Reactions Acido Basiques 1

UNIVERSITÉ CHOUAIB DOUKKALI
ECOLE NATIONALE DES SCIENCES

APPLIQUÉES D’EL JADIDA
CHIMIE EN SOLUTION
PARTIE 1 : RÉACTIONS ACIDO-BASIQUES
FILIÈRE : SCIENCES ET TECHNIQUE

POUR L’INGÉNIEUR
2ÈME ANNÉE : SEMESTRE 3
2014/2015
PR. MOUNIA ACHAK

Parti 1
PR. MOUNIA ACHAK

1
I - Généralités
I-1- Définition d’une solution
Une solution est un mélange liquide homogène dans lequel un des

constituants (le solvant) est en gros excès par rapport aux autres
constituants du mélange (les solutés).
Lorsque le solvant utilisé est de l’eau, on appelle cette solution une

solution aqueuse.
Les quantités de chacune des espèces chimiques présentes dans une

solution sont caractérisées par leur concentration, il s'agit alors le plus
souvent de la quantité de matière par unité de volume mais on utilise
parfois d'autres définitions comme la normalité, la concentration
massique, fraction massique et la fraction molaire.
I-2- Concentration des solutions
Soit un composé présent dans une solution, on peut définir la

composition de la solution en utilisant différentes relations :
I-2-1 La concentration molaire (Molarité)

C'est le rapport de la quantité de matière de X (en mol) contenue dans un
certain volume de solution divisée par ce volume de solution exprimé en
L. C'est donc également la quantité de matière de contenue dans un litre
de la solution. La concentration molaire a donc pour unité la mol.L-1. La
concentration molaire est souvent également appelée molarité ; elle est
alors symbolisée par la lettre M.
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2
I-2-2 La concentration massique
C'est le rapport de la masse de composé contenu dans un certain volume

de solution divisée par ce volume de solution. La masse est exprimée en
kg ou en g et le volume souvent exprimé en L. Elle est notée Cm et
s’exprime par C ou par g.L-1.
I-2-3 La normalité
C’est le nombre de mole d’équivalents (H3O+, OH-, e-) susceptible d’être

libéré par le soluté X dans un litre de solution. Elle est notée N et
s’exprime par N ou par mol éq.L-1.
N
La normalité et la molarité sont liées par la relation: M (ou C) 
p
I-2-4 La fraction massique (pourcentage en masse)
C'est le rapport de la masse de composé contenu dans un certain volume

de solution divisée par la masse de ce volume de solution.
I-2-5 La fraction molaire
C'est le rapport de la quantité de matière de X (en mole) contenue dans

un certain volume de solution divisée par la somme des quantités de
matière de tous les constituants présents dans ce volume de solution . Une
fraction molaire est un nombre sans dimension. Si on note ni la quantité
de matière du composé i et xi sa fraction molaire, cette dernière se
calculera à partir de la relation ci-dessous :
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3
I-3-Objectifs
 Définir la notion d’un acide et d’ume base selon Brønsted;

 D’écrire l’équation de la réaction d’autoprotolyse de l’eau, ainsi que
l’expression de la constante d’autoprotolyse Ke;
 Décrire la constantes d'acidité Ka ainsi que la constante de basicité
Kb d’un couple acide-base ;
 Définir l’expression du pH d'une solution aqueuse (acide, basique,
ampholyte, saline);
 Étudier les propriétés des solutions tampons ;
 Déterminer le pH de neutralisation d’un acide fort par une base
forte et un acide faible par une base forte.
II – Nature des acides et des bases
II-1-acide et base de Brønsted (annexe)
Un acide de Brønsted est une espèce moléculaire ou ionique susceptible

de donner un proton H+ ou de provoquer la libération d’un proton du
solvant.
AH  H+ + A-
Ou bien A ⇄ H+ + B
acide particule échangée base
A et B forment un couple acide base qu’on note A/B (acide/base).
Exemple : HBr ⇄ H+ + Br−

