Mrio Lus Cabello Russo et al.

Minerao

A influncia da granulometria na flotao de rejeito de minrio de zinco

(The influence of size distribution on the flotation of zinc ore tailings)
Mrio Lus Cabello Russo
Mestrando em Engenharia Mineral PPGEM/DEMIN/EM/UFOP E-mail:cabello@cefetop.edu.br .

Alexandro Uliana
Graduando em Engenharia de Minas - DEMIN/EM/UFOP E-mail: alexuliana@yahoo.com.br .

Luciana Gois
Graduanda em Engenharia de Minas - DEMIN/EM/UFOP E-mail: lucianagois@yahoo.com.br .

Carlos Alberto Pereira

Dr., Professor Adjunto, PPGEM/DEMIN/EM/UFOP E-mail: pereira@demin.ufop.br .

Resumo
No mercado mundial, o valor dos metais tem aumentado consideravelmente. Todas as empresas mineradoras esto adotando medidas com o objetivo de otimizar seus processos de concentrao, sempre visando retirar a mxima quantidade de metal de interesse do minrio ROM. Esse princpio compatvel com o alvo ambiental de minimizao da gerao de resduos na atividade mineral. Beneficiando-se rejeitos, objetiva-se, tanto aumentar a produo, como, tambm, amenizar impactos ambientais. Esse trabalho apresenta uma anlise dos fenmenos interfaciais que regem a flotao de silicatado de zinco, principalmente os finos, alm de parmetros para a concentrao de rejeitos do circuito de flotao de willemita. As amostras de rejeito estudadas foram fornecidas pela Votorantim Metais, unidade de vazante. Depois de determinados quais reagentes respondem melhor ao processo e quais as suas condies ideais de dosagem, foram desenvolvidos testes de flotao em faixas granulomtricas especficas, com o objetivo de se analisar o efeito do tamanho da partcula no processo de flotao. Palavras-chave: Flotao, minrio de zinco, emulso.

Abstract
In the world market, the metal prices have been increasing considerably. All mining companies have adopted actions with the objective of minimizing their concentration processes, enhancing the recovery of the metal bearing mineral from the ROM. This line is compatible with the environmental target of minimizing the generation of wastes in the mining activities. It aims at increasing the zinc production, while reducing environmental impacts. The goal of the present investigation is to analyze the interface phenomena that control the flotation of zinc silicate, mainly the fines, and to determine which conditions concentrate the tailings of the willemites flotation circuit. The samples of tailings were supplied by Votorantim Metais, Vazante. After determining the best reagents for the flotation and their dosages, flotations tests was carried out with specifically-sized samples, aiming to analyze the effect of the grains size in the flotations process. Keywords: Flotation, zinc ore, emulsion.

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1. Introduo
No sculo XIX e at o comeo do sculo XX, os minrios oxidados de chumbo e zinco eram concentrados por processos gravticos. Os finos gerados nas etapas precedentes da cominuio eram descartados e as recuperaes obtidas eram da ordem de 40%. Por volta de 1927, em Gorno, Itlia, foi implementado um sistema de classificao de minrio e comeou a se tratar os finos, chegando, assim, a uma recuperao de at 60%, porm com custos altos (Billi, 1957) Rey (1979) cita suas experincias, atravs das quais chega concluso de que o melhor processo para a concentrao de minrios oxidados de zinco a flotao, tendo como etapa preliminar uma disperso da lama, a sulfetizao, e, por fim, a adio de coletor e espumante. Variaes a essa proposta foram estudadas, porm no foram encontrados resultados como os obtidos pela flotao catinica com aminas primrias aps disperso e sulfetizao. Segundo Galry (1985), esse processo de concentrao por flotao catinica com aminas em polpas sulfetizadas apresenta as vantagens de se poder trabalhar com minrios mais pobres e de liberao nas faixas mais finas de granulometria, obtendo-se concentrados finais com teores de zinco acima de 40% e com baixos teores de contaminantes.

natureza predominantemente qumica. Existem, ainda, importantes interaes que ocorrem entre molculas e/ou entre agregados.

