CLUB CAIMAN COLLECTION ANCIENS SUJET DE CHIMIE ORGANIQUE LICENCE DE SCIENCES PHYSIQUES ET DE CHIMIEmm EO lUC = = aa el eS eee ee Oe Ce - ae me ey j. i oi Pune Tava a CE y SEU neon ene ( s 7. See Te spe ents oncaNiQv eee re RsTANCES. NATURELLES ernest 3. cuimie-13 SCIENCES oe HN 208 REE : 2100 PREMIERE SESSION pages omer rad) (NB : Ce sujet ccomporte, det EXERCICEL: ‘ocHs tA) OCH: Le traitement parle chlorate de propylmagnésiu dun composé A de formule chimique ci-iess\ conduit be hydrolyse aide 8 tis COMPENS tS ce aigda.- on observe ar alewss lors Ge ta react dégagement gaZeur- sere le composé A et organdmanesten Si 1) Justifer fa formation de ces HOM composés A, B et C tout en précisant la nature du dégegeme gazeux 2) Quelle est I ansformation de A en Ci lg nature de Ja tr EXERCICE Ih: wuhaite étudier la réaction de Diels~ antes : Ono ‘Alder enire les deux molécules sui N(CH:)s 5 a " 1) a) Sans tenir compte la st imi 5 compte de Ia stéréochimie, éerire les deux produits régioisoméres formés. nned hy CamScanner qui peuvent etre) En tenant désormais compte de ta st formes hime, combien de stérgosisoméres. peuven! (Construite le diogramme d’énergie) “ mation di realolasmere: majoraaire: 3) approche des deux réactifs dant supraty PERRET REN 1 “e, combien d'approcke entre les. réaetife. sont & oot approche la plus favorable. Représenter oritairement BV Donner le mé r le mécanisme de formation des produits des ° ® Bo 8 2) A Ia suite du compose B, on ft une sri de action 1) EtONa/ EtOH 2) Oa I 4) CICH,CO,et b) og a a E F 2) EtONa/ EtOH et, ee it ppeeta H® H CHICO.E), KCN (chye 3) 5 Thorson S5 ee he : 6602) pynche COOH l Hil Pa y CH,Co0 iranned bv CamSeanner L] 5 w, rt * F. . © n " ¥ z ‘ i 39 2 ate 5 ie uno BY le mir (ample a * oldnachinué) (Os), a Ne 4, o () \ 7 ) n . . b) Emctemant tage cope mato Conte de ta Seve oa v Died pe fxn lp Abuoie moyva io Q Bove hy CamSeannerLC ays Ta ph (ies ro pr ate J pa mechan aL / ly eted Due satu qus a Hae b TaN +A pp du acame +) hiaqomme: 4 Ebny) a | th + By | seannad hv CAamSrannar4, plus Ce yee & + eat ome ane ' gat a C ‘eh (a made f at as ‘Leatuo’) BOP ayprocke ane ye OOOH HO @ | gl aoe —- : Sina 0 a pe Kine €a een \ } aa C F, Rolin | inned hy CamSeanner(aa © Qa Let maG A, Oy an oe f Rogan ‘ 7h) JH ie | CY we bony a} iranned bv CamSeanner( hea chun Ec Mommck , Chee a” ° "Ld (Tunmencve) GB cn hy CamSeannerA ul=G Z 6 iO ALO ie ee : ts = tee oi ae (| c-¢ Nu, RK RAG Ee | i )Bushs OCH, Didbe Me 40 =H CoH Olly ol! - b, COH,0s) no Aguas im de A one | I o LA huge on @midemnd. de Ginselerg bang ie ae Utena. pad . a hy CamSeannernerd t rorsuanion i ox ratcrERCHa DER SCrRNES St a a, Aamuiisous ou core orvoine | MMOSRLAneouencie BcmmmGUE (G25 Se ee LUNIVERSITE FELIX HOUPHOUET- BoIGHTY tel aaa 77 BAO 4 13 CHIMIE - L3 SCIENCES PHYSIQUES CONTROLE DE CHIMIE ORGANIQUE PREMIERE SESSION 2017-2018/ DUREE : 2430 (NB: Ce sujet comporte deux pages numérotées 1 et 2) Pr ADIOU And i EXERCICE I (7Poin's) On se propose de synthétiser une molécule & intérét biologique | Ethyle réagissent en présence d’éthanolate de sodium pour | 1- Le benzoate d’éthyle et le propanoate 4" iaOH suivie d’hydrolyse acide livrer un composé A. La saponification de A, en présence d'une mole de N ylation par chauffage donne un produit B. (HCD, conduit a un composé intermédiaire qui aprés dévarbox: La réaction de Ben milieu acide aver le fonmaldéhyde ct le diméthylamine permet d’obteair Je composé C (CBN). 