EXERCICE | - TOUS SEDUITS PAR LE BLEU (6,5 points) Toiseau Satin male (vivant dans Test de (Australie et en Papouasie-Nouvelle-Gunée), agrémente la Construction de son nid dlobjets uniquement de couleur bleu afin de séduire les femelles. La couleur blew pprend une telle importance que cet oiseau va jusqu'a "peindre" son berceau avec un mélange de baies écrasées et de salive. Dans des buts tout autres, le chimiste utlise, lui aussi, de nombreuses substances bleues au laboratoire bleu de molybdéne, carmin dindigo, thymolphtaléine, etc. I ne s'agit plus de séduire mais le plus souvent de suivre évolution des réactions chimiques. Diaprés exposition “Art et Science” de mars 2010 & (Université de Versailles Dans cet exercice, la premiére partie est consacrée au choix d'un indicateur dont Tune des formes est bleue, La deuxiéme partie exploite la variation de concentration du bleu de molybdéne a des fins cinétiques. Les deux parties de cet exercice sont indépendantes Données : > pKedu couple NHj /NH3& 25°C : pKe= 8.2; > zones de virage de quelques indicateurs colorés: couleur de la forme zone de virage ‘couleur de Ta forme acide basique carmin dindige blew 116-140) jaune ‘thymolphtaléine incolore: 93-105 Blew Bleu de bromothymal jaune 60-76 lew vert de bromocrésol jaune 38-54 blew 41. Du bleu pour doser 'ammoniac ‘Afin de mettre au point un protocole de titrage colorimétrique de solutions aqueuses dammoniac de ‘concentration environ décimolaire, un chimiste réalise un titrage pH-métrique dune solution de concentration connue. La courbe obtenue permet de choisirindicateur coloré le mieux adapté. 1.1. Les solutions aqueuses dammoniac sont obtenues par dissolution du gaz ammoniac dans eau. LLammoniac dissous NH.(aq) est 'espéce basique du couple fon ammonium / ammoniac. 1.4.1. Ecrire équation de la réaction de tion ammonium avec 'eau et donner expression de la Constante d'acidité du couple ion ammonium/ammoniac. 1.1.2. Etablir le dlagramme de prédominance relatif au couple ion ammonium / ammoniae et donner Tespéce prédominante dans la solution étudiée dont le pH est 10,2. 1.2.0n décide de titer un volume Vs=10,0mL. de solution aqueuse d'ammoniac de concentration = 1,00x 10-' moLL"'. On utilise une burette de 25 mL et on dispose de plusieurs flacons diacide chlorhydrique (HsO(aq) + Ct(aq)) dont les concentrations sont: ¢; = 1,00 x 10"? mol.L', 62 1,00 « 10" molL” "et os = 1,00 mol"! 4.2.1, Légender le dspositif de tirage SUR LA FIGURE At DE L’ANNEXE EN PAGE 10 4.2.2. Donner Péquation de la réaction support du titrage. 1.2.3. Déterminer le volume de la chute de burette pour atteindre réquivalence pour chacune des trois solutions dacide chlorhydrique & disposition. 41.2.4. En déduire la solution du laboratoire la mieux adaptée & ce tirage. 11PYOSNC11.3. La courbe obtenue lors de ce titrage est donnée SUR LA FIGURE A2 DE 'ANNEXE EN PAGE 10. 1.3.1. Proposer un indicateur coloré permettant de déterminer 'équivalence de ce ttrage. Justifer en vvous aidant de tracés sur le graphe SUR LA FIGURE A2 DE L'ANNEXE EN PAGE 10. 1.3.2, Indiquer alors la variation de couleur observée. 2. Quand le bleu apparaft Dans une fiole jaugée de volume V= 100,0 mL, un chimiste réalise un mélange contenant + Vij=20,0 mL dune solution de molybdate d'ammoniuum de concentration cy = 4,0 x 10"? mol.L-"; #10 mL dacide sulfurique a 4,5 molL-*; ‘+ Ve=20,0 mL dune solution de fructose de concentration cr Le mélange est complété a 100,0 mL avec de eau distilée, 2,0 x 10-* mol L=" La solution $ obtenue, initialement incolore, est répartie dans des tubes & essai placés dans un bain-marie. Une coloration bleue de plus en plus intense apparaft peu a peu dans chaque tube. Les tubes sont sortis du bain-marie les uns aprés les autres & différents instants et plongés dans de eau glacée pendant quelques minutes. L’absorbance de la solution S a ces différents instants est mesurée & une longueur d'onde de 720 nm, La mesure de absorbance en fonction du temps est donnée sur la courbe représentée SUR LA FIGURE A4 DE L'ANNEXE EN PAGE 11. absorbance A est reliée @ la concentration c de lespéce colorée par la relation : A= ke oll k est une constante. 