1.2 Princpios da flotao de minrio silicatado de zinco

A estabilidade de uma disperso (ou seu grau de disperso) representada pela sua resistncia agregao e sedimentao com o tempo. Uma disperso pode ser, ento, considerada estvel, se no houver nenhuma mudana sensvel no nmero total de partculas com o tempo (Galry, 1985). Tanto o sulfeto de sdio (Na2S.9H2O) quanto o hidrxido de sdio (NaOH) constituem-se em dispersantes para a willemita. Porm o mesmo efeito no se verifica para a ganga dolomtica. O sulfeto de sdio, alm de exercer sua funo como dispersante, ainda proporciona uma alcalinidade necessria ao meio. Segundo Pereira (2004), a disperso natural do minrio oxidado de zinco varia de acordo com o pH, como mostra a Figura 1. Os reagentes normalmente utilizados como dispersantes para minrios silicatados so os inorgnicos, que atuam, principalmente, aumentando a carga da dupla camada eltrica, adsorvendo na superfcie das partculas por pontes de hidrognio ou adsoro qumica, e os orgnicos, que atuam como floculantes. Billi e Quai (1963), em seus estudos, testaram vrios tipos de sulfetos e chegaram concluso que o sulfeto de sdio o mais eficiente. aconselhada, inclusive, a adio de sulfeto de sdio estagiada. A perda da cobertura sulfetizada pela atrio na clula de flotao seria neutralizada por estgios de adio de sulfeto no lugar de uma nica etapa de adio.

1.1 A formao de carga superficial nos silicatos

A carga superficial dos silicatos tem sua origem primria nas ligaes qumicas no totalmente satisfeitas eletricamente e a posio relativa dessas ligaes na estrutura cristalina determinada pela superfcie de quebra associada ou no a planos de clivagem (Viana, 2006). Fusternau e Raghavan (1977) sugerem que a reao geral que estabelece o aparecimento de cargas em xidos pode ser descrita pelas equaes (1) e (2): MOH2+ (superfcie) MOH (superfcie) + H+(aq.) K1 MOH (superfcie) MO- (superfcie) + H+(aq.) K2 Onde: M - o ction. MOH2+ - So stios positivos. MOH - So stios hidroxilados superficiais neutros. MO- - So stios negativos. A flotao de minrio oxidado de zinco extremamente complexa, devido a vrios fatores, como a solubilidade elevada do minrio e a grande variedade de reagentes usados no processo, o que gera uma gama de reaes de diferentes naturezas, que interferem no resultado final. Uma parte dessas reaes de natureza predominantemente eletrosttica, outra de
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Figura 1 - Grau de disperso da calamina em funo do pH.

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Rey (1979) acredita que o enxofre, at certo ponto, tem o papel de bloquear os ons de zinco na superfcie do mineral. A presena do enxofre, na superfcie do mineral oxidado, implica um aumento da carga superficial negativa desse mineral, o que viria a favorecer o processo de flotao catinica. A funo do sulfeto de sdio, como modulador de pH, seria explicada pelas caractersticas de seus produtos de dissoluo em gua, de acordo com as seguintes reaes: Na2S +2H2O 2NaOH + H2S NaOH Na + OH
+ -

Segundo estudos de Baltar (1980), em hemimorfita e willemita, a adsoro de aminas , predominantemente, eletrosttica. O autor baseia a sua hiptese no fato de a amina se adsorver mais intensamente nas superfcies sulfetizadas, as quais apresentam o potencial eletrocintico medido mais negativo do que as no sulfetizadas. Na prtica, so utilizadas, em geral, aminas cujo comprimento de cadeia varia entre 12 e 18 carbonos. Seu consumo industrial varia de 100 a 200 g/t.

Apresentam menores energias de coeso partcula-bolha. As taxas de flotao sero menores, a flotao ser mais lenta. Tendem a ser mais afetadas pelo slimes coating. So mais afetadas pelas caractersticas qumicas da gua e ons em soluo. Peres e Galry (1981) observaram a importncia da recuperao de finos no minrio de zinco. Trabalhando com amostras de minrio willemtico da empresa CMM, observaram que a lama descartada representava 43% (em peso) da alimentao. Verificaram, tambm, que a presena de zinco na rede cristalina da dolomita, bem como da argila, afeta a recuperao. Em se tratando de minrio calamnico, 25% em peso da alimentao era de granulometria inferior a 37m.