2- Par traitement du apres hydrolyse. Mis a réagir avec le chlorure de thionyle (SOCl2), D donne E qui réagit en benzoate d’éthyle par Phydrure de lithium et d’aluminium (LiAIH4), on obtient on compost D présence du magnésium dans éther anhydre pour conduire au composé F (CiH>MgC) 4. La condensation de C avec le composé F fournit le composé G’ (CsHzNO). (On peut de méme faire Ia synthése du composé G' de la fagon suivante : H°/ 1:0 c+ p—+ 6 ——++6 Donner les formules des composés A a G’ ainsi que le mécanisme de leur formation.Donner le mécanismme de formation des S| ae 1) Hye oe DA a COs eS “ctthya-tydfypentanoaie Sete — pyridine © 0) 1) EIOK Ca ((CeHa0) 3) hexane-2,5-dione. —————* A 2) Neutralisation transpositions utilisées dans l¢s réactions suivantes es des Donner le nom ainsi que les mécanismt EXERCICE IV : (SPoints) Expliquez les transpositions sigmatropiques suivantes : e a Ki Ae a A(CrH 003) <= B aia co — ° y q M6 & ‘ 3 i sai 0 A eee &, i l ! Miss fi OH Oo a 9 OC dtr SoCsas ee p, 2 ) e sia > b Rn a wile wvlee We Rsrnad € lomine Reranwt ae sit \e home G (c Cath mh hyde + Are vinnehlanire: fe } ty ieanned hy CamScanner@ = eee ere SS 4), -O4 | nned hy CamSeanner> Dp 3) Ja Condon bahien b©@ avec le ompoe E qn L G’ (Cia h0) Hi! - ~ WT] H, yarn tt FG eG NY % — . , a ‘e ‘me : ‘ oy» nye Vie O1- Oty HOY), Zz wre), + |) Yi oA : onucd “BP oy-Our H(A) Cyne Ls oH EXona.ce T Denon & sieXa ste Ae evs in Ae, bo) ck L, ndacken it v 0 4 4:) ¢ tu Aa sh ® a: oh Cs oef po je lHs i o| (Guo We ni ZBREBBEEREBEBBSBSS- sc saieertinnr neatOy Ve \ ® og 5 —- Cok ! / w oH Wo= ote © i eet ‘i ; 4H £ ies sok Be DST F 7 - acetal Va honpelancat 3s , ( \wee DA Ob of — Ale) te lsh Mo Oy ve ie Sy o Coe ® _ Oe Oy HR Ory é oye a a os =x 85- signe ta- Ch- & ~ch, aereTe hen ln pee dtvioon 3 Be Thun Baweing Rid pe \o Duachans pave | laseeeebueens ae bans ton 4 @ Becky A ae Ww Nomw Ohh) 4 | )ee oie a adsl poi ml dertgpnew Danjarerr NaN + Ho py rl, + acl VA r Si Hi, ou “oe | cally Gala Ma, 4-1, > ©) wr AN ae Ww EEEEEEaaSEBS tuseronemene auramieon nN Se » 4 ES Ly CHUTE & 13 SCIENCES a EXAMEN DE Cl cs PREMIERE SESSION 20162037 DUREE : 02 Hi + comporte dew pages EXERGICE! ' eavton tout en explicitart le mévanisme de sumbroiées 1 et 2) (NB: Ce sujet 1+ Identifier les composes formés dans Tes suites de eur formation, 4 7 Pa. 2) H-G-N + Belge fexees). 2- On consiate la transformation suivante cs ge CBE ea chy Hs Décrire le mécanisme de oette transformation. W Le chauffage de la eycloocta-2,4,6-triéne-l-one en présence d'acttylénedicarboxylate de diméthyle (CH,O0C - C = C=COOCH,) conduit & la formation de deux stéréoisoméres A et Ben GA Identifier ces deux produits en précisant leur mode de formation. mil 1) 1- Les glycols suivants subi y | j bissent souls Vaetion dun acide fort un rearrangement. Indiquer dans chaque cas le produit én jutfiant votre choix nnod hv CamSeannar)Indiquer le m eainsi que 1) Indiquer le mécanisme ainsi que le produit issu des réactions thermique ci-dessous. me, HO a) ic 175°C 2), Proposer un mécanisn EXERCICE Il: On se propose d’étudier la régiosélectivité d'une réaction de cycloaddition de Diels Ader entre les molécules A et B suivantes ce No. ~O7 SNH f A 1), Quels sont les produits attendus ? 2) Uncalcul permet d’accéder aux orbitales frontiéres de A et B A 2 2 8 08 nr) a are" 0,38 -NO, Sos 1 oe (07 SWH 0,56 60 ‘os i 068 ‘07 SNH 0.67 y £,=-eAdey (0) 629-666 eV ———“E*- 40,39 eV HO) £',= 4,66 eV @Y) 2:1) Construire le diagramme d’énergie des oritales frontires 2.2) Déterminer |'interaction HO/BY prédominante 9.3) Déterminer la régiosélectivité de la réaction observée, Justifier notre réponse. 