Comparaison de la force des acides et bases 1. Produit ionique, Constante d’acidité + Leau, espace amphotére, joue donc un double réle d'acide et de base et peut réagir sur elle méme: HaO" / HO dans ce couple l'eau est une base H.O +H =H,0* H.0/ HO": dans ce couple feau est un acide HO = HO'+H* La réaction est appelée autoprotolyse de leau : 21:0 = Hs0*+HO A cette réaction, on associe une constante d’équilibre Ke —_-K, = (H,0*] x [OH~] = 10-™* appelée produit ionique de eau valeur exacte valable a 25°C ‘A.une grandeur X on associe une grandeur pX = - log X : pKe = -log( Ke) = 14 Application : Soit une solution d'hydroxyde de sodium de concentration 5,010? molt. Quelle est nature acido-basique de cette solution et quelle est la valeur de son pH ? Mg ‘ oo a Ke = [H:0 en] « [OH jaa = 1 Hs0 a = pe = 8 = 2.0910 molt. On sat que Ke = [HaO' a= [OHne] = 10° COUIHO' l= Fo I" Sasi mol ‘Alors pH = -log [H,0" jj] = log 20°10" = 11.7 + On siintéresse au cas particulier ol un acide AH réagit sur l'eau H.0. AH est bien 'acide et feau est la base, donc on choisit les couples AH/ A’__H30" /He0 Soit un acide HA\a: et sa base conjuguée A ina HAisg) + HO) = Ajog) + HbO% a La constante diacicité de ce couple acide/base 6 é = AL xtH307)) est la constante o'équilibre de la réaction x, =" de acide avec l'eau La concentration de l'eau est toujours égale @ 1 mol. par convention A cette constante diacidité K, on associe son pK : PKa=-log( Ka) ou Ky = 10-Ms EX : Le couple acide éthanoique — ion éthanoate CHs-COOH / CHs-COO” aun pK, = 4,75 et pour constante d'acidité : eye Ke 000" li 1 eu, -coon,. | Jeo 17810 : A chaque couple acide-base est associ¢e une valeur de Ka ou pKa.2. Réaction avec l'eau + Echelle de pKa Lion hydronium HsO” est acide le plus fort qui puisse exister dans feau. « Lion hydroxyde OH “est la base la plus forte qui puisse exister dans l'eau. Tout acide faible est plus faible que H,0° oe toute base fable est pls fable que OH~ . (On construt une échelle des pK qui est représentée verticalement. se Los pk eroissant vers le haut SS ae Les aides sont stu & cote et es bases conugudes &gnuche de faxe Los couples extrémes sont: H:O"/H.0 et H.0 /OH~ ew "2 + Un acide ou base forte est une espéce qui réagit totalement avec l'eau Dans le cas contraire il s'agit d'espéces faibles. Pour comparer deux acides entre eux, on compare leur dissociation dans l'eau. Plus la dissociation de Vespéce dans l'eau est importante (plus 'avancement de réaction x est important), plus on dit que acide est « fort » 3. Solutions courantes d'acides et de bases Chiorure d'hydrogene : c'est un gaz formé de molécules de formule HCI. En solution aqueuse (acide chlorhydrique) sa formule est : HO *+ Ci” (aq) ou H* (aq) + GI’ (aa). Acide nitrique : c'est un liquide formé de molecules HNOs, En solution aqueuse, sa formule est : Hs0* + NOs” (aq) ou H *(aq) + NOs” (aq). Acide sulfurique : clest un liquide formé de molécules H.SOx En solution aqueuse, sa formule est : 2 HsO* + SO,” (aq) ou 2H *(aq) + SO,” (ag). Solution de dioxyde de carbone :c’ est un gaz de formule CO;. La solution aqueuse de dioxyde de carbone s'écrit COs, HzO Hydroxyde de sodium (soude) : c'est un solide ionique de formule NaOH (s). En solution aqueuse, sa formule est : Na* (aq) + HO" (aq).4. Diagrammes de prédominance et de distribution A partir de la valeur du pH mesuré, on peut prévoir la proportion de I'acide AH et de sa base conjuguée présents dans le milieu. [A soe be 1,0° ows Solt un couple ackio-basique HAg/Aay do Kx = Hs HOw ea a) iT wl Prenons le logarithme de cette expression slog Kx = log ; +s - 10g [HsO" qi] = - log Ka + log = Ainsi Si pH = pKa alors og 1A THA, 1A THA, [Aw THA.) O donc [A’ieg] = [HAveal]_ les deux espéces prédominent SipH > pKa alors fog O donc [A’jag] > [HAjeq] A’ prédomine Si pH < pKa alors log O done [HA] > [Aisa AH prédomine (HAg] > [Aug] (Ajagl > HA * Diagramme de prédominance © | —____,____ Prédominance de acide HA pK, Prédominance de la base A’ Exemple de l'ammoniac : on donne la valeur du pKa = .2 ainsi que NH«* / NH INHL']> INH INH) [NH tt Prédominancede NH,’ 9,2, Prédominance de NH) ‘On mesure un pH de 6.3 : Le milieu est acide car pH<7,0 et la forme prédominante est NH." (On mesure un pH de 8.2 : Le milieu est basique car pH>7,0 et la forme prédominante est NH.” HCO, & Le de pKa Zwitterion pH Exemple du dioxyde de carbone —_Exemple des acides alpha-aminés % Diagramme de distribution pourcentage de chaque espace en fonction du pH de la solution : lly a 50% dacide et 50% de base présents si le pH=pKa = o Wrsal pK, ind prédomine? “prédomine+ Indicateur coloré Un indicateur coloré est une espéce qui existe sous deux formes, |'une acide et l'autre basique, et que ces deux formes ont deux couleurs différentes. Hindiag + HO» = Indaq) + Hs") Au couple Hindag/ Indag est associé un pKa Zone de virage : > Selon la valeur du pH par rapport au pKa, c’est Tune ou l'autre des formes de lindicateur coloré, donc une couleur qui va prédominer. > Loreque pl s pk, on obtent une couleur gut est un métenge dee deur couleure de Hind ot on appelle cette couleur la teinte sensible. Eriso Os doeans A endeeroon oe ce point, on observe la teinte acide ou la teinte basique. > On appelle zone de virage la zone de pH autour du pKa oul on observe la teinte sensible. (Exemple expérmental: le BBT) le pH est comors entre pKa = 1 < pH Applications : les tampons permettent d'étalonner les pH-metres, le sang contient une solution tampon. * vyy aH a Le pouvoir tampon est maximal lorsque pH=pKa si les « concentrations en ions oxonium et hydroxydes sont négligeables devant les autres concentrations, ce qui est le . cas si les solutions ne sont pas trop diluées. 0% Les solutions assez concentrés d'un acide faible et de sa base coniuguée en quantité équimolaire constituent donc les = * ‘meilleures solutions tampon.