1

1.1 1.2 Dnitions

Gnralits sur la chimie organique

Caractristiques gnrales Isoler un produit et dterminer sa structure Nomenclature Degr dinsaturation

PLAN OBJECTIFS

1.3 1.4 1.5

Connatre les caractristiques originales de la chimie organique. Nommer un compos partir de sa structure. Dterminer le degr dinsaturation dune molcule organique.

1.1

DFINITIONS

Au dbut du XIXe sicle de nombreuses espces chimiques avaient t isoles dans les milieux vivants. On pensait cette poque que ces composs taient spciques du monde vivant et ne pouvaient tre obtenus qu partir de ces derniers en raison de ce que lon appelait la force vitale . Cette partie de la chimie qui sintressait ces composs portait alors le nom de Chimie Organique. Cette thorie de la force vitale a t rfute en 1828 par Whler qui en faisant chauffer du cyanate dammonium a obtenu de lure. Lanalyse lmentaire de tous ces composs naturels montre quils contiennent tous llment carbone. Aujourdhui, on dnit la chimie organique comme la partie des sciences chimiques qui tudie les composs du carbone dorigine naturelle ou articielle. Depuis la premire synthse de Whler plusieurs millions de molcules organiques ont t synthtises ou isoles.

Chapitre 1 Gnralits sur la chimie organique

1.2

CARACTRISTIQUES GNRALES DE LA CHIMIE ORGANIQUE

a) Les lments prsents

Dans les lments prsents il y a bien videment le carbone, mais ct de celui-ci de nombreux autres atomes peuvent intervenir dans une molcule organique : lhydrogne presque toujours prsent, lazote, loxygne, le phosphore, les halognes (uor, chlore, brome, iode), les mtaux (Mg, Cu, Li) et plus gnralement tous les autres lments du tableau priodique lexception des gaz rares. Une molcule organique scrira donc sous la forme CxHyNtOz, (x, y, z, t nombres entiers). Une telle description porte le nom de formule brute. Ajoutons quen chimie organique, les atomes autres que le carbone et lhydrogne portent le nom dhtroatomes.

b) Laspect structural
Rappelons que le carbone est ttravalent ce qui implique un grand nombre de combinaisons. En outre ces liaisons ont gnralement un caractre purement covalent et non ionique contrairement aux composs inorganiques. Sur le plan des enchanements, le carbone peut se lier avec la plupart des atomes de la classication priodique. Il existe en particulier la possibilit de liaisons carbone-carbone par lintermdiaire de liaisons simples, doubles ou triples qui peuvent mener de longues chanes comme le montrent les quelques exemples ci-dessous.
H H C C C H C H C C H H

H3 C CH 2

CH 2 CH 3

H2 C CH 2

HC CH

butane

thne

thyne

benzne

La gomtrie de la molcule peut galement varier suivant que latome de carbone est engag dans une simple, double ou triple liaison (g. 1.1)1.
1. Ces notions seront revues et justies au chapitre 2.

1.2 Caractristiques gnrales de la chimie organique

109

180 120

C structure ttradrique a)

C structure linaire c)

structure plane b)

Figure 1.1 Les diffrentes gomtries de latome de carbone. (a) simple

liaison, (b) double liaison, (c) triple liaison.

Il y a donc une grande varit de gomtries possibles. Nous verrons dans la suite de ce cours que la structure spatiale dune molcule a une trs grande inuence sur sa ractivit. On ne pourra pas se contenter de reprsenter les formules chimiques uniquement par leurs formules brutes ; on utilisera la plupart du temps des formules dites dveloppes qui donneront une ide plus prcise de lenchanement des atomes de carbone et de la gomtrie de la molcule.

c) Possibilit disomrie
Cela entrane une notion tout fait fondamentale pour lorganicien, cest le concept disomrie. On dira que deux composs sont isomres sils ont les mmes formules brutes et des formules dveloppes diffrentes.
Pour nous xer les ides prenons le cas de la molcule de formule brute C4H8. On pourra aisment vrier que les deux structures suivantes correspondent bien cette formule brute :

H H H H C C H H C C H H

H H C H C H

H C H C H H

La premire molcule possde une double liaison tandis que la seconde structure reprsente est cyclique et ne possde pas de double liaison.