2 BHREBHEEBEEHEEBEREEEEBBAAASIS4 avves os = ce me El eres ene oe = CO chy lL 0. Leas majocitan se f- 2)Do Constatg....L4 tna: formation suivante t Je maetanome. do..elle Trans fosmat , de CCUMis [ COOTH,” Trou "COC : 4 Ging “ths Cols oe 6 I Ca yp oh —C-Ms @ a, ‘ | Hy D..Cihe belo | Ge od a ae odie & ln Jote ei is : ae ie fails i & bo G —.0dk ells. Galle ¢ @ ci, 0tae i ‘ih ty ti Cer Ge 8 t tt en & be pnb ll @ 1% Poe fone eG ie oo ; pln ois =) : “fete nee mh cee Cots m-Cone- Cm CH. ae Colle - ae oo |) Aeooud e 4, tly wl cH, tN ee Ge < ohiy ch | GHA Ws fan —n Bh f CM Lbs ah heat HL - x ua e il I pee Ne ae fe wt tpl ee a 2) ee —o-4 U=2- whet @; ua INTERCALAIRE b) trip ght) Seta ve :Conowabzsl ative 2 eee EXUG Tit. ¢ | oS as Fr ae ‘ 4 wo Pra alpha « No i. ie ey Aut 3a Ne v————_z:_:_ == ? , | INTERCALAIRE |aa 33 8 ORS CHENCES, DES CHNOLOCTE USSU Te | st QUES 13 cumre ¢ 18 screen Ta oR au EXAMEN DE CH! ; 02 HEURES TEME SESSION 2016-2017 réagit SUE hydrolyse, un qui est réduit présence de cH2-UaBr) (cna-cH- lpour donnet apres onduit 4 Br je c en d’ allylmagné: copene-2 al} A, Le chavffage |de & chauffage 9 Sensei en in peed a ode conduit & D (Ci@hihe roduits de jexniere. A a D. Mécanisme ctures des de chaque Shape, Saif Tae u/ en justifiant votre ant réponse (en proposant des CcHtMoSr ee tM a CyHeMgBr efx du syene os NT “CH 4 | IIt/ | igquer les transfo: vantes q es transformations suivante QO HsCooC-cec-t \/ ae ve eee 4 B+ B, 2 isoméresas on eondense 1’acétyiéne i/acétone en em pour obtenir un compose Ay le L Gpecopne pour commer By ae lo e fratation. Par une addition-1,4, abs une fait molecule d’acide bromhydrique en donnant de réactions suivantes ° actlylacetate d'éthyle / EtO EIO-C=C-MgBr HH (1 mole) Hj, acetone /B —-E ———+ F —-G— oH — ———— 2/H,0 puis A jes noms des composés de A a B/ Le chloroacétate d'éthyle e milieu ¢ pout conduire 2 un comp ébule dé GO pour conduire au Donner les formules et mation. leur mécanisme de f hanol/éthoxyde de qui aprés réagit avec le composé hydrolyse basique perd une mol J CysH220- Donner la formule de J ainsi qui 1 | Je mécanisme de sa formatianda EXAMEN DE ©) URFE: PREMIERE SESSION 2015-2016 /P ivants: L on réalise le réaction de Diels-Alder entre les réactifs Sui 1). Monier que la réaction entre 'isopréne (I) et Pacrylate @éthyle (IL) peut donner deux produits (A. et B), isomérede constitution 2) L’acrylate est un « bon » diénophile, Pourqual ? II- ~ L'expérience nionize que Misomére B ne se forme pratiquement pas. Les tableaux ci-dessous indiquent, pour Wisopréne et Pacrylate d’éthyle, les énergies des orbitales frontiéres (plus haute oceypée : HO, et plus basse vacante : BV) ainsi que les coefficients des orbitales moléculaires, Orbitale frontiére [HO BV, Orbitale frontiére HO. | BV 2105708 | a- 0643p Tl at | a-0,436p | [0,653 0,564 |__ Coefficient 1” 0,63 | 0,64 = 0.551 0,619, Coefficient 2° 0,54 -0,29_ t acrylate 1) Sur un sehéma simple, indiquer Vinteraetion ffontalire la plus fore entre lisooré @éthyle, 2) Montrer que cette interaction pave : ae ves coal Pavileglé, Se produisant d'abord entre les alomes de carbone possédant les coffe es pus lets, permet de justiten la sé traduire ces observations sur un schéme eg eee selective observée, Ongaits Cutt, 5-2,6-diéne-1-al de formule 1 acide, condull acétone sur le 3,7-dimethylocta 1a deux qui, en milie athyle en pres yur donner Ie A (CHO) late de jon, le produit nce de! blient