Vous êtes sur la page 1sur 55

Production of fuel ethanol from sugarcane

bagasse and sugarcane trash.

Michael Saska

Audubon Sugar Institute


Louisiana State University Agricultural Center
St. Gabriel, LA 70776, USA

msaska@agcenter.lsu.edu
www.lsuagcenter.com/audubon
Audubon Sugar Institute - History
• 1880’s – 1920’s Audubon park, New Orleans
• 1920’s – 1960’s Audubon Sugar School, Baton
Rouge
• 1960’s – 1989 Louisiana State University
• Baton Rouge
• 1989 – 2003 Louisiana State University
Agricultural Center, Baton Rouge
• 2003 – Louisiana State University Agricultural
Center, St. Gabriel
Caracterización y Usos de los Cogollos y
las Hojas Verdes en la Producción de
Bio-químicos y Energía

N.Gil, M. Saska, C.O. Briceño

VII Congreso
Asociación Colombiana de Técnicos de la Caña de Azúcar Septiembre 6, 7 y 8 de 2006
• PRODUCCIÓN DE ETANOL A PARTIR DE BAGAZO Y PAJA DE
CAÑA –IMPREGNACIÓN CON ÁCIDO SULFÚRICO Y CAL
PREVIO A LA EXPLOSIÓN CON VAPOR

• Michael Saska1, Carlos Martín2

• 1Audubon Sugar Institute, Louisiana State University Agricultural


Center, St. Gabriel, LA 70776, USA. E-mail:
MSaska@agcenter.lsu.edu

• 2Departamento de Química e Ingeniería Química, Universidad de


Matanzas, 44 740 Matanzas, Cuba
• E-mail: carlos.martin@umcc.cu.

• IX. Congress on Sugar and Sugar Cane Derivatives, Havana, Cuba,


June 19 - 22, 2006
From: M. Baez, Dyadic International, Inc., 2006
Contenido

ƒ Composición del cogollo y las


hojas
ƒ Recolección del cogollo
ƒ Usos industriales
ƒ Extracción del jugo de los cogollos
ƒ Producción de bio-etanol del jugo
ƒ Produccion del ácido aconítico de
la vinaza
ƒ Producción de bio-etanol del
bagazo
Cogollos y hojas verdes

En Colombia

0.33 ton / ton caña completa


11.5 millones ton/año
20 % de la cosecha es
mecanizada.

En Louisiana

0.25 ton / ton caña completa


3.5 millones ton/año
100 % de la cosecha es
mecanizada.
Zafra: Sep.- Dic.
Composición promedio del jugo
de la variedad LCP 85-384
(% Brix).
Material Azuc. Cationes Aniones AA1

Tallo 85.4 3.4 6.1 3.7

Cogollo y 32.4 12.6 20.2 12.2


hojas verdes
Hojas verdes 20.0 11.7 17.3 8.2

1 Acido aconítico

La cantidad de AA en las hojas secas es muy


baja para considerarlo como materia prima.
Antes de la cosecha (Ham,
BSES 2004)
– Cortar el cogollo, 3 semanas antes de la cosecha no
afecta significativamente el rendimiento.
– Requiere caña erecta y diseño de campos que eviten
compactación del suelo.

17
16.5
Rendimiento, %

16
15.5
15
14.5
14
13.5
Mitad zafra Final zafra
13
0 1 2 3 4 5 6
Semanas antes de la cosecha
Comparación de la fermentación
de los cogollos- hojas y la miel
final
10
Cogollo-hojas Miel Final
8
ATF, %
6

0
0 1 2 3 4 5
Tiempo (h)

Conversión de ATF en etanol % teórico


Cogollo-hojas: 92% Miel final: 96%

Los rendimientos en ambos materiales fueron


similares.
2. Utilización de la vinaza para
la producción del aconitato de
tributilo, ATB
O
ƒ AA es el principal ácido
orgánico en la caña de azúcar. COH
ƒ Las vinazas del jugo del O
cogollo son una excelente
fuente para su extracción: HOC
10 – 14 % Brix COH
ƒ ATB se produce por O
esterificación del AA con
butanol. Acido aconítico, AA
ƒ Alto valor comercial
Nuevo proceso para la producción
de ATB
Fase rica en AA Catalizador
Vinaza
Concen. al vacio
Cal

Destilación fraccionada
Acido Neutralización

Extracción L/L

Esterificación
sulfúrico
Acidificación Centrifugación

ATB+ BuOH+ imp.