2.1. Lors de cette réaction, le fructose (F) est oxydé en un produit (F' incolore. Le molybdate d'ammonium rnoté Mo(ox) est réduit en Moired) Lééquation de a réaction peut s'écrire F+Mo(ox)= F'+Mo(red) — (équation de la réaction 1) 2.4.4, Déterminer espéce responsable de la couleur bleu 2.12. L'alure de la courbe est-elle en cohérence avec observation expérimentale ? Interpréter. 2.1.3. En déduire expression de la concentration [Mo(red)] en fonction de absorbance A mesurée. 22. Vitesse volumique de réaction 1 dx dt 2.2.1. Compléter le tableau dévolution de la transformation (1), TABLEAU A3 DE L'ANNEXE EN PAGE 11. 2.2.2. Montrer que I'avancement x est proportionnel & absorbance a tout instant. 1 dA ae 2.2.4. partir de la FIGURE A4 DE L'ANNEXE EN PAGE 11 et de la relation précédente, tracer allure de Févolution de la vitesse volumique au cours du temps. 2.2.5. En déduire sila variation de intensité de la couleur est mieux détectée par le chimiste pendant la, premiere ou la deuxiéme heure de Tenregistrement, (On donne expression de la vitesse volumique de réaction : v 2.2.3. Montrer que la vitesse volumique de réaction peut s'écrre v = 2.3. Temps «apparition de fa couleur pour le chimiste, 2.3.1, Au bout dune durée suffisamment longue, absorbance atteint sa valeur finale Ar, = 0,56. En justifiant la méthode, déterminer Ia valeur du temps de demi-réaction 2.32, Pendant les cing premiéres minutes, le chimiste s‘inquiéte car il ne voit aucune apparition de la ‘couleur bleu prévue. Proposer une modification du protocole permettant une diminution de la valeur du temps de demi-réaction 11PYOSNCt Page :3/11EXERCICE Il- LA SCINTIGRAPHIE DU COEUR (5,5 points) Deux causes peuvent étre @ forigine de douleurs cardiaques ~ soit les cellules qui constituent le muscle cardiaque sont détuites (ce qui correspond a un infarctus du myocarde) ; = solt les cellules sont encore vivantes mais souftrent du manque doxygéne di @ une réduction de Virigation sanguine (ce qui correspond a une ischémie coronaire). Pour son diagnostic, le cardiologue prescrit une scintigraphie myocardique au cours de laquelle du thalium 201 est injecté au patient par voie intraveineuse. En effet, cet élément radioactf, émetteur gamma, rest fixé que par les celluls vivantes du coeur et son rayonnement de faible énergie est alors détecté par une gamma-caméra & scintllations D’aprés un texte du mensuel Pour la Science Dans la premiére partie de cet exercice, on étudie la production de thallium 201 qui sert @ la préparation de la solution que l'on injecte au patient lors de son examen. Dans la deuxiéme partie, on siintéresse a la désintégration radioactive du thalium 201. Enfin, dans la demiére partie, on traite de la scintigraphic myocardique. Les trois parties de cet exercice sont indépendantes. 1. Production du th im 201 1A.Le thalium naturel 47test composé de thalium 203 et de thalium 206 a raison respectvement de 28,5 % et 70,5 % en masse, 41.44, Indiquer le nombre de protons et de neutrons contenus dans chacun de ces noyaux. 1.1.2. Expliquer pourquoi ces noyaux de thallium sont des isotopes. 