aprés déshyd basique, on 3B (CypHyO) et Bt (CoH) L’action du chloronedate ¢ sdagit avee le compost B’ PO sodium donne un co un composé intermédiaire qui CisHsO)), 1) Hydrolyse D (CysHo20) tle mécanisme de leur transformation. Donner les formules de A,B, B,C et D EXERCICE 11 + wut en donnant la structur re des composés obtenus Compléterles suites de réactions ei-aprés proposées t0 5 ont) cus. f 4 ep 280, g KUNCL 5 nce acpeve Py a 210 BC) + pon ee 10 1)Mg,E40 _1)S0Cl, eel — , NaH 3) (CHs),CCICH,CHs 2/60; 2) NH 1) chyo * WIC + ox nosnyceiocts MO on ae a7 cuercronncry), —H eg wp :Priciser de manitre détaillée tous les mécanismes réactionnels nel ee eee ee iLe awe SESSion Coreec bE oreect a Ns ue eI oles Q codine 2 e \ (ay a a Ww Ba “ , ee D Qe depret? ne +) Ten a ta nine pan dane nab at ‘ale rat Bye 4% Ae NOT a \ iN, ) MN wee ——> WoEt a uet \ \ j Ont pandion l l | | 2 of sto AS ope Le ri Vii at pitradeor 8 Ochs A / ada Moor she porns tet youn i audio le ou BV. a- 0, 4868A See “ Colidene Meo Start shergetique At = Se) @ eee stv Ee) fy oeush\— (+s) ) i - &, (ee = (dr B,44368)-(Ato 51°64) de ae od ame Ae Dr adoroctiom 2 Yo ae\t) By &@ st be S dameaclomia AR CE Urnlevectin yy, oa tp Tae ‘ Qe eet 4 piaienls a siise’ERE ETDE TECNNOLOSIE 5 DELAY Ei fA burré 0 Fon REPUBLIQUE DE COTE D'IVOIRE ‘sTRUCTURI UNION DISCIPUNE- TRAVAL NINISTERE DE VEWSEIGNEMENT SUPERIEURET DE LA RECHERCHE SCIEHTIQUE UNIVERSITE FELIX HoUPHOUET-BOIGNY 228P S82 Abidjan 22 citewaie LABORATOIRE DE CHIMIE ORGANIQUE IPT DE SUBSTANCES NATURELLES Vendredi 23 Dézembre 2016 Pr ADJOU Ané L3 CHIMIE & L3 SCIENCES PHYSIQUES EXAMEN DE CHIMIE ORGANIQUE DEUXIEME SESSION 2015-2016/ DUREE : 02HEURES (NB-:.Ce sujet comporte deux pages numérotées 1 et 2) i EXERCICE! En présence d’une base forte telle que lt EtOK, le 4,4-diméthyl-S-oxohexenal, conduit aprés neutralisation enfin de résction aa produit A. Ce dernier chauffé légérement en milieu aci fournit un mélange de composé B et B’. (Cétones cycliques éthyléniques). 1) EtOK 4,4-diméthyl-S-oxohexanal ——————» A ————~ 6+ 8° 2) Neutralisation chauffage Action du bromure de méthylmagnesium, suivie d’une hydrolyse acide, sur le composé majoritaire d'une des cétones cycliques conduit & un mélange de deux produits C et D. Donner les formules de A, B, » Cet et le mécanisme de leur transformation.SS a eit eA i is des reaction® suivantes Donner te mécanisme dé formas n des ee. 1) 2) Ha? Lk zi KOH AC yp1cH,0008 2 © =~ 2) Ho : SAC VE (cHsc0n0®F3 4) CH,COCH,R — ae SAjCOLEVENO? a 4 ' CO aaa tA EXERCICE MI: 1) Ledéchydrtaion er enienoeisedes deat enol ST fournit les deux mémes ut des alcénes, et somnment se forment-Is ? -énes, Quelles sont les structures OH e 5 2) On donne de thanol, du méthaol, de acide acétique et tous les composés rinervaux nécessaires, on demande de synthétiser. CH 9 i Hye—¢—C—C. © Cone CH aliser les transformations suivantes, én utilisant les réactif's de départ ci-dessous ainsi que les compos¢s organiques ou minéraux nécessaires : 3) Re 8) adipate d ethyl (ECOG NracH.0C,E) cyclopentene ae b) succinate d'éthyle (E Ye (EICOCHECHLEO 1) acide evutique:(CHsCOCH:CH:COWM)"Prix Limecruntne Seneca ‘room tecanne Taser ae Abidjan, te 16 fevrier 2018 saneinaize 13 CHIMIE & LS SCIENCES PrYsiques EXAMEN DE CHIMIEORGANIOUE DEUXIEME SESSION 2014-2015 DURE: 02 HEURES v Proposer la synthése de l'acide P-hydroxyvalérique (ou acide 3-méthyl--hydroxybutanoique) 3 partir de |’acéione comme seule matiére premiére organique. Préciser les mécanismes réactionnels