HNO3 ⇄ H+ + NO3-
NH+4 ⇄ H+ + NH3
CH3COOH  H+ + CH3COO-
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4
Remarque:
L’acide sulfurique est un diacide.
H2SO4 ⇄ H+ + HSO−4
HSO−4 ⇄ H+ + SO42−
L’acide phosphorique est un triacide (polyacide).
H3PO4 ⇄ H+ + H2PO−4
H2PO−4 ⇄ H+ + HPO2−4
HPO2−4 ⇄ H+ + PO3−4
Une base de Brønsted est une espèce moléculaire ou ionique susceptible

d’accepter un proton.
A- + H+ ⇄ AH
ou bien B + H+ ⇄ BH+
Exemple : NH3 + H+ ⇄ NH+4
CO32− + H+ ⇄ HCO−3
II-2-couple acide-base
Une réaction acido-basique est un échange de protons entre deux

couples acide-base : A1H/A1- et A2H/A2-
A1 H ⇄ A1 - + H + A2 H ⇄ A2 - + H+
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5
On remarque que la base 2 et l’acide 1 réagissent ensemble pour former

l’acide 2 et la base 1 et inversement (réaction réversible).
Base acide conjugué
Acide 1 + Base 2 ⇄ Base 1 + Acide 2
Acide base conjuguée
A chaque acide correspond une base conjuguée (acide qui a perdu un

proton) et à chaque base correspond un acide conjugué. Il y a donc
formation de couples acide / base conjuguée (couples acido-basiques).
Exemples :
Le tableau ci-dessous donne des exemples de couples acido-basiques
II-3-Autoprotolyse et produit ionique de l’eau
L’eau ne joue pas seulement le rôle d’un solvant. Cette molécule
Acide Base 2 Acide 2 Base 1 Noms
Chlorure d’hydrogène HCl + H2O H3O+ + Cl- Ion chlorure

Ion hydrogénocarbonate HCO3- + H2O ⇄ H3O+ + CO3
2-
Ion carbonate
Acide acétique CH3CO2H + H2O ⇄ H3O+ + CH3CO2
-
Ion acétate
Ion ammonium NH4+ + H2O ⇄ H3O+ + NH3 ammoniac
Eau H2O + H2O ⇄ H3O+ + OH- Ion
Ion hydronium H3O+ + OH- ⇄ H2O + H2O hydroxyde
Eau
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intervient aussi dans deux couples acide/base :

H2O OH- + H+ l’eau est un acide, sa base conjuguée est OH-
H3O+ H2O + H+ l’eau est la base conjuguée de l’acide H3O+
On constate que l’eau peut capter un proton H+ pour donner H3O+ (elle se
comporte comme une base) ou bien céder un proton pour donner l’ion
hydroxyde OH- (elle se comporte alors comme un acide).
Ce qui donne l'équation de réaction suivante:

H2O+ H2O OH- + H3O+
Soit: 2H2O OH- + H3O+ (1)
Une espèce qui peut se comporter à la fois comme une base et comme un
acide est qualifiée d’ampholyte (ou amphotère). Ce phénomène est appelé
autoprotolyse de l'eau.
Il existe d'autres ampholytes comme l'ion hydrogénocarbone ( HCO3-) qui

joue le rôle d'un acide dans le couple ( HCO3-/CO32-) et d'une base dans le
couple ( H2CO3/HCO3-)
L'équilibre qui existe entre l'eau et les ions produits par autoprotolyse
peut être décrit par la relation suivante:
Ke = [H3O+][OH-] (2)
Ke est une constante appelée produit ionique de l'eau.
A 25°C elle a pour valeur Ke = 10-14. C'est une grandeur sans unité qui
dépend de la température.
La valeur très faible de Ke signifie que les concentrations de H3O+ et OH-

dans l'eau pure sont très faibles. L'équilibre de l’équation (1) est fortement
déplacé vers la gauche.
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D'après la stœchiométrie de l'équation (2), si on part de 2H2O, on

produira H3O+ et OH- en quantités égales. On aura donc, dans l'eau pure
[H3O+] = [OH-]. On peut utiliser cette relation dans l'équation (2) et
obtenir :
Ke = [H3O+]² ce qui donne [H3O+] = √Ke