Secado

Butanol Vinaza Fase pobre en AA


residual seca

Agua

ATB Decolorización
Resultados
ƒ 92% de extracción del AA.
ƒ 100% de conversión del ácido
en ester.
ƒ Por investigar:
– Tratamiento de la vinaza
residual
– Consumos de ácido
sulfúrico y butanol
– Calidad del producto final PVC plastificado con aconitato
de tributilo. Propiedades
similares a las obtenidas usando
Producción potencial en ftalato de di-isonilato
Colombia: Gil, Negulescu, Saska. J. App.
AA : 13860 ton/año, Polym. Sci., 2006
ATB: 27350 ton/año
3. Bio-etanol a partir del bagazo
del cogollo y hojas y la médula*

ƒ Pretratamiento con cal hidradata para mejorar la


accesibilidad de la celulosa a la enzíma y prevenir
la degradación durante la impregnación.
ƒ Acidificación
ƒ Tratamiento con calor y presión
ƒ Hidrólisis enzimática ( Spezyme® CP cellulase y
Novozyme ® 188 cellobiase)

*Saska and Gray, Symp. Biotech for fuels


and chemicals,2006
Funding:

“Sugarcane bio-refinery”
US Department of Energy, 2004 – 2007

“Sugarcane biomass: availability, collection


and composition”, US Department of
Agriculture, 2006 – 2007

“Pretreatment of biomass for fuel ethanol”


Biomass Dyadic International, Inc. – contract
discussions pending
Composición de los bagazos del
tallo y cogollos-hojas verdes de la
caña. % materia seca
Análisis Bagazo Bagazo cogollo-
tallo hojas
Carbohidratos
Glucan 29 - 38 26 - 39
Xilosa 22 – 24 22 – 24
Lignina
Acido insoluble 19 – 20 15 – 21
Acido soluble 5 7
Cenizas 5–9 7 – 13
Otros 7– 11 6–8
Con la cosecha (Finguerut,
Copersucar 2005)
Distribución del cogollo y
las hojas:
ƒ5 % Es dejado en el campo
ƒ76 % Es separado de la
caña, picado y transportado
en wagones
ƒ19% Es llevado con la caña
al molino. Se puede separar
de la caña usando sistema
de limpieza en seco
Separación en el ingenio (Saska
y Gil, ASSCT 2005)
Cosechar la caña entera. Separar
el cogollo y las hojas usando
limpieza en seco.

Ventajas: La energía se genera


en el ingenio.

Desventajas: La eficiencia de
separación disminuye con el
incremento de hojas y cogollos Sistema de limpieza
en seco. Ing.
(Calero, Girón, et al, 2005) Enterprise

Rein et al (Audubon Sugar Institute, 2003)


modificaron el sistema de limpieza en seco en el
ingenio Enterprise, Louisiana. Eficiencia: 53-83%
Composition of air-cleaned trash
after shredding

Fraction Particle size Moisture Weight Ash


% dry
inches % % total basis
over No. 5 mesh > 0.16 15 54 11
under No. 5 & over > 0.02
No. 35 < 0.16 15 32 24
under No. 35 < 0.02 5 13 65
Collection of cane residue
(CLM)

ASCL & Frank Martin Farms


12-26-07

No fan 1,050 rpm


-------------------------
tca 39.3 29.3
lbs/ft3 17.8 29.3
kg/m3 285 469
Density of cane at different
CLM yields