W Identifier les composés formés dans les suites de réaction tout en explicitant le mécanisme de leur formation. HG, =o ty * AlCaH00) ip ie H 2 dD) HyCO;C-CH-C-CH-CO,CHy + CHy=0 + CHaNH2 ae Hy O CHy ie. f 4 ° HEN + EtMg-Br (exces) ———————- OHOH % a WwW Le traitement en milieu alcalin de deux molécules d’acétone donne aprés déshydratation un produit A (CeHi00). Celui-ci est additionné a une solution alcoolique contenant du malonate d’éthyle et de Iacétate de sodium. La réaction donne un produit B qui est une dicétone cyclique de formule brute CiiHisQs. A partir de B, on réalisc la série des réactions suivantes : tl 40? _oH0 14° * © ¢ © * D —— E (C47H,40,) molécule symétrique W-00, pacer ; (Cr7H240,) y! Donner les structures des composés de A&E ainsi que les mécanismes de leur obtention | |On réalise la réaction de Diels-Alder ®) Fn utilisant tes données des moléculaires correspondant aux de interaction qui régit la >) Donner la structure du | Orbitales Frontieres de eo orl Or Tl OlCU OULU eth he 2 ee 2 ee 2 eeWATION ETE AEOWEROKE REPUBLIQUE cE COTE eIvOIRE sciences o€s STRUCTURES UNION = BisciPUINE -7RAVAIL ETDETECHNOLOSIE winisTERE € vEnseiGWEMENT SUPEREUR Abigjan, te 08/11/2015 ure On se propose de symhétiser une mléule dont Tes promiets analgésiques sont utils ourant de chlore gazeux e d'une soluti rivé minéral X id par des rayonmiements U.V. sous un © A est chauflé au bain apres refroidissement et tration ou composé séciser le mécanisme de la réaction: A> B oe d'aniidure de sodium, NaN, pour cot le dé oniner les formules de A, BetX. Pi 2) a) 8 est dabord chauffé en présence amuel on ajoute ensuite le produit D (CiaHia). Widisite » CatHs-CH-CN. is)a jon peut alors sol BrCH:CH:N( poser une explication justfiuat Ia sbilité particule de Donner le nom de Cl. Pro lant au passage de Bl AD ; justfier la réponse Préciser le mécenisme séactionnel correspond: nion DI at ‘amidure de sodium pour donner un ) D est traté & nouveas par I i, est ajouté du 1-bromo-3-chloropropane pour BI; puis, au mélange eésctionn produit E nt au passage de Di aE, Quel méce Eerire 'équation-bilan de la réaction correspont: romo-3-chloropropanc nierpréte le pascage de D) & E? Justifir la régiosélectivité du 1 ¢) E est chaufié dans le nitobenzine pour conduire @ un composé intermédiaire F (Cs#iu N2Cl-) puis te mélange réastionnel est chauffé dans du dodécanol, ce qui pe du chorométhane et d"isoler un composé G (C4HisN2), Donner les formules développées de F et G. Indiquer avec soin les mé interprétant les passages de E aF et deF iG. onduire aH 3, Gest chauffé en présence d’une solution d’acide sulfurique concentré pour © ‘Le mélange précédent est 4 nouveau chauffé en présence d’un excis d'éthanol ;¢ VPéttohepiazine J cherchée, oe Donner Ia formule développée de H etJ. A quelle réaction correspond le passe’ i a -——— aEaaBaiwaweeaesesezwBZTBetBiBepuinagenaEBetititntttdonner a8 ‘es structures des conmposes G83 a b1CH,0 Resoudre et suggérer les me 1La cyclohexanone est 03 presence de baryte le En milieu basique se \, qui chauffé vers 300° en reformant uel on peut enlever HCl en cane i est déshydratahle en G. Ce ferire lesAe Session 214-2215 ory tM ae 1 el base eS o ia w [ p Gxetute was [ I a8 [ a c r cw ® * 3-a, Oe ee a [ Wis Wa-Gh-cen = it Pack ao [ co Ho-Ni ce “tt 7 aed eee Nag. ' - nic al, [ e | a, | ; Nem de ©. BrCl Oy Rhee nu -Linafit | [ Pes pdilide porknbias Aa) aircon Ba er dpas peor La [ Congas ate Os dhongg Pee Le Heya, mronslqnet & yee CaN. [ fo vndeoninme wh tal ppt tclio, waco d a pds [ SN, cor Ca Com che he ma Kofrrys Pye west SSXs niece nd el ooh fas Be An A theme.scanned hy CamScanner itn CH ae ibys chine NCH Bs 40h) Lith ~ ey-clh SA tthe GH A Co) {3G uv Ot Soa 67, A. | “Seep 2wey Hyxpd chee a lad aye 2 ; B-Hoe a oth ¢ ays { ee B i i kK Hye =o pers , eee A, wo ¢ 0H 3 ee By asclp os wd, chee WN Ete (Hy) ce, CO... Coe cmedtion de Uy A Verve. 