41.2. On bombarde par un flux de protons une cible de thallium. Le thallium 203 se transforme en plomb 201 selon 'équation ci-dessous TE fp > Pb 43x En énongant les lois utlisées, identifier la particule X. 1.3. Le plomb 201 précédemment obtenu subit spontanément une désintégration radioactive f° pour former le thallium 201, Eerie Téquation de la dsintégration du noyau de plomb 201 en thallium 201. On supposera que le noyau fis n'est pas émis dans un état exci, 2. Ladésintégration du thallium 201 Données : > cflerté de la lumiére dans le vide : ¢= 3,0 x 10° ms”; > constante de Planck :h= 6,62 10 Js; > Glectronvolt: 1 eV: 2.1.Lors de la désintégration du thalium 201 un des rayonnements émis posséde une énergie E de 435 keV. 2.1.1, Donner I'expression litérale de la longueur donde de ce rayonnement A dans le vide en fonction de énergie E, de la célérité de la lumiére dans le vide c et de la constante de Planck ph. 2.4.2, Caleuler la longueur donde A de ce rayonnement dans le vide. +1PYOSNCt Page : 4/11243.La figure 1 ci-dessous représente les différents domaines du spectre des ondes électromagnétiques. A quel domaine du spectre appartient le rayonnement émis lors de la desintégration du thallium 201 ? Votre réponse estelle en cohérence avec les renseignements du texte introductif ? eel < 8 i ¢ lgi ¢ og i peaiiea? es e £ 5 3 3 fae eee ne Fee ere 101 1010 Figure 1. Les différents domaines du spectre électromagnétique 22.Le processus de désintégration du thallium 201 s'effectue en plusieurs étapes. On obtient un noyau excité de mercure Hg” qui se désexcite en émettant le rayonnement d'énergie E de 135 keV. Dans un noyau, il existe des niveaux d'énergie comme dans le cortége électronique dun atome. Le figure 2 représente le diagramme énergétique du noyau de mereure, E (keV) 384 167) /_—___ 32 FY ° 50 Figure 2. Diagramme énergétique représentant les premiers niiveaux du noyau de mercure A quelle transition correspond le rayonnement diénergie E= 136 keV? 3, Scintigraphie myocardique Données constante radioactive du thallium 201 :Ay=2,6 x 10%s"; > > masse molaire du thallium 201 : M= 201,0 g.mol“; > loi de décrotssance radioactive relative a activité : A() = Ae"; > relation entre activité A et le nombre de noyaux NW: A= AN ; > constante dAvogadro : N= 6,02 x 10 mol’ 11PYOSNCt Page : 5/113.1. Lors d'une scintigraphie myocardique, on utilise une solution de chlorure de thallium 201 dont l'activité Volumique A, est de 37 MBq.mL"’. Cet examen nécessite injection par voie intraveineuse dune solution activité Ay de 78 MBq chez un individu de 70 kg. On visualise les premires Images du cceur grace @ une gamma-caméra & scintilations quelques minutes seulement aprés linjection. 3.4.1. Calculer Ie volume V de solution activité Ap@ injecter a un patient de 70 kg, 3.1.2. parr de Fact intale Ae, montrer que le nombre de noyaux Ny de thalium 201 repus parle patient au moment de linjection est de 3,0 x 10" 3.1.3. En déduire la masse mp de thallium correspondante. 3.1.4, Le thallium présentant une certaine toxicité, une dose limite a ét6 fixée. Elle est de 15 mg.kg’* par unité de masse corporelle. Vérifier par un calcul que la dose injectée au patient ne présente pas de danger. 3.1.5. Vérifer que le temps de demivie fiz du thallium 201 vaut 75 heures. 3.1.6, On estime que les résultats de examen sont exploitables tant que activité du traceur est supérieure & 3 MBq, Par un calcul de activité A, déterminer au bout de combien de jours une nouvelle injection est nécessaire. 32. Apres injection de la solution de chlorure de thal 201, examen médical consiste pour le patent & produire un effort lors d'un exercice physique pendant lequel une gamma-caméra prend des images de son cour. Une auite série dimages est prise dew heures plus tard lorsque le patient est au repos. La figure 3 tonite les résutats dune scintigraphie myocardique effecée sur trois patients dférents A, B et C. Le patent A est en parfaite santé PATIENT; =A B c EXERCICE Figure 3. Scintigraphie cardiaque au Thallium 201 de trois patients lors d'un exercice physique puis ‘au repos. Les zones claires sur les images représentent les cellules saines du ccour qui fixent le ‘thallium 201. En vous aidant du texte introductif, dire si le diagnostic mécical pour le patient B est une ischémie coronaire ou un infarctus du myocarde. Justifir 3.2.2. Meme question pour le patient C. Justi 11PYOSNC1 Page : 6/11EXERCICE Ill - SONS ET LUMIERE (4 points) Cot