmonique du CH saturé et est moins intense que la Premier.
o La bande centrée à 7092 cm1, a une largeur importante, correspondant à un nombre important d'oscillateurs. Déformation
angulaire et vibration de la liaison C – H
o L'absorption entre 7692 cm1 et 6756 cm1 et entre 6756 cm1 et 5882 cm1 dans le sol hydrolysé, correspondent
respectivement aux espèces OH libres et liées
o Il y a une augmentation importante de la bande d’absorption situé à 6451 cm1 (1,550 lm) en raison des groupes liés OH en
sol d'hydrolyse, ce qui explique les pertes de propagation en appareils photoniques à, 1.550 lm.
o Infrarouge moyenne : les spectres des films avant et après UV
o Les différentes bandes d'absorption caractéristiques sont rapporté dans le tableau 1
o Nous pouvons remarquer deux régions du spectre qui sont particulièrement modifiées par le durcissement UV
o La première gamme (830–960 cm1) doit inclure la vibration caractéristique des anneaux époxy ainsi que la vibration
d'étirement du C–Groupes OH et Si – OH
o Ces groupes peuvent former des liaisons hydrogène dans le sol, induisant une large bande d'absorption.
o à 3390 cm1 (deuxième gamme). Après irradiation, on remarque une augmentation du pic intensité à 3390 cm1.
o Pour mieux comprendre les changements structurels lors du durcissement aux UV, une dé convolution de la gamme 830-
970 cm1 est réalisée.
o Figues. 9 et 10 présentent respectivement ce dé convolution, avant et après irradiation. Le tableau 2 présente les cinq
bandes caractéristiques.
o liaison C-C se contracte tandis que les deux liaisons C-O s'étirent
o liaison C-C ne change pas tandis qu'une liaison C-O s'étire et l'autre se contracte
o La présence de groupes hydroxyle avant irradiation peut être due à l'attaque de la fonction époxyde par les conditions
fortement acides de HCl
o Les résultats obtenus de l'étude de l'IR moyen avant et après irradiation montrent que davantage de groupes OH sont
formés.
o figures 11-13 : On remarque une diminution importante de la bande d'absorption à 3390 cm-1 pour une couche irradiée,
après une post-cuisson à 110°C.
o la large bande entre 820 et 970 cm-1 est réduite.
o La diminution importante de la bande d'absorption à 3390 cm-1 après la post-cuisson à 110°C peut s'expliquer par la
condensation de premiers groupes Si-OH
o Aucune différence n'est observée pour les différentes durées de traitement thermique.
o tous les phénomènes physico-chimiques se produisant dans le matériau se déroulent dans la première heure de la post-
cuisson à 110°C.