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CONAMET SAM 2006

EFECTO DE IMPUREZAS SOBRE LA ELECTRODEPOSICIÓN DE COBRE EN NUEVAS CELDAS DE ELECTRO-OBTENCIÓN

M. Grágeda 1 , L. Cifuentes 2 1. Estudiante del Programa de Doctorado en Ingeniería, mención Ciencia de los Materiales, Facultad de Ciencias Físicas y Matemáticas Universidad de Chile.

2. Departamento de Ingeniería de Minas, Facultad de Ciencias Físicas y matemáticas, Universidad de Chile, Tupper 2069, Santiago, Chile

RESUMEN

Se estudiaron los depósitos y parámetros energéticos de una celda tres compartimientos para la Electro obtención de cobre basada en electrodiálisis reactiva. Se utilizó como cátodos, mallas de cobre y como ánodos barras de grafito. El catolito empleado fue sulfato cúprico y el anolito sulfato ferroso, ambos fueron disueltos en ácido sulfúrico grado analítico. Al catolito se añadieron impurezas propias de la electro obtención de cobre como ser: Fe +2 , Fe +3 , Cl - y Mn +2 , y para disminuir las rugosidades y mejorar la morfología se usó el guar como aditivo. Al estudiar la tensión de celda se observó que existen dos grupos distribuidos de manera regular según la adicion de impurezas al catolito. El primer grupo con la menor tensión de celda promedio correspondió a los experimentos con el catolito sin impurezas y al catolito con la adición de Mn +2 . El segundo grupo donde la tensión de celda fue mayor, correspondió a las experiencias, donde al catolito se añadieron cada una de las impurezas (Fe TOT , Cl - ) y las combinaciones de todas estas (Fe +2 , Fe +3 , Cl - y Mn +2 ) y el aditivo guar. La mayor tensión de celda obtenida fue en la experiencia donde se añadieron al catolito todas las impurezas y el aditivo guar, alcanzando un valor de 1.591 V La eficiencia de corriente fue disminuyendo a medida que se añadían impurezas, llegando a un valor mínimo de 95 % para el caso de impurezas más el guar. El consumo específico de energía en las celdas convencionales de EO de Cu, es de 2 kWh/kg de cobre producido, en esta investigación los valores fueron inferiores a 1.4 kWh/kg de Cu, logrando de esta manera reducir el gasto energético.

La morfología de los electrodepósitos fue estudiada mediante microscopía óptica y microscopía electrónica de barrido.

Palabras claves: Electro diálisis, electro obtención, impurezas

CONAMET SAM 2006 1. INTRODUCCIÓN

La electro obtención (EO) es el proceso electro metalúrgico con el cual culmina el tratamiento de minerales oxidados de cobre, obteniéndose como producto final cátodos de cobre de alta pureza (99,99%). Dentro este proceso existen problemas asociados a la tecnología convencional de EO de cobre, que hasta la fecha no han sido resueltos. Entre ellos están una baja capacidad de transferencia de masa a la superficie catódica (la cual limita la densidad de corriente aplicable), baja superficie específica del cátodo (m 2 /kg), alta tensión de celda que lleva a un alto consumo específico de energía (aproximadamente 2 kWh/kg Cu) y problemas ambientales asociados a la neblina ácida producida por la reacción anódica [1,2]. Actualmente existen numerosos e innovadores diseños de reactores para la electro obtención de diversos metales, incluyendo el cobre [3-6].

Se ha demostrado que las impurezas tienen una gran influencia sobre la calidad final del cátodo, ya que estas afectan la morfología y orientación cristalina del cobre catódico[7]. Los depósitos de cobre han sido estudiados por muchos autores. En estos estudios se indica que los substratos constituyen un factor crítico para la nucleación de cobre y su posterior crecimiento cristalino [8,9].

De acuerdo al trabajo realizado y los resultados obtenidos en la celda de electro obtención de cobre en base a EDR con tres compartimientos (dos anódico y uno catódico)[10], se trabajó con

las variables que dieron mejor distribución del electro depósito de cobre en ambas caras de la malla, mejor homogeneidad y menor tensión de celda; a esto se incluyó la adición de impurezas propias de la electro obtención como ser: Fe, Cl, Mn y el aditivo guar.

El objetivo de este trabajo fue Estudiar el efecto

de las impurezas sobre los parámetros

energéticos de la celda EO-EDR de tres compartimientos, sobre la calidad del depósito,

y caracterización físico química del electro depósito.