Ainsi, dans l'eau pure à 25°C [H3O+] = (10-14) ½ = 10-7 mole L-1 et,
comme, [H3O+] = [OH-] [OH-]= 10-7 mole L-1
II-4-Constante d’acidité Ka et de basicité Kb
II-4-1- Constante d’acidité Ka
On peut exprimer la force d'un acide à l'aide d'une constante d'équilibre

qui indique jusqu'à quel point l'acide s'est dissocié en ions.
On considère un couple acide-base noté de façon symbolique HA /A-
dont la demi-équation associée s’écrit :
AH + H2O  A- + H3O+
Par définition la constante d’acidité, notée Ka, du couple HA / A- est la
constante d’équilibre associée à l’ionisation de l’acide HA dans l’eau:
[ A ][ H 3 O  ]
Ka 
[ AH ]
Les valeurs numériques des constantes d’acidité varient de plusieurs

ordres de grandeur, il est donc préférable de travailler en échelle log, on
définit alors :
pKa= -logKa Ka= 10-pKa
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8
A une Ka grande (pKa petite) correspond un acide très fortement dissocié.

A une Ka petite (pKa grande) correspond un acide très faiblement
dissocié.
Exemples :
La constante d'équilibre de cette réaction est très faible, elle vaut 1,58.10-
5
Cela signifie que (CH3COOH) est très supérieur à (CH3COO-), l'équilibre
est largement déplacé vers la gauche, autrement dit, l’acide éthanoïque
est un acide faible.
II-4-2- Constante de basicité Kb
Comme pour les acides, en solution aqueuse, les bases atteignent un état
d'équilibre.
On considère un couple acide-base noté de façon symbolique A-/HA dont
la demi-équation associée s’écrit :
A- + H2O  AH + OH-
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Par définition la constante de basicité, notée Kb, du couple A-/HA est la

constante d’équilibre associée à la protonation de la base A- dans l’eau:
[ AH ][OH  ]
Kb 
[ A ]
pKb= -logKb Kb= 10-pKb
A une Kb grande (pKb petite) correspond une base très fortement dissocié.
A une Kb petite (pKb grande) correspond une base très faiblement
dissocié.
Exemple :
L'ammoniac, en solution aqueuse, est une base, puisqu'il réagit avec l'eau
en captant un proton, suivant la réaction :
NH3 (aq) + H2O  NH4+ (aq) + OH-(aq)
La constante d'équilibre de cette réaction est très faible, elle vaut 1,75.10-
5
, cela signifie que (NH3) est très supérieur à (NH4+): l'équilibre est
largement déplacé vers la gauche, autrement dit, l'ammoniac est une base
faible.
II-4-3- Relation entre Ka et Kb

Considérons un couple acido-basique donné AH/A-, On a :
[ A ][ H 3 O  ]
Ka 
[ AH ]
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10
[ AH ][OH  ]
Kb 
[ A ]
Le produit des constantes d’acidité et de basicité donne:
[ A ][ H 3 O  ] [ AH ][OH  ]
K a . Kb  . 
 [ H 3 O  ][OH  ]  K e
[ AH ] [A ]
Ka . Kb = Ke = 10-14 pKa + pKb = pKe = 14
Il suffit donc de connaître la constante d'un acide (Ka ou pKa) pour

trouver celle de sa base conjuguée (Kb ou pKb) et vice versa.
II-5-Échelle des constantes d’acidité (pKa)
II-5-1- acide fort

Soit la réaction suivante :
AH + H2O  A- + H3O+
[ A ][ H 3 O  ]
Ka 
[ AH ]
Un acide fort est totalement dissocié dans la solution et l’équilibre est
déplacé vers la droite
[AH] [A-] et [H3O+]
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11
Ka >1 (acide fortement dissocié) pKa <0
Tout acide ayant un pKa <0 sera un acide fort
-
La base conjuguée [A ] de cet acide fort n’a pas de propriété basique, on
dit que c’est une base inactive.
Illustration
Pour un acide fort, la

dissociation est complète, on
considère qu'à l'équilibre il
ne reste plus de molécule de
HA.
Pour un acide faible, la

dissociation est faible de
telle sorte qu'à l'équilibre il
existe surtout des molécules
de HA et très peu de H3O+ et
de A-.
II-5-2- base forte

Soit la réaction suivante :
A- + H2O  AH + OH-
Le pKa de son acide conjugué [AH] est plus grand que pKe
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12
Toute base ayant un pKa >14 sera une base forte
L’acide conjugué [AH] est inactive.
II-5-3- acide faible-base faible