550 ASCL 2007


conv. cleaning
500
Density, kg/m3

450 Copersucar 2000


conv. cleaning
400
350
300
ASCL 2007
250 Copersucar
no cleaning
2000
200
0 5 10 15
CLM, t/a
Payback potential

• Conversion to
• energy (co-generation)
• 1 t CLM (50% moisture) = 95 kWh gross
• = 85 kWh net = $5

• fermentable sugars / ethanol


• 1 t CLM (50% moisture) = 39 gallons EtOH
• $40 - $80 (gross)
Cost of CLM as delivered to mill

20
Fan Off
18
16 $6
$/t 50% moisture

14
Co-generation $5
12
10 $4
8 $3
6 Fan On
4 $2
2 $1
0
3 5 7 9 11
CLM yield, t 50% m oisture per acre
Alkaline pre-treatment of sugarcane
biomass for enzymatic saccharification
to sugars and fuel ethanol

THE MIXALCO PROCESS: ETHANOL AND OTHER HIGHER ALCOHOLS PRODUCTION


FROM SUGARCANE LIGNOCELLULOSIC RESIDUES

César B. Granda, Mark T. Holtzapple, Richard R. Davison


Dept. of Chemical Engineering, Texas A&M University, College Station, TX, 77843, U.S.A.

cesar@tamu.edu, m-holtzapple@tamu.edu, richard.davison@chemail.tamu.ed


Alkaline pH pretreatment
Advantages

Low corrosion environment


Low sugar degradation
Low levels of saccharifications and fermentation
inhibitors

Disadvantages
High chemical consumption
Need for chemical recovery or by-products
2006 Tests: process layout

Liquor

Water Lime
CLM pressing

and/or Low temperature


Impregnation
Pith Acidification
acid
To pH ~ 5 - 6

Steam treatment
To
Enzyme hydrolysis
Lime impregnation / Steam explosion
Experimental design
BDS = biomass dry solids

Feedstock CLM, pith

Impregnation
Biomass solids, kg BDS/100 kg 4, 8,10, 15
Hydrated Lime kg/100 kg BDS 2, 4, 10, 20
Temperature, ˚C Ambient, 50, 90
Duration, days 1 – 21

Steam treatment
Steam pressure (jacket), bar 9
Temperature, ˚C 125-160
Duration, min 5 – 45
Lime impregnation of CLM.
pH and Brix of the impregnation liquor.

13 3

12 L5 pH
2.5

11

Concentration, g/100g
2
L6 pH
pH 10
1.5
9
L5
1 concentra
8 tion

0.5 L6
7
concentra
tion
6 0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0
Impregnation time, days

Impregnation conditions:
Ambient temperature
10% hydrated lime on dry solids
Test L5 8% dry solids
Test L6 10% dry solids
Lime impregnation of CLM.
Formate and Acetate concentrations in the impregnation liquor.
8000 3000

2500 L5 Acetate

Formate concentration, mg/L


6000

Acetate concentration, mg/L


2000

L6 Acetate
4000 1500

1000 L5 Formate

2000
500
L6 Formate

0 0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0
Impregnation time, days

Impregnation conditions:
Ambient temperature
10% hydrated lime on dry solids
Test L5 8% dry solids
Test L6 10% dry solids
Glucan / Xylan Conversion.
Tests 10A-30 & 11A-45
90

80

Conversion, % initial polymer


70 Test 10A-30
Glucan
60

50 Test 10A-30
Xylan
40
Test 11A-45
30 Glucan

20
Test 11A-45
10 Xylan

0
0 20 40 60 80

Enzyme hydrolysis time, hours

Test 10A-30: CLM, 10% BDS, 20% lime on BDS, Impregnation 10 days at 50 C, Steam
explosion / treatment 30 min at 165C

Test 11A-45: Pith, 10% BDS, 20% lime on BDS, Impregnation 10 days at 50 C, Steam
explosion / treatment 45 min at 165C
conversion 100
90
y =1.3425x + 3.3682
80
R2 =0.5529
70

Glucose
60
50
40
30
20
10
0
0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0

Weight loss, %

100
90
y =0.9853x - 9.6101
80
R2 =0.5567
70
Xylose

60
50
40
30
20
10
0
0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0

Weight loss, %
Resultados
ƒ El porcentaje de azúcares
en el bagazo del cogollo-
hojas y la médula fue
similar.