2o1f- late) —INIVERSITE FELIX HOUPHOUET-BOIGNY LS CHIME & La SCIENCES PHYsiaue: EXAMEN DE CHIMIE ORGANIQUE DEUKIEME SESSION 2014-2016 DURE “02 HEURES UPR-SCIENCES BES STRUCTURES DELA WATNERE ET DE TECHNOLOGIE (UPR SSM) Proposer la synthese de I'acids -bydroxyvalériq partir de acétone comme seule matiére premiére organique: Préciser les mécanismes réactionnels. Ww formés dans les suites de réaction tout en explicitant le m Identifier les composes formation Hee, HG # a) KC “Ho 4 [ [ [ c E Haus (on acide 3-hy|-I-hydroxybutarci c E E [ B) — HyCOsC-CH-C-CH-CO.CHs + CHe’ Hye 0 GHy tego + EtMgBrexets), | — oN ° HOH a iso, | ————_——- mm Le traitement en milieu alcalin de deux molécules d'action: donne aprés déshydratation vi [ A (CeHio0). Celui-ci est additionné une solution alcoolique contenant du malonate Pavétate de sodium. La réaction donne un produit B qui est une dicétone eyclique de form Cy HigOq. A partir de B, on réalise la série des réactions suivantes 6 c+o E (C,7H,40,) motécule symevrique 2 +CO. Donner les structures des composés de A & E ainsi que les mécanismes de leur obtent sfanned MC amseannorwi psvivanls onstatse a réaton 62 DEA jes react a og \ 1 pas tons“ coefficients ¢ steno) re i ») En witisan les dgnnes OOF ey Ss or dome moléeulaires correspondant aie soi sement Ia réponse. Je l interaction qui régit la react oe anes Ia structure dt er oauduiven usa soiynel Coefficients de Drbitales Fontan vi Expliquer la stéréochimie 8 ¢ éarangntent thermique coPh nner Px Cearey Anny =oABI, N0 14 jun 2094 présence dacétylénedicarbo iuit & ta formation de deux ste“ reno processus # ale jos¢s obtenus sndiquer le nécanisme tia swente SESE ori a hago 7~chiy ae “hou Cs oF OCH: @ tf > hi etaet GOOCH; © C,H,ONa os 1 vt io ld sothes: L3 CHIMIE & L3 SCIENCES mo )EUXIEME PHYSIQUES q 7 SESSION 2013-2014 DUREB : 1130 _ ECUEL uv Donger Jes rrverures des = actionnelies suivants. 7 yO TDM OO - ae ye et de l'acére de sodua. 1 A partir de B, 00 realize la set E (CypHp100) molecule symabique

= =BPBeEeBHRHBEHHHHEHsserver 628 composts obien® Faereice 6 ie le mécanisme etlpe core onvont UNITE DE FORMAN: pense UNIVERSITE FE: uressur e-mail: abocos@yahoo ft EpREUVES DE CHIMIE ORGANIQUE La chimie & 13 BIOCHIMIE — 13 SCIENCES PHYSIQUES ‘année Universitaire 2012-2013 Pour Ia synthése d’un compose médicamenteux. on pr B. 1 Symbese de 'intermédisie A A partir du pimlate ¢ thy Saponit ~ 00,61 hs 0,6 Préciser la nature de la base utiliste pour réaliser cette reaction 2+ Synthese de 'intermédiaire a partir de 'anétylénc __.. 4 mole de formal HCECH 3- Btape finale 1 NH pap line = afroid ey: y= = SEE EEE ESEZSEEBSSEclk= Ch yylamine et d’acide chlothydrique » mmbydrique dans des conditions L'uceétophénone, traité par donne C qui est réduit par le forme le composé A qui tea tak. ester saturé, devrait permetire tionnelsExel 2] om ie Te ee f q#ocstly USeSs Heat —C —. ff #-c=c~ ca, Ey hl fe (A) Heese -t4, BNy [ H-cac cH-B l [ 5 i 8p [ i ts yeanned hy CamSeanner a r se Anfte 1 OY recap x s es a Bi (]ex Cty Lae \ f feat mise fee F [ (Lire a el cet 7. Ct ce th a | : [ ae Se VA. =e, BPs te fe age