Les acides faibles ont toujours une base conjuguée faible
Base acide
AH + H2O  A- + H3O+
Acide faible base faible
Le pKa de ces acides faible est compris entre 0 et 14.
0<pKa<14 acide faible
Résumé
Acide très faible dans l’eau Acide faible dans l‘eau Acide très fort dans l’eau
NH3 CH3OH H2O HCO3- NH4+ HSO4- H3O+ H2SO4 HI HCLO4 pKa
Acidité
30 16 14 10 9,3 2 0 -3 -8 -10 croissante
NH2- CH3O- OH- CO32- NH3 SO42- H2O HSO4- I- CLO4-
Base très forte dans l‘eau base faible dans l‘eau Base très faible dans l‘eau
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II-5-4- Effet nivelant du solvant eau (amener au même niveau)
La réaction de dissociation d’un acide fort est totale ; c’est à dire que cet
acide n’existe plus dans la solution, il a été totalement remplacé par une
quantité égale en moles de H3O+. On ne peut pas donc déterminer son
pKa dans l’eau, on dit qu’il est nivelé par l’eau, il faut utiliser un solvant
autre que l’eau.
Seules les couples ayant un pKa ∈ [0, 14] peuvent être étudiés dans l’eau.
 Nivellement des acides forts à H3O+

Pour les acides forts, un solvant plus acide (moins basique) que l’eau
permet de freiner la réaction et la rendre équilibrée.
Exemple :
CH3COOH est plus acide (moins basique) que l’eau. Si on le choisit
comme solvant, on pourra envisager comme pour l’eau, la réaction
d’auto-ionisation suivante :
-
CH3COOH + CH3COOH  CH3COO + CH3COOH2+
Acide1 base2 base1 Acide2
Et les couples acide-base analogues à ceux de l’eau seront :
- analogue
CH3COOH/ CH3COO H3O+/H2O
analogue
CH3COOH2+/ CH3COOH H2O / OH-
La dissociation d’un acide fort AH dans l’acide acétique se fait selon

l’équilibre suivant:
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-
AH + CH3COOH  A + CH3COOH2+
- +
[A ] [CH3COOH2 ]
Avec Ka = (valeur finie)
[AH]
La détermination des Ka des différents acides (fort dans l’eau) permet de
les classer dans l’acide acétique.
 Nivellement des bases fortes à OH-

De même, l’ion hydroxyde OH- est la base la plus forte qui puisse exister
dans l’eau. S’il existe des bases plus fortes, leurs forces seront nivelées au
niveau de celle de OH-.
Pour les bases fortes un solvant plus basique (moins acide) que l’eau
permet d’établir des équilibre.
Exemple :
NH3 est plus basique que l’eau.
NH3 + NH3  NH2- + NH4+
La dissociation d’une base forte A- dans l’ammoniac se fait selon

l’équilibre suivant:
-
A + NH3  AH + NH2-
base1 Acide2 acide1 base2
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II-5-5- Sens d’évolution spontanée des réactions acido-basiques
Soit les deux couples acide-base A1/B1 et A2/B2
[H3O+] [B1]
A1 + H2O  B1 + H3O+ Ka1 =
[A1]
[H3O+] [B2]
A2 + H2O  B2 + H3O+ Ka2 =
[A2]
Soit la réaction globale :

-1
A1 + B2  A2 + B1
1
[A2] [B1] [B1] [H3O+] [A2] [Ka1] [10- pKa1]

K= = x = =
[A1] [B2] [A1] +
[B1] [H3O ] [Ka2] [10- pKa2]
K = 10 pKa2- pKa1 = 10∆(pKa) ; avec ∆(pKa)= pKa2- pKa1
Premier cas : Ka1 > Ka2 ou pKa2 > pKa1 : A1 est plus fort que A2 et B2 est
plus fort que B1, l’équilibre précédent est déplacé dans le sens 1.La
réaction spontanée est dite quantitative ou totale lorsqu’elle consomme
au moins 99 % du réactif limitant. C’est le cas pour K > 104 ou (pKa) >
4.
PR. MOUNIA ACHAK