ƒ 90% de conversión de
celulosa en azúcares
glucosa/xilosa: 2

ƒ 175 kg de glucosa y
xilosa/ton de bagazo (50
% humedad).
Azúcares líquidos purificados
de la médula, 40 % Brix
Estimated operating costs @ 20% lime & 40 % sugar yield
on biomass dry solids

Hydrated lime: $0.04 / kg sugar


Neutralization acid: $0.03 / kg sugar
Enzymes: $0.03 / kg sugar
Biomass transportation $0.01 / kg sugar

Expected operating cost of optimized process @ 10% lime


pressing the impregnating fiber & 40% sugar yield
on biomass solids

Hydrated lime: $0.02 / kg sugar


Neutralization acid: $0.01 / kg sugar
Enzymes: $0.03 / kg sugar
Biomass transportation: $0.01 / kg sugar

Total: $0.07 / kg sugar


Conclusions

Lime impregnation process (10% dry solids, 20% lime


added on biomass dry solids, 3 – 7 days, 50 – 80 C)
followed by acidification to pH 5 – 6 and steam treatment
has been found effective to produce about 40% yield
of glucose + xylose with standard enzyme loading

With the further reduction of lime requirement


to ~ 10% on biomass dry solids, the expected chemical
+ transportation costs are about $0.07 / kg sugar produced.
This is expected to make the process competitive
with ethanol produced from sugarcane molasses or juice.
2007 tests

Goals:

Reduce water consumption

Chemical Recovery / Re-use

Byproducts
Bagasse - Effect of Alkali
% b io m ass d ry so lid s 4 Water
5% MgO
A ce t. a cid rele as ed

3 10% MgO
15% MgO
2
5% CaO

1 10% CaO
15% CaO
0
0 8 16 24 32 40 48
Time, hours
Bagasse - Effect of particle size

4
% b io m a s s d ry s o lid s
5% MgO Bagasse
A c e t. a c id re le a s e d

3 "as is"
5% MgO bagasee
2 ground
5% CaO bagasse
1 "as is"
5% CaO bagasse
0 ground
0 6 12 18 24
Time, hours
Biomass

Make up water
Make up alkali
Biomass to acidification /
heating / enzyme
hydrolysis.

Liquor
recycle
Final Liquor
Bagasse pith pretreatment

8 12

7 11 CaO

6
10
MgO
Liquor B rix, %

5
9
4

pH
8
CaO pH
3

7
2
MgO pH
1 6
Cycle 1 Cycle 2 Cycle 3
0 5
0 5 10 15 20 25
Time, days
Enzyme loading:

Cellulase Spezyme CP 20 FPU / g glucan

Cellobiase Novo 188 42 CBU / g glucan

Product Conversion, % 72 hrs sugar yield (G+X)


Cycle Glucan Xylan g/100 g DS biomass

CaO 1 101 48 46
2 94 47 43
3 92 47 43
MgO 1 71 45 35
2 65 42 33
3 69 45 35
Calcium / Magnesium acetate decomposition

M(CH3COO)2 H2On Æ M(CH3COO)2 + nH2O


M(CH3COO)2 Æ MCO3 + CH3COCH3
MCO3 Æ MO + CO2
-----------------------------------------------------
M = Mg (n = 4) or Ca (n = 1)
Spray dried liquors from MgO / CaO impregnation
TGA analysis of biomass components

Cell Xyl Lig 1st Deriv 15.04.2006 09:35:53


1/°C
0.00

Lignin -0.01

-0.02

-0.03
Cellulose

-0.04

-0.05

Xylan -0.06

100 200 300 400 500 600 700 °C


e
Lab: METTLER STAR SW 8.10
“The future of biomass ethanol looks good”

……..Obrigado……..