exercice est un QROC (questions & réponses ouverts et courts) A chaque question, correspond une seule bonne réponse. Votre choix doit impérativement étre accompagné de justifications ou de commentaires brefs (défintions, calculs, exemples ou contre-exomples.), 8 Fexception des questions pour lesquelles 'énoncé présise « Aucune justification demandée » Dans son ouvrage «Sons ef lumisres, Bernard Valeur met en paralléle deux domaines scientifiques acoustique et Foptique. Méme si ces domaines sont la plupart du temps présentés comme des domaines distinets, leur comparaison reste riche d’enseignements. ‘Dans cet exercice, on siintéresse & quelques analogies et diférences entre les ondes sonores et les ondes lumineuses, 41. Deux types d’ondes En 1660, Robert Boyle place dans une enceinte en verre une cloche dont le son est auclble (figure 4) Une fis air aspire par une pompe pour réaliser un vide parte, le son rest plus perceptible, bien que la vibration dela clche soit toujours visible. 4.4. Apropos des ondes sonores, que met en évidence cette experience ? 1) le son ne se propage pas dans le vide ») onde sonore est une onde ransversale ©) enceinte en vere absorbe le son de fa coche Ne pas oublier de justifier Figure 4. Expérience de Boyle (source :B. Valeur) 1.2. Que peut-on déduire de cette méme expérience pour la lumiére ? a) a lumiére ne se propage pas dans lair ») la lumiere est une onde longitudinale ©) la lumiére se propage dans le vide 2. Des détectours aux plages de fréquences différentes (On considére que la plage de fréquences @ laquelle est sensible Foreille humaine s'étend de fox 20 ktiz. On indique que le rapport de deux fréquences séparées par une octave est de 2. 20Hz a fo 2.1. Combien doctaves orele humaine est-lle capable de détecter 7 (On peut utiliser "approximation suivante : 1000 = 2" a) 10 b)2 1000 2.2. L’cel humain est sensible aux radiations électromagnétiques dont la longueur donde dans le vide varie de 44= 400 nm a 7. = 800 nm. CChoisir pour une onde électromagnétique la relation entre la longueur d'onde dans le vide 2, la fréquence fF et la célerité c. Justifer votre reponse par une analyse dimensionnelle, a) 4 f waee gat 2.3. En déduire le nombre «d'octaves» que 'on peut associer & la plage de longueurs donde des radiations Visible. a) 112 bt 910 3. Deux Ientilles similaires ‘On place 20 cm avant une lentile convergente de distance focale f', un objet AB, Limage A’B se forme ‘50 cm aprés la lentile (voir LA FIGURE AS DE ANNEXE EN PAGE 12) 3.1. En tracant deux rayons particuliers SUR LA FIGURE AS DE ANNEXE EN PAGE 12 mesurer la distance focale f’ dela lente. a) f'=014cm b)f'=140em o)f'=140m 3.2, Déterminer le grandissement re a lentil. a) 72-25 b)7=+20 o) 7 =-04 11PYSSNCt Page : 7/12De fa mme fagon qu’en optique on trace des rayons lumineux, les ondes sonores des expériences décrites ci-dessous peuvent étre modélisées par des « rayons » sonores. On réalise Texpérience de Sondhaus décrite sur la figure § ci-dessous : un ballon rempli de dioxyde de carbone CO; est intercalé entre une montre a aiguiles et un comet acoustique. On constate que le brut du mécanisme de la montre est bien mieux pergu par 'expérimentateur lorsque le ballon est présent. ‘comet acoustique oreille de Vexpérimentateur Figure 5. Représentation des rayons sonores dans 'expérience de Sondhaus (1850) 3.3, Quel est le r6le du ballon rempli de dioxyde de carbone vis-a-vis des «rayons» sonores ? a) miroir acoustique b)lentile acoustique ©) eran acoustique Aucune justifcation demandée 3.4. En optique, la réfraction est due a un changement de milieu et done de célérité. ll en va de méme pour les ondes sonores. Données : (On montre que la célérité du son dans certains gaz de masse mol |M est donnée parla formule suivante > constante des gaz parfaits : R; > température du gaz en kevins : T; > masse molaire de Fair: Mair) = 29 g.mol ; > masse molaire du