(3) (4) (5) (6)

H2S H+ + SHSH H + S
+ 2-

1.3 O efeito do tamanho das partculas

Como o mercado vem exigindo especificaes cada vez mais rgidas para os concentrados e como os minrios das jazidas em explotao tm alcanado graus de liberao em faixas granulomtricas mais finas, verifica-se um aumento considervel nas etapas de moagem precedentes ou intercaladas com a flotao. Segundo Trahar (1976), para a maioria dos minerais, reagentes e mquinas de flotao recuperam adequadamente partculas de tamanho intermedirio, entre 10m e 100m. Abaixo de 10m, a recuperao decresce, dependendo do mineral em questo. No existe evidncia de um tamanho crtico abaixo do qual a flotao seja impraticvel, mas, se sabe que, abaixo de 1,0m, esse processo de beneficiamento extremamente delicado. Entretanto, para minrios onde os minerais de interesse apresentam granulometria fina, no existe escolha. A obteno de concentrados dentro das especificaes exige uma moagem at se atingir essa granulometria. Segundo Pease (2005), os principais aspectos que fazem com que minrios de granulometria fina respondam de maneira diferente flotao so: Possuem alta rea superficial por unidade de massa, necessitando de altas dosagens de reagentes. Partculas finas tm maior tendncia a seguir o fluxo de gua que as partculas maiores.

O sulfeto de sdio (Na2S) se hidrolisa na presena de duas molculas de gua, gerando o hidrxido de sdio (NaOH) e o cido sulfdrico (H2S), na proporo estequiomtrica de dois para um. O hidrxido de sdio gerado totalmente dissocivel (base forte), gerando, ento, uma grande quantidade de ons sdio (Na+) e hidroxilas (OH-) (equao 2), estas fazendo com que o meio se torne alcalino, condio propcia ao processo. J as constantes de dissociao do H2S e do SH- so extremamente baixas, mas, medida que o meio se torna alcalino, e se encontra em estado crescente de saturao de ons (OH-), as equaes (5) e (6) se deslocam para a direita, visando a atingir o equilbrio inico. Ocorre, assim, a liberao de mais nions SH- e S2- na polpa. E esses ons se adsorvem na superfcie mineral, gerando um aumento de sua carga superficial negativa, favorecendo a flotao catinica (Fuesternau & Raghavan, 1977). Ativadores so reagentes que aumentam a eficincia da ao dos coletores (aminas, neste caso), tornando-os mais seletivos na flotao dos minerais de interesse. Alteram a natureza qumica da superfcie, permitindo uma melhor adsoro do coletor. Na maioria das vezes, so sais solveis e se ionizam em soluo (Borges, 1993).

2. Materiais e mtodos: ensaios de flotao

mostrado, na Tabela 1, o resultado da anlise granuloqumica de amostras do rejeito da willemita, fornecidas pela Votorantim Metais, unidade de Vazante, se onde v que, nas faixas granulomtricas intermedirias (entre 400# e 200#), tm-se uma reduo nos teores de zinco. J, nas faixas granulomtricas maiores de 200# e menores que 400#, o teor de zinco maior, acima de 3,0%. Para se analisar o comportamento do material em relao flotao envolvendo faixas granulomtricas especficas, flotaram-se amostras submetidas a um peneiramento prvio a mido, e amostras submetidas decantao. Nas amostras de willemita submetidas a peneiramento a mido, usaram-se as peneiras de 200# e 325#, obtendo-se trs fraes: Frao > 200#. 325# < Frao < 200#. Frao < 325#. Descartou-se a frao de granulometria intermediria (325# < Frao > 200#) e fez-se uma blendagem entre as
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outras duas fraes (Frao > 200# e Frao < 325#), que so as faixas granulomtricas onde se tem um maior teor de zinco. As amostras de willemita submetidas decantao foram deixadas em repouso por 10 minutos, sem a adio de floculante ou coagulante. O sobrenadante foi sifonado e o afundado foi flotado. Todos os testes foram feitos com rplicas. O pH de trabalho era na faixa de 11,5. Os testes foram desenvolvidos com adio estagiada de sulfeto de sdio e de emulso. Os reagentes foram usados nas seguintes dosagens: 500 g/t de sulfeto de sdio, 1000 g/t de silicato de sdio e 400 g/t de emulso composta por dodecilamina, leo diesel e MIBC na relao de 1:0.16:0.4, segundo determinado via ferramentas estatsticas por Russo (2007).