16
Deuxième cas : Ka1 < Ka2 ou pKa2 < pKa1 : A1 est plus faible que A2 et B2 est
plus faible que B1, l’équilibre précédent est déplacé dans le sens -1.
Exemples : On considère les deux couples NH4+/NH3 et

CH3COOH/CH3COO-.
La réaction acido-basique s’écrit :
II-5-6- Domaine de prédominance d’un couple acide/ base
Soit le couple acide-base, on a la réaction suivante :
acide + H2O  base + H3O+
PR. MOUNIA ACHAK

17
[H3O+] [base] Ka [acide]

+
Ka = [H3O ] =
[acide] [base]
Sachant que : pH = - log [H3O+] et pKa = - log Ka
L’expression de [H3O+] s’écrit: pH  pK a  log [Base] c’est la Relation

[ Acide]
d’Henderson.
Si [Acide] = [Base] pH = pKa,
Si la base est l’espèce prédominante  [Base] ≥ 10 [Acide] si
pH ≥ pKa+1
Si l’acide est l’espèce prédominante  [Acide] ≥ 10 [Base] si
pH ≤ pKa-1
A suivre ………
PR. MOUNIA ACHAK

18

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I-1- Définition d’une solution

Une solution est un mélange liquide homogène dans lequel un des

Lorsque le solvant utilisé est de l’eau, on appelle cette solution une

Les quantités de chacune des espèces chimiques présentes dans une

I-2- Concentration des solutions

Soit un composé présent dans une solution, on peut définir la

I-2-1 La concentration molaire (Molarité)

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I-2-2 La concentration massique

C'est le rapport de la masse de composé contenu dans un certain volume

C’est le nombre de mole d’équivalents (H3O+, OH-, e-) susceptible d’être

I-2-4 La fraction massique (pourcentage en masse)

C'est le rapport de la masse de composé contenu dans un certain volume

I-2-5 La fraction molaire

C'est le rapport de la quantité de matière de X (en mole) contenue dans

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 Définir la notion d’un acide et d’ume base selon Brønsted;

II – Nature des acides et des bases

II-1-acide et base de Brønsted (annexe)

Un acide de Brønsted est une espèce moléculaire ou ionique susceptible

A et B forment un couple acide base qu’on note A/B (acide/base).

Exemple : HBr ⇄ H+ + Br−

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L’acide sulfurique est un diacide.

L’acide phosphorique est un triacide (polyacide).

Une base de Brønsted est une espèce moléculaire ou ionique susceptible

Une réaction acido-basique est un échange de protons entre deux

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On remarque que la base 2 et l’acide 1 réagissent ensemble pour former

Base acide conjugué

Acide 1 + Base 2 ⇄ Base 1 + Acide 2

Acide base conjuguée

A chaque acide correspond une base conjuguée (acide qui a perdu un

II-3-Autoprotolyse et produit ionique de l’eau

L’eau ne joue pas seulement le rôle d’un solvant. Cette molécule

Acide Base 2 Acide 2 Base 1 Noms

Chlorure d’hydrogène HCl + H2O H3O+ + Cl- Ion chlorure

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intervient aussi dans deux couples acide/base :

Ce qui donne l'équation de réaction suivante:

Il existe d'autres ampholytes comme l'ion hydrogénocarbone ( HCO3-) qui

Ke est une constante appelée produit ionique de l'eau.

La valeur très faible de Ke signifie que les concentrations de H3O+ et OH-

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D'après la stœchiométrie de l'équation (2), si on part de 2H2O, on

Ke = [H3O+]² ce qui donne [H3O+] = √Ke

II-4-Constante d’acidité Ka et de basicité Kb

II-4-1- Constante d’acidité Ka

On peut exprimer la force d'un acide à l'aide d'une constante d'équilibre

Les valeurs numériques des constantes d’acidité varient de plusieurs

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A une Ka grande (pKa petite) correspond un acide très fortement dissocié.

II-4-2- Constante de basicité Kb

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Par définition la constante de basicité, notée Kb, du couple A-/HA est la

pKb= -logKb Kb= 10-pKb

II-4-3- Relation entre Ka et Kb

Ka . Kb = Ke = 10-14 pKa + pKb = pKe = 14