telat: (8*)= ate ynBcR ale Be pashtds Onatylen. ey ie Ss pe tei - ° b 1 synlfide de Uuchrmediane & Spatte da proulce f-cec-¢ 73 ats Seueseuusyrsef Acne Hla mic yal bm oe oe : O a e>G,-3-Ht = =s os na aj = Ps Che cH ahi CH Ci = Sc i c Sep 8, 1 # 1 ree Q 1 1 q; oe. LABORATOIRE DE CHIMIE ORGANIQUE STRUCTURALE BEE CoGonY-AMOLAN TIGENGE DE SCIENCES PHYSIQUES ie “pts Répondr par wai ofa, jase oe eps Pour augmenter ta vitesse d'une réaction de Diels-Alder, il faut util oupement attacteur et ua dlénophilesubstitaé par un grourement dometr 2! Pour Ie butadiéne: Eyo a+ 06188 Ey =a-0,6188 chlovoéthine Ego = a+ 01662 Eyy =2-10788 italaire prédominante a liev entre Ia HO dixcitne et la BV cu djénophite. se rdactivite dansvtint action dé Diels*Ateer © O 1 1 ction didnes suivants ont la mé: ma pts% Donner Jes structures des composés des suites réactioanelles suivantes. Goncentré # 7 H,80, 60% . ee 2 2 co + \=K 2 ? aiue HG, ACly 2! PSCH, -+ (CH:)sC=Cl Hye , Re & mispis (4 arava 1 Indigues te réactf ainsi que le mécanisme pour réaliser a Gage dans le serra suivort o OH i ae HL are 2/ Donner le mécanisme de passage de: a audss pone 1) Goia au .=- xpliquer la siéséochime de ee réarrangemeat thermique SiGe wane tues anise agen NS possible: PD ereenese NO 8 Qt NaOH (-CO-CH-CHs ? Proposer schéma ré camer Cenenphényvinyetone, CH vu 3 pts COPh if ) “* a : OMe Pe iscmnésisation suivante :ANNEE UNIVERSITAIRE 2016-2017 SCIENCES PHYSIQUES HIMIE ORGANIQUE CRIPTIVE. LICENCE 3 DE CHIMI UE: REACTION EN CI ET CHIMIE ORGANIQUE DES! Donrer le mécanisme des réactions suivantes a) 4) 3,7-dimethy-2,6-octadién-1-al ii N 3 7 ~OH HO. Quels autres produits de cyclisation pourrait-on envisage’ ? * % * m a m = i a a a o n a a é aci-dessous. ie des Cott (Cl Hee pvp + co * CH;O + NH(CzHole + (orins@otz00C" Vo? D (208) E RC Nod Compléter la suite réactionnellec-dess0¥s* CHO i : : 1, CHNHy (1 eee A. Nae 77006 ia £0; NaOH 3 Frid ie D (Atropine) HOH,CTD N°2 ; REACTION EN MILIEU BASIQUE Ja ne ‘ r rocéde comme suite “synthése d'un composé médicamenteux, on procede comm i ee Adate déthyie 5 différe ss “ompiéter tout en expliitant les structures des differents compos RCICK 2 jsmes de transformation Lane ‘dentifier le produit 4 et indiquer les més oe Pop foe ee ae 2. €H;COCH;COOEt ta i oN ; \=/\Eewon ee u ¢ Proposer une réaction de cyclisation de C, permetiant la réaction d'un cycle d'ordre [ [ [ [ [ f f [ E EXERCICE 3 C On condense Vacttyleie Sit Vactione eh présence @'amidure de sodium pour over w i composé, lequel absorbe une molécule Whydrogéne pour donner B, que I’on transforme £ pat déshydratation. Par une addition-1,4, le Corps C absorbe une molécule d’acidi brombiydrique en donnant D, Puis on fit la série de reactions suivantesYelocitral A dont la formule est am ascénone La premiere Clape consiste a co Syclecitral A. On obtient B quel type de réaction semi dey eloppée,10: 22444679, 9.4303 220 at Abana Chenticone Amaguesiuun fournil 'e 4 cig days vetie reaetion ” r A en utilisant les réactils \ 4 \ q q q m = Hn " m nm i wi ul r i af ifPropyne ¢ CghsMgBrgin: S8Mr * Sap aoe io seb ANNEE UNIVERSITAIRE 2016-2017 LICENCE 3 DE CHIMIE = SCIENCES PHYSIQUES UE: REACTION EN CHIMIE ORGANIQUE ET CHIMIE ORGANIQUE DESCRIPTIVE ‘Travaux dirigés N° S EXERCICE N°1 Donier ls structure, le nom de la transposition et le méc suites de réaction suivante : HS. > 4). 4-{1-hydrory-t-phenylethyheyetopentanol 2) 2-chloroeyclohexanone eee PhCOOOH 3) Ethylphenyleetone - 4) a-cyclobutyipentan-3-0l a x 6 ene} 5) 2-(¢bloromethy!