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Preparación de electrólito de trabajo

En esta investigación la preparación de los electrólitos fue la siguiente:

el catolito- solución acuosa de sulfato cúprico

40 gpl de Cu y 190 gpl H 2 SO 4 ; el anolito- solución acuosa de sulfato ferroso 1 M de Fe(II)

y 190 gpl H 2 SO 4 y una solución para la ambientación de la membrana 1 M H 2 SO 4 . Esta

ambientación se la realiza para liberar iones Cl - de la membrana, y que absorban los iones

SO 4 2- que corresponden al proceso. En la tabla 1

se detalla el tipo de impurezas y sus concentraciones en el catolito. Estas impurezas y sus concentraciones son típicas encontradas en

los electrólitos de procesos industriales de EO

de cobre.

Para cada experiencia se determinó la cantidad

de depósito, eficiencia de corriente, energía requerida y la calidad del electro depósito.

Tabla 1 Condiciones de operación del proceso electrolítico

Exp.

Impurezas

Concentración de

 

las impurezas, gpl

1 no

no

2 Mn +2

0.075

3 Cl -

0.015

4 Mn +2 ; Cl -

0.075; 0.015

5 Fe +2 ; Fe +3

0.2; 0.8

6 Mn +2 ; Cl - ; Fe +2 ; Fe +3

7 Mn +2 ;Cl - ; Fe +2 ; Fe +3 ; guar

0.075; 0.015; 0.2; 0.8

0.075; 0.015; 0.2; 0.8; 0.004

La densidad de corriente en todas las pruebas fue i cat = 1650 A/m 2 (2.4 A), T= 50 ºC

Diseño de la celda

La celda fue construida de acrílico; en la figura 1 se observa el reactor de tres compartimientos (dos anódicos y uno catódico). Cada

compartimiento se encuentra separado por membranas de intercambio aniónico Ionac MA 3475. Estos compartimientos están comunicados entre sí por ventanas de 5*4 cm 2 de área. Para

CONAMET SAM 2006 mantener la hermeticidad entre los compartimientos se usó sellos de goma de 2 mm

entre los compartimientos se usó sellos de goma de 2 mm Figura 1. Celda experimental de

Figura 1. Celda experimental de tres compartimientos EO-EDR . MA = membrana de intercambio aniónica; A= contenedor de anolito; C = contenedor de catolito

Observando el gráfico tensión vs tiempo, se puede apreciar que existen dos grupos distribuidos de manera regular. El primer grupo con la menor tensión de celda promedio corresponde al catolito sin impurezas y al catolito con adición de Mn +2 . El segundo grupo donde la tensión de celda fue mayor, correspondió a las experiencias, donde al catolito se añadieron cada una de las impurezas (Fe TOT , Cl - ) y las combinaciones de todas estas (Fe +2 , Fe +3 , Cl - y Mn +2 ) y el aditivo guar. La mayor tensión de celda obtenida fue en la experiencia donde se añadieron al catolito todas las impurezas y el aditivo guar, alcanzando un valor de 1.591 V. En la tabla 2 se muestra la eficiencia de corriente para cada experiencia, así como el consumo energético.

de espesor. El área aparente de estas membranas quedó determinada por el área de las ventanas, es decir 20 cm 2 . La agitación se realizó mediante recirculación del electrólito e inyección de nitrógeno sobre los electrodos. Para la recirculación de los electrólitos se utilizó bombas peristálticas Watson-Marlow 505S y para el burbujeo de nitrógeno, un difusor con orificios de 0.5 mm de diámetro, dispuestos de manera paralela a los electrodos.

Observaciones de los depósitos de cobre sobre cátodos de malla

Las observaciones microscópicas fueron realizadas en un microscopio electrónico de barrido (SEM) marca JEOL JSM-5410.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

En la figura 2 se observan las curvas tensión de celda vs. tiempo realizadas para las diferentes combinaciones de impurezas.

1,70 1,65 1,60 1,55 1,50 1,45 1,40 0 20 40 60 80 100 120 Cell
1,70
1,65
1,60
1,55
1,50
1,45
1,40
0
20
40
60
80
100
120
Cell Voltage, V

Mn +2

En los experimentos la eficiencia de corriente fue disminuyendo a medida que se añadían impurezas, llegando a un valor mínimo de 95 % para el caso de impurezas más el guar. En las celdas convencionales de EO de Cu, el consumo específico de energía es de 2 kWh/kg de cobre producido. Como se observa en la columna de consumo específico de energía en nuestro caso todos los valores fueron inferiores a 1.4 kWh/kg de Cu, logrando de esta manera reducir el gasto energético.

