1. Potenciometria 1.

1 Conceitue, exemplifique, esquematize: a) eletrodos de segunda classe b) eletrodo de referncia c) potencial de juno lquida (e sua minimizao) d) eletrodos on seletivos de membrana slida e) eletrodo de enzima 1.2 Um eletrodo de vidro combinado mergulhado em soluo tampo com pH 4,000 apresentou potencial de 0,1695 V 25C. Em tampo de pH = 7,000, a leitura foi de - 0,008 V. O eletrodo est funcionando corretamente (justifique)? Qual o pH e o potencial previstos para soluo de HCl 1,00 10-3 mol L-1? E de NH4OH 1,00 10-2 mol L1 ? 1.3 Considere a padronizao de soluo de permanganato de potssio com 0,2500 g de oxalato de sdio dessecado (padro primrio) por titulao potenciomtrica. Indique os eletrodos, esquematize a montagem experimental, escreva a reao, faa um grfico da curva de titulao calculada (EMnO4- /Mn2+ = 1,51V em H2SO4 0,2 mol L-1; ECO2/C2O42- = - 0,49V) e determine a concentrao do permanganato, considerando que foram gastos 27,30 mL at o ponto estequiomtrico. 1.4 Uma amostra de 0,3721 g de pasta de dentes contendo flor foi fervida com 50 mL de tampo citrato para extrair o NaF. Depois de resfriada e filtrada, a soluo foi diluda a 100,0 mL. Numa alquota de 25,0 mL desta soluo introduziu-se um eletrodo on-seletivo para fluoreto e um de referncia de Ag/AgCl. Adio de 5,0 mL de soluo contendo 1,10 g/mL de fluoreto alterou o potencial de 183,2 mV para 144,6 mV. Considerando perfeito o funcionamento dos eletrodos, calcule a porcentagem de fluoreto na pasta de dentes. 1.5 Diferenas significativas de fora inica de uma amostra para outra podem comprometer a exatido das medies por potenciometria direta? E das titulaes potenciomtricas? Qual a soluo? 1.6 Qual a razo de, nas titulaes condutomtricas, se proceder correo do efeito da diluio, e nas titulaes potenciomtricas, no? Como feita a correo? 2. Condutometria: 2.1 Uma medida de condutncia dependente da geometria da clula. A condutncia (aumenta ou diminui?) com a distncia entre eletrodos de mesmas dimenses. Justifique. Agora considere uma distncia fixa entre os eletrodos e discuta o que ocorre com a variao da rea destes eletrodos. 2.2 As medidas de condutividade devem ser feitas com corrente constante ou alternada? Qual a razo para tal? 2.3 Por que razo HCl e CH3COOH apresentam condutividades muito semelhantes em baixas concentraes e quando a concentrao de ambos aumenta as condutividades se afastam uma da outra de forma significativa?

2.4 Apresente o perfil das curvas de titulao de (considere concentraes 0,1 mol.L-1 dos reagentes): a) HAc x NaOH b) HAc x NH4OH c) NaAc x HCl d)AgNO3 x NaCl e) Ba(OH)2 x H2SO4 2.5 Uma soluo constituda por NaOH 0,1 mol/L + NH4OH 0,05 mol/L + NH4Cl 0,07 mol/L. Esquematize a curva de titulao e calcule a condutncia a ser obtida no incio da titulao, em cada inflexo e aps a adio do titulante (10 mL de HCl 0,1 mol/L). 2.6 Esquematize as curvas de titulao e explique o que acontece em cada ramo das curvas correspondentes titulao de uma mistura de HCl + cido actico, tituladas com: a) NaOH b) NH4OH