Tabela 1 - Anlise Granuloqumica do Rejeito de Willemita.

Peneira # 100 150 200 270 325 400 -400 TOTAL

Massa Retida (g) 68,1 70,6 49,6 53,6 64,4 38,3 796,1 1140,7

% Simples 5,97 6,18 4,35 4,7 5,65 3,36 69,79 100

% Acumulada 5,97 12,15 16,5 21,2 26,85 30,21 100

% Zn 3,04 3,04 2,44 1,96 1,74 1,63 3,16

% Fe 2,05 3,01 5,57 8,03 9,84 10,42 9,51

Tabela 2 - Resultados dos Testes de Flotao.

Teste Granulometria Completa Peneiramento

Teor Mdio 9,92 11,47 12,72

Recuperao Mdia 56,73 51,81 51,3

3. Resultados e discusses
Os resultados dos testes de flotao so mostrados na Tabela 2.

Sedimentao

5. Referncias Bibliogrficas
BALTAR, C. A. M. Aproveitamento de minrio oxidado de zinco com baixo teor por flotao. Rio de Janeiro: Coppe UFRJ, 1980. (Dissertao de Mestrado). BILLI, M. How gorno recovers oxidized zinc, Engineering and Mining Journal, 158, 4, p. 82-86, 1957. BILLI, M., QUAI, V. Developments and results obtained in the treatment of zinc oxide ores at the AMMI Mines, International Mineral Processing Congress, Cannes. 1963, p. 631-649. BORGES, A. A. M. Influncia do estado de disperso na flotabilidade de minrio oxidado de zinco. Belo Horizonte: UFMG, 1993. (Dissertao de Mestrado). FUERSTENAU, D. W., RAGHAVAN, S. The crystal chemistry, surface properties and flotation behavior of silicate minerals. In: CONGRESSO INTERNACIONAL DE PROCESSAMENTO DE MINERAIS, 12. Anais... Braslia: DNPM, 1977. p. 368-415. GALERY, R. Influncia do estado de disperso na flutuabilidade do sistema

4. Concluses
1. Ao se excluir a frao intermediria (325# < Frao > 200#), obteve-se uma recuperao mdia inferior dos testes com a faixa granulomtrica completa, mas o teor encontrado teve um acrscimo de quase 16%. 2. Nos testes onde se excluiu o extrafino via sifonagem, obteve-se uma recuperao mdia inferior recuperao mdia nos testes com a faixa granulomtrica completa, porm novamente o teor encontrado foi superior e, nesse caso, o acrscimo foi de 28%, provavelmente devido ao acrscimo de efetividade natural do processo de flotao ao ser precedido por etapas de deslamagem. A reduo de, aproximadamente, 10% na recuperao provavelmente devido perda do zinco existente no ultrafino.
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willemita/dolomita. Belo Horizonte: UFMG, 1985. (Dissertao de Mestrado). PEASE, J. D., CURRY, D. C., YOUNG, M. F., Designing flotation circuits for fines recovery, Mineral Processing. 2005. PEREIRA, C. A. Estudo da disperso e concentrao de minrio calamnico. Belo Horizonte: UFMG, 2004. (Dissertao de Doutorado). REY, M. Memoirs of milling and process metallurgy: Flotation of oxidized ores, Transactions Institution of Mining and Metallurgy, 1979. RUSSO, M.L.C. Flotao de Rejeito de Minrio de Zinco. Ouro Preto: UFOP, 2007. (Dissertao de Mestrado). TRAHAR, W. J., Warren, L. J., The flotability of very fine particles - Review. International Journal of Mineral Processing, p. 103-131, 1976. VIANA, P. R. M. Flotao de espodumnio, microclina, quartzo e muscovita com coletores aninicos, catinicos, anfotricos e mistura de coletores. Belo Horizonte: UFMG, 2006. (Tese de Doutorado).

Artigo recebido em 28/05/2007 e aprovado em 01/12/2007.

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