Pour simplier lcriture on se sert souvent de formules semidveloppes (g. 1.2a) ou de formules dites topologiques ou symboliques (g. 1.2b). Dans ce dernier cas chaque angle reprsente un atome de carbone et si aucun substituant nest reprsent on sousentend quil y a le nombre datomes dhydrogne ncessaire pour tenir compte de la ttravalence du carbone.

Chapitre 1 Gnralits sur la chimie organique

CH3 CH2 CH CH2 a

H2C CH2 H2C CH2 b

Figure 1.2 (a) Formule semi-dveloppe du but-1-ne et du cyclobutane. (b) Formule topologique du but-1-ne et du cyclobutane.

d) Quelques caractristiques physiques particulires aux composs organiques

Lanalyse comparative de quelques proprits physiques montre des caractristiques bien particulires propres aux composs organiques.
La solubilit Contrairement aux composs minraux qui, lorsquils sont solubles dans un solvant, le sont plutt dans leau ; les composs organiques sont souvent solubles dans des solvants peu ou non polaires tels que lhexane (CH3(CH2)4CH3), lther (C2H5OC2H5), le dichloromthane (CH2Cl2) ou lthanoate dthyle (CH3CO2C2H5). Il existe cependant des composs organiques solubles dans leau. Le plus connu de ces composs est le sucre. Le moment dipolaire Si on considre deux point A et B de lespace portant respectivement une charge + et , on dnit le moment dipolaire comme le produit de la valeur absolue de la charge par le vecteur AB : = AB . Cette grandeur qui rend compte de la sparation des charges se mesure usuellement en Debye (1D = 1/3.1019 Coulomb.).
En gnral, une molcule organique est moins polaire quune structure inorganique. La mesure de cette grandeur montre un moment dipolaire de 9,00 D pour le chlorure sodium (NaCl) et de seulement 1,87 D pour le chloromthane (CH3Cl). Ce fait rsulte du caractre essentiellement covalent des molcules organiques, contrairement aux molcules inorganiques qui ont un caractre ionique beaucoup plus marqu.

Tempratures de fusion et dbullition Densit Contrairement certains composs inorganiques qui prsentent des tempratures de fusion et dbullition extrmement leves, celles des composs organiques ne dpassent en gnral pas 300 ou 400 C. Audel de ces tempratures les composs organiques ne sont pas stables. Beaucoup de composs se prsentent sous forme liquide et leur densit est souvent voisine de lunit.

1.3 Isoler un produit et tablir une structure

e) Les caractristiques chimiques gnrales

Combustion et pyrolyse En prsence dun excs doxygne presque toutes les molcules organiques subissent une oxydation appele combustion une temprature plus ou moins leve (en gnral au-dessus de 400 C) pour donner de lanhydride carbonique et de leau :
M + O2 CO2 + H2O + autres produits

Avec un dfaut doxygne, le chauffage dune molcule organique mne une combustion incomplte avec formation doxyde de carbone CO. Enn en labsence doxygne on obtient par chauffage du carbone ; cest la pyrolyse :
M

C + autres produits

Ractivit Les ractions organiques sont gnralement caractrises par des cintiques globales lentes, parfois quilibres et rarement univoques.

1.3

ISOLER UN PRODUIT ET TABLIR UNE STRUCTURE

Le problme qui se pose toujours au chimiste organicien lissue dune synthse est la sparation des produits et leur dtermination structurale.

a) Lanalyse immdiate
Lorganicien est tout dabord amen effectuer des oprations de sparation et de purication cest lanalyse immdiate. Selon les conditions opratoires et le type de produits obtenus on utilise diffrentes mthodes de sparation.
La distillation fractionne Cest la sparation de deux liquides miscibles. Cette mthode est base sur la diffrence des tempratures dbullition des composs sparer. La cristallisation fractionne Cest la sparation de deux ou plusieurs solides dont un seul cristallise dans un solvant donn.