Se podría concluir que la concentración de la impureza Mn +2 no eleva la tensión de celda, mantiene una eficiencia de corriente alta y el consumo específico de energía fue 38 % mas

bajo que en una celda industrial de electro obtención de Cu. Los valores de los parámetros energéticos en las experiencias donde se añadió Mn +2 y sin impurezas fueron parecidos. El efecto de la adición de las demás impurezas ( Fe +2 , Fe +3 , Cl - ) se tradujo en un incremento de la tensión de celda de nuestro sistema. El aditivo guar sumado a las adiciones de todas las impurezas presentes en el electrólito disminuyó la eficiencia de corriente y como consecuencia el consumo específico de energía. Sin embargo este valor obtenido fue 30 % mas bajo de lo

obtenido en las celdas industriales,

demostrando que esta celda aun trabajando a densidades de corriente elevadas presenta buenos resultados energéticos, que en gran parte se debe a la geometría de la celda y a la

agitación localizada sobre el electrodo.

Fe TOT , Mn +2 , Cl - , Guarfloc

Mn +2 , Cl -

Fe +2 , Fe +3

Cl -

Fe TOT , Mn +2 , Cl -

No impurities

Time, min

Fig 2. Curvas tensión de celda versus tiempo para diferentes impurezas

Análisis con Microscopía Electrónica de Barrido (SEM) de los depósitos de cobre sobre cátodos de malla

Las morfologías de los depósitos obtenidos a partir de soluciones que contenían diferentes

CONAMET SAM 2006 impurezas y el aditivo guar se analizaron usando la técnica del SEM. En la figura 3 se muestra un cuadro comparativo de todas las micrografías

SEM (x500) de los electro depósitos de cobre con diferentes impurezas.

los electro depósitos de cobre con diferentes impurezas. Fig. 3 Micrografías SEM (x 500) de electro

Fig. 3 Micrografías SEM (x 500) de electro depósitos de cobre con diferentes impurezas

Se observa que lo depósitos obtenidos sin impurezas y los depósitos con impurezas y el aditivo guar presentan una distribución homogénea del depósito, sin embargo el depósito con guar tiene una morfología mas llana con ramificaciones. Estas ramificaciones se hacen mas pronunciadas en los depósitos con impurezas de solamente Fe y con impurezas de Mn y Cl. El depósito con impureza Cl presenta una superficie más rugosa con morfología poliédrica.

Todas y cada una de las impurezas genera en el electro depósito de cobre diferentes morfologías y tamaños en crecimiento cristalino. La impureza Mn +2 favorece al crecimiento

homogéneo pero el tamaño del cristal es mayor comparado con un depósito sin impurezas. La combinación de Fe +2 , Fe +3 , Cl - y Mn +2 crea superficies combinadas que contienen nódulos, ramificaciones y láminas. Finalmente, la adición del aditivo guar ayuda a la obtención del electro depósito con una superficie llana.

4. CONCLUSIONES

La impureza Mn +2 no eleva la tensión de celda, mantiene una eficiencia de corriente alta y el consumo específico de energía fue 38 % mas bajo que en una celda industrial de electro

CONAMET SAM 2006 obtención de Cu. El efecto de la adición de las demás impurezas ( Fe +2 , Fe +3 , Cl - ) se tradujo en un incremento de la tensión de celda. El aditivo guar sumado a las adiciones de todas las impurezas disminuyó la eficiencia de corriente hasta 95%; el consumo específico de energía fue 30 % mas bajo del obtenido en las celdas industriales, demostrando que esta celda aun trabajando a densidades de corriente elevadas presenta buenos resultados energéticos, que en gran parte se debe a la geometría de la celda y a la agitación localizada sobre el electrodo. El estudio microscopia electrónica de barrido indica diferentes morfologías y tamaños en el crecimiento cristalino del electro depósito. La impureza Mn +2 favorece al crecimiento homogéneo pero el tamaño del cristal es mayor comparado con un depósito sin impurezas. La combinación de Fe +2 , Fe +3 , Cl - y Mn +2 crea superficies combinadas que contienen nódulos, ramificaciones y láminas. Finalmente, la adición del aditivo guar ayuda a la refinación del depósito logrando una superficie llana.

AGRADECIMIENTOS

Universidad de Chile Departamento de Postgrado beca parcial de término de tesis 2006

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