dioxyde de carbone : M(CO;) = 44 g.mol" ‘Que peuton dire de la célerité du son dans le dioxyde de carbone par rapport celle dans Fair 2 a) la célérité du son est plus petite b) la célérit du son est pus grande ©) la célrité du son est constante 3.5. Le ballon est rempli maintenant avec de I'hélium. Le trajet des rayons sonores est représenté sur la figure 6 ci-dessous. Le ballon se comporte comme un disposiif acoustique ‘@) convergent b) non convergent ©) réfléchissant Aucune justification demande Figure 6. Représentation des rayons sonores dans le cas oii le ballon est rempli avec de ’hélium 11PYSSNC1 Page : 8124. Transmission d’un signal sonore a aide d’une onde électromagnétique Grace a la modulation damplitude, un signal sonore basse fréquence peut &tre transmis par une onde lectromagnétique de haute fréquence, Pour une telle modulation, on réalise successivement plusieurs étapes schématisées sur la figure 7 ci- dessous Signal électrique »|Foncton 4} —olFenetion 2 Signal module obienu a fa sorte enampitude dun microphone f f Tension continue Tension sinusoidale Figure 7. Schéma représentant la modulation d’amplitude 4.1. Quelle opératon réalise la fonction 1 pour les deux signaux dentrée ? a) une addition —b)_une multiplication ) une soustraction ‘Aucune justifcation demandée 4.2. Quelle opération est réalisée parla fonction 2? @) une addition) une multiptication 6) une soustracton ‘Aucune justification demandée 43. On visualise sur un osciloscope correctement réglé les signaux modulé et modulant. Choisir, parmi les trois oscilogrammes de la figure 8 ci-dessous, cel ot ces deux signaux sont correctement observés “Aucune jusicaton demandée if i Oscllogramme @ Oscilogramme b Osellogramme © Figure 8. Signaux modulé et modulant 5. Les échos ultrasonores ot laser Le sonar est un appareil qui émet une onde ultrasonore. Il mesure le temps d'un aller-retour ce qui permet de calculer la distance laquelle se trouve objet. On peut de la méme facon réalser des échos laser vers la Lune et en déduire fa distance Terre-Lune avec une grande précision, Pour cela, les astronautes des missions Apollo ont déposé sur la Lune des rétroréflecteurs composés de nombreux coins de cube (figure 9) qui sont constitués de mirors plans perpendiculaires entre eux ; une vue len coupe est schématisée SUR LA FIGURE AS DE L'ANNEXE EN PAGE 12, Figure 9. Rétroréflecteur et ses nombreux coins de cube 5.1. SUR LA FIGURE A6 DE L'ANNEXE EN PAGE 12, un rayon incident est représenté. Choisir la bonne réponse et la justiier en tragant le rayon émergent du coin de cube 2) Ie rayon émergent est confondu avec le rayon incident ») _lerayon émergent est paralale au miroir Mz ©) _lerayon émergent est paraléle au rayon incident 52, Lobservatoire de la Cote d'Azur situ sur le plateau de Calern utilise régulérement Fécho laser pour mesurer la distance Terre-Lune. Lorsque le laser est braqué vers un rétrorélecteurlunaite, la durée At de Taler-retour est dlenvron 2,6 s. La distance Terre-Lune notée d est égale & a) 7,5x10° km b) 3,8x10°m ©) 3,810 km On rappelle la valeur dela célérité de la lumiére dane le vide : c= 3,0x10" ms ‘1PYSSNCt Page : 9112ANNEXE A RENDRE AVEC LA COPIE ANNEXE DE L’EXERCICE Ill a " Ly + e ‘ o ‘oom Figure AS. Schéma de l'expérience 7 yon jnciverft < ote A Figure A. Vue en coupe d'un coin de cube ‘ipyssnct Page : 12/12ANNEXE A RENDRE AVEC LA COPIE ANNEXE DE L’EXERCICE | ee Figure A1. Schéma du dispositif de titrage pH 10%, 8 Vimy Figure A2. Titrage la solution aqueuse d'ammoniac 11PYOSNCt Page : 10/11‘ANNEXE A RENDRE AVEC LA COPIE ANNEXE DE L’EXERCICE | Equation chimique Fo + Mofo) = Fo + Molted) Etat du Avancement systime ioe ‘Quantités de matere (mol) Etat initial x=0 mF) ni(Mo) oO o En cours de : ‘transformation Etat final x” Tableau A3. Tableau d'évolution de la transformation (1), ‘1PYOSNC1 Figure A4. Absorbance de solution S en fonction du temps Page: 11/11