}-1-methylovtraiinium sanisme d’obteniion des différents produits des=a SUES SS SFE SE Slr hl Eh lL Ee ee EXERC!CE N@ Donner le mécanisme de fo deux mémes alcénes.. cIDe 4 TD N°3: CONDENSATION EN MILIEU A Exercice | jes suivantes Donner les structures des composes des suites reuetionnell a ° WV cHcocH, + co —H + 4 we) ° eee Hoy a | + PRCOCH; FG 8 HO sy stable Se on Exercice 2 Jes produits obtenus Preciser les mécanismes de ces réactions ains! qué AICls - a - + (HOC 0. 4. BF. e ae. 24,0 . °° oe H 2 - - rc Exercice 3 my Compléter la suite réactionnelle ci-dessous : ===, er, singe ca ee eee eeviet ie a 1y0® puis & Hy? acetone / — a Donner les formules et Jes ROMS formation Synthese de "acide f-hyd \'acétone comme seule matiérej Donner les formules et les noms dessousi LICENCE DE CHIMIE. TD N° 4: OXYDATION-REDUCTION. EXERCICE y Quels compose iPOsés, obticnt-on. dans la suite des réactions ci-aprés ¥ TS u | Atay ow IAW of mage et TAHA) Alle TAC Md RCH-CH, _BF: LAI LAH h Oe of Se 7g Reo N , Si 2 GHLOR Ta T & GHs-CH=CH.cHo NaBHy a 2 EXERCICE Nx2 Si ‘i ‘ompléter en ingiquant le mécanisme quand ils sont conus HH ‘ SH or Ha, Rhy ALO, 610s VO oe ae so,” 5) AY ‘OOEt $b 3/ cyclisation (catalyse ac C+D+t C, D.E sont trois composes isoméres. La cyclisation finale se fait d’ordinaire en milieu basique. Elle est réalisée ici en milieu vc via un énol intermédiaire. KERCICE N°3 Explique les différentes transformations suivantes fi Hs HO, Hy CHy =I — ou ou i i WR WE We re we es ee eyoom a rye a = CHO oa Lee EE%& LICENCE DE CHIMIE } TD N"6: REACTIONS CONCERTEES : Exercice | |e Produit formé dans chaque action suivant, en présisantéventueliement s serzochinic (dows isoméres de constitution) (deur isoméres de constitusion) » Capa cect cea + Ale 5 ® of PoqH-EH, Liat PaOH-cHy LL phcu-cu, . ie oO eo On y Br, ° ¢ ae — RH — Ron, cH- BR, ——* RCH; CH=0 + BF; ‘ , a S rcH-o —+ RrcHyO —# > acu,on 2 NaBHs | cy, cu-ci-cr.6 > cry cu-chcl OF #/ CHy-CH=CH-CHO Le réactif NaBH, réagit préférentiellement sur le groupe carbonyle+ Db! Reacienaton writen pees _- conch, G0 F i c { o— Ly LO. ms 2) Linteraction favorisée est "interaction HO-BY dans laquelle ldeart én €'est done I'interaction entre l'orbitale HO cu ditne et Iorbtale BV du denophie © re prédit quultativement, ear le ditne pore un groupe donneur (OCH) te deme groupe attracteur (-CO,CH). ‘ 4) Lsomiére majoritaire s*obtient en reliant les coufficiens les plus élevés dans los HO «a © 069 By ck 1+ Réaction de cycloaddition type Diels-Alder, approche s NEw as - ae j } . ae ‘ = caH.0. Ze CO,CH, Now cost i ac 1 I in oT; > Structure du composé C ; Si igus utilisons l'interprétation de la mésomérie @ [D —— [. ec _— i @ a - ke, Ree Ne ae i. en Nous devons avoir théoriquement ke Pex N ; 10- Fomraui atiou est cele oe! i ‘Si nous utilisons la théorie de Hickel, interaction qui & liu es énergétique est le plus faible possiblejaire de la diuzotation *est-i-dire A _ ROH + HCl + Hy ‘els diazoniuin aliphatiques sont trés fa liaison C-N) @Exercice 3 1/ Transposition de Schmidt sppliguée aux eétones conduit aux aries N— Rise N ° we +1) —— ae cHseMy OH, ® io = cy Genie tH ES 4 ok oe 2 ‘crscH, Onn, : is ory oo Sah eee ce ec a CH;CH, * ~~ ae DT igen + oy cn. rac FSO, 6 6 2/ Transposition de Lossen AN=O8 e441, -NIION eqs O i BOs ° phiénylnydroxarique Ee ree 2 cai, i 8 3/ Transposition de Hofman 50h wis coo $02 Bi”, oe 4 t oP Ne oi i eo oO / Oo +H;0. | N=C=0 Pru-c-o# | ——~ / | | ° isocyanate Oneee n oapanies : Gets CoH — HO CMs cits OH